RU2156775C2 - Латексная система и способ ее приготовления (варианты) - Google Patents
Латексная система и способ ее приготовления (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2156775C2 RU2156775C2 RU97109350/04A RU97109350A RU2156775C2 RU 2156775 C2 RU2156775 C2 RU 2156775C2 RU 97109350/04 A RU97109350/04 A RU 97109350/04A RU 97109350 A RU97109350 A RU 97109350A RU 2156775 C2 RU2156775 C2 RU 2156775C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cellulose
- water
- latex
- latex system
- protective colloid
- Prior art date
Links
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims abstract description 117
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 74
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 107
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 79
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 78
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 75
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 50
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 48
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 25
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 25
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 25
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims abstract description 22
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims abstract description 17
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims abstract description 17
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 13
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 11
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims abstract description 11
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims abstract description 10
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims abstract description 9
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 claims abstract description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 7
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000008272 agar Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000005018 casein Substances 0.000 claims abstract description 7
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- JSDZSLGMRRSAHD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutan-2-ylcyclopropane Chemical compound CC(C)C(C)C1CC1 JSDZSLGMRRSAHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 6
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 5
- CYFIHPJVHCCGTF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CC(O)C(=O)OCC=C CYFIHPJVHCCGTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract 2
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 claims abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 56
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 46
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 45
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 41
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 41
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 17
- 229940071826 hydroxyethyl cellulose Drugs 0.000 claims description 16
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 13
- 229920000896 Ethulose Polymers 0.000 claims description 11
- 239000001859 Ethyl hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 11
- 235000019326 ethyl hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 11
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 11
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229940068984 polyvinyl alcohol Drugs 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 7
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 4
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical group [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 claims description 3
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical group [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical group CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 3
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical group [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229940071676 hydroxypropylcellulose Drugs 0.000 claims 12
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical class [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 claims 2
- 229940080350 sodium stearate Drugs 0.000 claims 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 235000005156 Brassica carinata Nutrition 0.000 claims 1
- 244000257790 Brassica carinata Species 0.000 claims 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 8
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 5
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 5
- FXBZWPXBAZFWIY-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;ethenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C.CCCCOC(=O)C=C FXBZWPXBAZFWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 4
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N (2-ethenylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1C=C NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOSQXPIKTBUEKF-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihexoxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCOC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCCCCCC SOSQXPIKTBUEKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- XMRUJYGYYCLRGJ-UHFFFAOYSA-N azanium;2-[2-[2-[2-(4-nonylphenoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl sulfate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOS([O-])(=O)=O)C=C1 XMRUJYGYYCLRGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000011153 ceramic matrix composite Substances 0.000 description 2
- 238000012710 chemistry, manufacturing and control Methods 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- HVMKLAAYZMPEFI-UHFFFAOYSA-N 1,4-di(octan-3-yloxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonic acid Chemical compound CCCCCC(CC)OC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OC(CC)CCCCC HVMKLAAYZMPEFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- SMNDYUVBFMFKNZ-UHFFFAOYSA-N 2-furoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CO1 SMNDYUVBFMFKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 210000003323 beak Anatomy 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229960000878 docusate sodium Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNMORWGTPVWAIB-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(=O)OC=C WNMORWGTPVWAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYKDLUMZOVATFT-UHFFFAOYSA-N ethenyl acetate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CC(=O)OC=C CYKDLUMZOVATFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N ethenyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC=C LZWYWAIOTBEZFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLZSRIYYOIZLJL-UHFFFAOYSA-N ethenyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC=C BLZSRIYYOIZLJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- UELAIMNOXLAYRW-UHFFFAOYSA-M sodium;1,4-dicyclohexyloxy-1,4-dioxobutane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].C1CCCCC1OC(=O)C(S(=O)(=O)[O-])CC(=O)OC1CCCCC1 UELAIMNOXLAYRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Описывается способ приготовления латексной системы, характеризующейся улучшенной механической стабильностью, он включает водную эмульсионную (со)полимеризацию по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера в присутствии эффективного для стабилизации латексной системы количества водорастворимого защитного коллоида, выбранного из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы и ее производных, нижний предел степени карбоксильного замещения которых составляет примерно 0,7, гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидрофобно модифицированных простых эфиров целлюлозы, полиакриловой кислоты и ее солей щелочных металлов, оксиэтилированных производных крахмала, полиакрилатов натрия и других щелочных металлов, водорастворимого крахмального клея, желатина, водорастворимых альгинатов, казеина, агара, природных и ситетических камедей, частично и полностью гидролизованного поливинилового спирта, полиакриламида, поливинилпирролидона и сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, а также инициатора полимеризации. Способ отличается тем, что в качестве этиленовоненасыщенного мономера используют мономер, выбранный из группы, состоящей из акриловой кислоты, бутилакрилата, метилметакрилата, акриловых эфиров, стирола, простых виниловых эфиров, винил-, винилиденгалогенидов, N-винилпирролидона, этилена, C3 - C24 альфа-олефинов, аллиламинов, аллиловых эфиров насыщенных монокарбоновых кислот и их амидов, пропилена, 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-децена, аллилацетата, аллилпропионата аллиллактата, их амидов и их смесей, а используемый водорастворимый защитный коллоид имеет среднемассовую молекулярную массу менее приблизительно 75000. Технический результат - получение латекса с улучшенной механической стабильностью. 9 с. и 54 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к водным полимерным дисперсиям, полученным из этиленовоненасыщенных мономеров в присутствии водорастворимого защитного коллоида, и к способам их получения. В промышленных процессах эмульсионной полимеризации поверхностно-активные вещества обычно используют либо самостоятельно либо в сочетании с полимерными защитными коллоидами. Недостаток этого состоит в том, что поверхностно-активные вещества необходимо использовать для приготовления латексов, устойчивых к сдвигу, что оказывается неэкономичным и может вызвать нежелательные побочные эффекты. Так, например, присутствие поверхностно-активных веществ в латексных системах может оказать отрицательное воздействие на чувствительность к воде и вызвать вспенивание конечных продуктов. Кроме того, в обычно используемых количествах поверхностно-активные вещества не придают этим конечным продуктам достаточной механической стабильности.
В данной области техники известно, что присутствие защитных коллоидов в качестве совместных стабилизаторов, таких, как гидроксиэтилцеллюлоза (ГЭЦ) и поливиниловый спирт (ПВО), в процессе эмульсионной полимеризации этиленовоненасыщенных мономеров, включающих виниловые мономеры, виниловые мономеры совместно с акриловым мономером, такими, как акриловые эфиры, метакриловые эфиры или их смеси, обеспечивает получение латексов с субмикрометрическим размером частиц, имеющих улучшенные характеристики реологии, стабильности и рабочие характеристики. Эти водные полимерные дисперсии могут быть использованы для приготовления латексных красок, связующих веществ для нетканых текстильных материалов, типографских красок на водной основе, средств для мелования бумаги и водных клеев, таких, как чувствительные к давлению клеи.
В процессах эмульсионной полимеризации мономеров, включающих акриловые соединения или стирол либо индивидуально, либо в сочетании с другими мономерами, в качестве совместных стабилизаторов не всегда можно использовать защитные коллоиды, такие, как целлюлозные материалы или ПВС. Когда известные защитные коллоиды используют в латексных системах на акриловой или стирольной основе, происходит интенсивное хлопьеобразование, которое является признаком недостатка механической стабильности. Это хлопьеобразование обусловлено высокой тенденцией защитного коллоида к внедрению непосредственно в участвующую в реакции полимерную цепь. Такое явление общеизвестно как привитая сополимеризация.
Необходимо учитывать, что прививку на цепь и саму по себе привитую сополимеризацию полностью устранить невозможно. Незначительная в количественном отношении привитая сополимеризация хлопьеобразования не вызывает; более того, она повышает стабильность латексных систем, что уже давно известно для винилацетатных сополимерных латексов. Коагуляцию вызывает именно сочетание избыточной привитой сополимеризации с возможностью образования мостиковых соединений между частицами. Образование мостиковых соединений между частицами определяется не только одним количеством привитого материала или размерами частиц, но зависит также от количества водорастворимого полимера, содержащегося в водной фазе, молекулярной массы защитного коллоида, содержания сухого вещества и т.п.
В любом случае в зависимости от конкретной латексной системы недостаток механической стабильности может быть устранен с использованием больших количеств поверхностно-активного вещества индивидуально или в сочетании с защитным коллоидом. Так, например, в системах на винилацетатной основе большое количество защитного коллоида используют в сочетании с поверхностно-активным веществом, тогда как в системах на акриловой основе поверхностно-активное вещество используют в больших количествах самостоятельно. Однако латексам, приготовленным с использованием таких больших количеств поверхностно-активных веществ, свойственны вышеуказанные недостатки, связанные с эксплуатационными свойствами.
Таким образом, в данной отрасли промышленности существует необходимость в устранении свойственных известным латексным системам недостатков, связанных с применением больших количеств поверхностно-активного вещества или известных защитных коллоидов.
Один из подходов к решению этой проблемы, описанный в патенте США 4684704, выданном на имя Craig ('704), состоит в использовании от примерно 0,01 до примерно 1,7 мас.% (от общего количества мономерного компонента) гидрофобно модифицированной гидроксиэтилцеллюлозы (ГМГЭЦ), которую легко и успешно вводят в дисперсии или латексы эмульсионной полимеризацией мономеров, характеризующихся низкой способностью к привитой сополимеризации с защитным коллоидом. Получаемые латексы имеют размер частиц менее 1,0 микрометра и характеризуются превосходной механической стабильностью.
Другое решение задачи полимеризации акриловых мономерных систем, описанное в патенте США 4845175, выданном на имя Lo, заключается в использовании 0,02-2,0 мас.% гидрофобно модифицированной гидроксиэтилцеллюлозы в качестве защитного коллоида.
Еще одно решение, связанное с полимеризацией акриловых мономерных систем и описанное в патенте США 4659771, выданном на имя Craig ('771), состоит в использовании помимо защитного коллоида от примерно 0,1 до 5 мас.% практически полностью водорастворимого сопряженного ненасыщенного мономера, такого, как фуранкарбоновая кислота, стиролсульфокислота, соли металлов, соли аминов, аммониевые соли и четвертичные аммониевые соли кислот канифоли и кислоты, содержащие 4-36 углеродных атомов.
Способ получения латексной системы, описанный в этом патенте, который является наиболее близким аналогом заявленного изобретения, заключается в водной эмульсионной (со)полимеризации этиленовоненасыщенных мономеров, с небольшим количеством водорастворимого сопряженного ненасыщенного сополимера в присутствии защитного коллоида.
Задача настоящего изобретения состоит в получении латекса, характеризующегося улучшенной механической стабильностью.
Поставленная задача решается способом приготовления латексной системы, характеризующейся улучшенной механической стабильностью, включающим водную эмульсионную (со)полимеризацию по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера в присутствии эффективного для стабилизации латексной системы количества водорастворимого защитного коллоида, выбранного из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы и ее производных, нижний предел степени карбоксильного замещения которых составляет примерно 0,7, гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидрофобно модифицированных простых эфиров целлюлозы, полиакриловой кислоты и ее солей щелочных металлов, оксиэтилированных производных крахмала, полиакрилатов натрия и других щелочных металлов, водорастворимого крахмального клея, желатина, водорастворимых альгинатов, казеина, агара, природных и синтетических камедей, частично и полностью гидролизованного поливинилового спирта, полиакриламида, поливинилпирролидона и сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, а также инициатора полимеризации, в котором согласно изобретению в качестве этиленовоненасыщенного мономера используют мономер, выбранный из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, бутилакрилата, метилметакрилата, акриловых эфиров, стирола, простых виниловых эфиров, винил-, винилиденгалогенидов, N-винилпирролидона, этилена, C3-C24 альфа-олефинов, аллиламинов, аллиловых эфиров насыщенных монокарбоновых кислот, их амидов и их смесей, пропилена, 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-децена, аллилацетата, аллилпропионата, аллиллактата, их амидов, а используемый водорастворимый защитный коллоид имеет среднемассовую молекулярную массу менее приблизительно 75000.
Поставленная задача также решается способом приготовления латексной системы, характеризующейся улучшенной механической стабильностью, включающим водную эмульсионную (со)полимеризацию по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера в присутствии эффективного для стабилизации латексной системы количества водорастворимого защитного коллоида, выбранного из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидрофобно модифицированных простых эфиров целлюлозы, оксиэтилированных производных крахмала, частично и полностью гидролизованного поливинилового спирта, полиакриловой кислоты, полиакрилатов натрия и других щелочных металлов, полиакриламида, сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, поливинилпирролидона, водорастворимого крахмального клея, желатина, водорастворимых альгинатов, казеина, агара, природных и синтетических камедей и их производных и инициатора полимеризации, в котором согласно изобретению используют защитный коллоид со среднемассовой молекулярной массой менее приблизительно 75000.
Кроме того, поставленная задача решается также латексной системой, включающей водную эмульсию, содержащую
(а) (со)полимер по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера и
(б) эффективное для стабилизации этой латексной системы количество водорастворимого защитного коллоида, выбранного из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы и ее производных, нижний предел степени карбоксильного замещения которых составляет приблизительно 0,7, гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, полиакриловой кислоты и ее солей щелочных металлов, оксиэтилированных производных крахмала, полиакрилатов натрия и других щелочных металлов, водорастворимого крахмального клея, желатина, водорастворимых альгинатов, казеина, агара, природных и синтетических камедей, частично и полностью гидролизованного поливинилового спирта, полиакриламида, поливинилпирролидона и сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, в которой согласно изобретению этиленовоненасыщенный мономер выбирают из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, бутилакрилата, метилметакрилата, акриловых эфиров, стирола, простых виниловых эфиров, винил-, винилиденгалогенидов, N-винилпирролидона, этилена, C3-C24 альфа-олефинов, аллиловых эфиров насыщенных монокарбоновых кислот, их амидов и их смесей, пропилена, 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-децена, аллилацетата, аллилпропионата, аллиллактата, их амидов, а водорастворимый защитный коллоид имеет среднемассовую молекулярную массу менее приблизительно 75000.
(а) (со)полимер по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера и
(б) эффективное для стабилизации этой латексной системы количество водорастворимого защитного коллоида, выбранного из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы и ее производных, нижний предел степени карбоксильного замещения которых составляет приблизительно 0,7, гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, полиакриловой кислоты и ее солей щелочных металлов, оксиэтилированных производных крахмала, полиакрилатов натрия и других щелочных металлов, водорастворимого крахмального клея, желатина, водорастворимых альгинатов, казеина, агара, природных и синтетических камедей, частично и полностью гидролизованного поливинилового спирта, полиакриламида, поливинилпирролидона и сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, в которой согласно изобретению этиленовоненасыщенный мономер выбирают из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, бутилакрилата, метилметакрилата, акриловых эфиров, стирола, простых виниловых эфиров, винил-, винилиденгалогенидов, N-винилпирролидона, этилена, C3-C24 альфа-олефинов, аллиловых эфиров насыщенных монокарбоновых кислот, их амидов и их смесей, пропилена, 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-децена, аллилацетата, аллилпропионата, аллиллактата, их амидов, а водорастворимый защитный коллоид имеет среднемассовую молекулярную массу менее приблизительно 75000.
Латексная система согласно изобретению входит в композицию латексной краски, включающей дополнительно по меньшей мере один продукт, выбранный из группы, состоящей из пигмента и наполнителя.
В композиции латексной краски предпочтительно латекс не содержит растворителя.
Преимущественно в композиции латексной краски (со)полимер включает частицы, средний размер которых составляет менее приблизительно 500 нанометров.
Причем композиции латексной краски предпочтительно включают краску для глянцевых покрытий, объемная концентрация пигмента в которой составляет менее приблизительно 50, или краску для матовых покрытий, объемная концентрация пигмента в которой составляет приблизительно 50 или более.
Латексная система согласно изобретению входит в композицию типографской краски на водной основе, включающей кроме латексной системы по меньшей мере другой компонент типографской краски.
Латексная система согласно изобретению входит в композицию для мелования бумаги, включающей кроме латексной системы по меньшей мере другой компонент композиции для мелования бумаги.
Не содержащая декстринов клеевая композиция включает латексную систему согласно изобретению и по меньшей мере другой не содержащий декстринов компонент клея.
Связующее вещество для нетканых текстильных материалов включает вышеописанную латексную систему и по меньшей мере другой компонент связующего вещества.
Другим вариантом латексной системы согласно изобретению является латексная система, характеризующаяся улучшенной механической стабильностью, включающая водную эмульсию, содержащую
(а) (со)полимер по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера, и
(б) эффективное для стабилизации этой латексной системы количество водорастворимого защитного коллоида, выбранного из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, оксиэтилированных производных крахмала, частично и полностью гидролизованного поливинилового спирта, полиакриловой кислоты, полиакрилатов натрия и других щелочных металлов, полиакриламида, сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, поливинилпирролидона, водорастворимого крахмального клея, желатина, водорастворимых альгинатов, казеина, агара, природных и синтетических камедей и их производных, в которой согласно изобретению водорастворимый защитный коллоид имеет среднемассовую молекулярную массу менее приблизительно 75000.
(а) (со)полимер по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера, и
(б) эффективное для стабилизации этой латексной системы количество водорастворимого защитного коллоида, выбранного из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, оксиэтилированных производных крахмала, частично и полностью гидролизованного поливинилового спирта, полиакриловой кислоты, полиакрилатов натрия и других щелочных металлов, полиакриламида, сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, поливинилпирролидона, водорастворимого крахмального клея, желатина, водорастворимых альгинатов, казеина, агара, природных и синтетических камедей и их производных, в которой согласно изобретению водорастворимый защитный коллоид имеет среднемассовую молекулярную массу менее приблизительно 75000.
Неожиданно было установлено, что применение низкомолекулярного защитного коллоида в процессе эмульсионной полимеризации этиленовоненасыщенных мономеров придает получаемому полимеру превосходную механическую стабильность. Верхний предел среднемассовой молекулярной массы такого защитного коллоида составляет приблизительно 75000, предпочтительно примерно 50000 и наиболее предпочтительно около 20000. Нижний предел среднемассовой молекулярной массы этого защитного коллоида составляет приблизительно 5000, предпочтительно примерно 10000 и наиболее предпочтительно около 15000.
Настоящее изобретение особенно эффективно в отношении акриловых или стирольных латексных систем. Как указано выше, для известных латексных систем на акриловой и стирольной основе применение рекомендуемых с технической точки зрения количеств защитного коллоида оказывается непрактичным из-за высокой степени хлопьеобразования. Использование больших количеств поверхностно-активного вещества для разрешения этой проблемы может привести к негативному влиянию на чувствительность к воде и вызвать вспенивание готовых продуктов. Кроме того, в обычно применяемых концентрациях поверхностно-активные вещества не придают готовым продуктам достаточной механической стабильности. Неожиданно было установлено, что использование низкомолекулярного защитного коллоида в латексных системах на акриловой и стирольной основе позволяет уменьшить содержание поверхностно-активного вещества или даже исключить его. Готовые продукты, как правило, характеризуются пониженной чувствительностью к воде, меньшей вспениваемостью и большей механической стабильностью в сравнении с известными системами. Механическая стабильность как таковая может проявляться в большей жизнеспособности. Кроме того, в случае использования в составе красок эти последние проявляют ослабленную тенденцию к образованию потеков и улучшенный розлив.
Предпочтительным полисахаридным защитным коллоидом является водорастворимый простой эфир целлюлозы, который получен с использованием этиленоксида, метилхлорида, пропиленоксида, монохлоруксусной кислоты и т.д. или их смеси. Особенно предпочтительными являются карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) и ее производные, степень карбоксильного замещения (СЗ) которых составляет от примерно 0,7 до примерно 2,9, более предпочтительно от примерно 0,7 до примерно 1,5 и наиболее предпочтительно от примерно 1,0 до примерно 1,4. Приемлемые производные карбоксиметилцеллюлозы включают метилкарбоксиметилцеллюлозу, этилкарбоксиметилцеллюлозу, гидроксиэтилкарбоксиметилцеллюлозу, гидроксипропилкарбоксиметилцеллюлозу, метоксиэтилкарбоксиметилцеллюлозу, этоксиэтилкарбоксиметилцеллюлозу и диэтиламинокарбоксиметилцеллюлозу.
Можно также использовать гидроксиэтилцеллюлозу (ГЭЦ), причем предпочтительная степень гидроксиэтильного молярного замещения (МЗ) составляет от примерно 1,6 до примерно 4,0, более предпочтительно от примерно 1,8 до примерно 3,5 и наиболее предпочтительно от примерно 1,8 до примерно 2,9.
Кроме того, могут быть использованы гидрофобно модифицированные простые эфиры целлюлозы. Соответствующие гидрофобно модифицированные простые эфиры целлюлозы представляют собой целлюлозные эфиры, которые замещены углеводородом, содержащим 4-25 углеродных атомов, причем массовое количество этого углеводорода составляет от примерно 0,1 до примерно 3,0 мас.%, более предпочтительно от примерно 0,1 до примерно 2,0 мас.% от общего количества гидрофобно модифицированного простого эфира целлюлозы.
Предпочтительный гидрофобно модифицированный целлюлозный эфир представляет собой гидрофобно модифицированную гидроксиэтилцеллюлозу (ГМГЭЦ). Гидрофобно модифицированной гидроксиэтилцеллюлозой, которая может быть использована для практического выполнения настоящего изобретения, является гидроксиэтилцеллюлоза, которая дополнительно замещена углеводородом, содержащим 4-25 углеродных атомов, причем массовое количество этого углеводорода составляет от примерно 0,1 до примерно 3,0%, более предпочтительно от примерно 0,1 до примерно 2,0% от общего количества гидрофобно модифицированной гидроксиэтилцеллюлозы от общего количества. В предпочтительном варианте степень гидроксиэтильного МЗ этой ГМГЭЦ составляет от примерно 2,9 до примерно 4,0, более предпочтительно от примерно 2,9 до примерно 3,5.
К другим простым эфирам целлюлозы, например к тем, которые могут быть использованы по настоящему изобретению в качестве защитных коллоидов, относятся этилгидроксиэтилцеллюлоза (ЭГЭЦ), метилцеллюлоза (МЦ), метилгидроксипропилцеллюлоза (МГПЦ) и гидроксипропилцеллюлоза (ГПЦ).
Другие полисахариды и материалы, которые согласно настоящему изобретению могут быть использованы в качестве защитных коллоидов, представляют собой оксиэтилированные производные крахмала, частично и полностью гидролизованный поливиниловый спирт, полиакриловую кислоту, полиакрилаты щелочных металлов (калия, натрия и т.д.), полиакрилаты, полиакриламид, сополимер метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, поливинилпирролидон, водорастворимый крахмальный клей, желатин, водорастворимые альгинаты, казеин, агар и природные и искусственные камеди.
В предпочтительном варианте изобретения защитный коллоид используют в количестве, эффективном для стабилизации латексной системы. В данном контексте эффективным количеством является то количество, которое служит для стабилизации латексной системы во время водной эмульсионной полимеризации и после завершения этой полимеризации.
В частности концентрацию защитного коллоида при осуществлении способа эмульсионной полимеризации по настоящему изобретению можно варьировать в широком интервале, причем верхний предел определяется только экономическими и практическими соображениями, основанными на том, какими свойствами должен обладать конечный продукт. В предпочтительном варианте верхний предел составляет приблизительно 5,0 мас.%, более предпочтительно 3,5 мас.% и наиболее предпочтительно примерно 2,5 мас.% от общего количества этиленовоненасыщенных мономеров в реакционной массе. Предпочтительный нижний предел составляет приблизительно 0,005 мас.%. Более предпочтительный нижний предел составляет примерно 0,05 мас.% и наиболее предпочтительный нижний предел составляет около 0,1 мас.% от общего количества этиленовоненасыщенного мономерного компонента.
Защитный коллоид по изобретению может быть использован либо индивидуально либо в сочетании с другими защитными коллоидами или поверхностно-активными веществами. Так, например, КМЦ-производное можно использовать в качестве единственного стабилизатора или в сочетании с одним или несколькими поверхностно-активными веществами. КМЦ, используемая по настоящему изобретению, поставляется на рынок фирмой Aqualon Company, Уилмингтон, шт. Делавэр, в форме водорастворимых полимеров под товарным знаком "Ambergum" типов 1221 и 3021. Приемлемая гидрофобно модифицированная гидроксиэтилцеллюлоза поставляется на рынок фирмой Hercules Incorporated, Уилмингтон, шт. Делавэр, под товарным знаком "Natrosol Plus".
Кроме того, используемые в соответствии с настоящим изобретением мономеры включают по меньшей мере один этиленовоненасыщенный мономер, такой, как виниловые сложные или простые эфиры, стирол и др. К акрилатам, которые используют по настоящему изобретению, относятся акриловая кислота, метакриловая кислота, бутилакрилат, метилметакрилат и другие акрилатные и метакрилатные эфиры.
В целом для практического выполнения настоящего изобретения может быть использован любой этиленовоненасыщенный мономер, который необязательно может быть циклическим и который может быть полимеризован с инициатором свободнорадикальной полимеризации. Предпочтительные этиленовоненасыщенные мономеры включают мономеры, которые содержат до 23 углеродных атомов.
Примеры пригодных для использования мономеров включают виниловые сложные эфиры, виниловые простые эфиры, винил- и винилиденгалогениды, N-винилпирролидон, этилен, C3-C24 альфа-олефины, аллиламины, аллиловые эфиры насыщенных монокарбоновых кислот и их амиды, а также диены и их производные.
К соответствующим виниловым сложным эфирам относятся алифатические виниловые эфиры, такие, как винилформиат, винилацетат, винилпропионат, винилбутират, винилизобутират, винилвалерат, винилкапроат и винилверсатат.
Типичные примеры виниловых простых эфиров включают метилвиниловый эфир, этилвиниловый эфир и н-бутилвиниловый эфир.
Соответствующие C3- и более высокомолекулярные альфа-олефины включают пропилен, 1-бутен, 1-пентен, циклопентен, 1-гексен, циклогексен и 1-децен.
Примерами типичных аллиламинов являются сам аллиламин и N-замещенные аллиламины.
К пригодным диенам относятся бутадиен, циклопентадиен и дициклопентадиен.
Приемлемые аллиловые эфиры насыщенных монокарбоновых кислот могут включать аллилацетат, аллилпропионат и аллиллактат, а также, в частности, их амиды.
Полимеры по изобретению могут быть получены из одного или нескольких этиленовоненасыщенных мономеров. В этом отношении необходимо отметить, что термин "полимер" включает также гомополимеры и сополимеры, которые получены полимеризацией двух или более различных мономеров.
Для латексов на акриловой и стирольной основе предпочтительны низкомолекулярные КМЦ. Для винилацетат-акрилатных систем используют преимущественно низкомолекулярные ГМГЭЦ, но могут быть также использованы низкомолекулярные ГЭЦ и низкомолекулярные КМЦ. Когда в процессе полимеризации применяют акриловую кислоту или метакриловую кислоту, предпочтительное ее содержание составляет от примерно 0,005 до примерно 2 мас.%, более предпочтительно от примерно 0,05 до примерно 1 мас.% от общего количества этиленовоненасыщенного мономерного компонента.
Полимеры по изобретению с относительно высокой температурой стеклования (например, от примерно 50 до примерно 150oC) могут быть охарактеризованы как "твердые", а полимеры с относительно низкой температурой стеклования (например, от примерно -100 до примерно -3oC) могут быть отнесены к "мягким". Фактор, влияющий на степень твердости и мягкости, определяется свойствами конкретных этиленовоненасыщенных мономеров, которые применяют.
Различия между этиленовоненасыщенными мономерами обусловливают различную степень твердости или мягкости, поэтому они известны как "твердые" и "мягкие" мономеры. Относительная твердость и мягкость различных мономеров в данной области техники известна. Таким образом, на твердость или мягкость полимера влияет твердость или мягкость мономеров, образующих полимер, и относительные соотношения между этими мономерами.
При приготовлении сополимерной латексной системы соотношения между "твердым" и "мягким" мономерами выбирают таким образом, чтобы при создаваемой температуре образовывалась сплошная латексная пленка. Стирольно-акриловые продукты могут быть получены при содержании стирольных звеньев в образующемся сополимере в диапазоне от примерно 0,005 до примерно 70 мас.%. Винил-акрилатные продукты могут быть получены в диапазоне массовых соотношений между звеньями винилацетатного и акрилатного мономеров от примерно 1:1 до примерно 10:1, предпочтительно от примерно 7:3 до примерно 9:1.
Образовавшиеся дисперсии, полученные в соответствии с настоящим изобретением, значительно улучшают стойкость к царапанию приготовленных с их использованием латексных красок. Латексные краски включают краски для глянцевых покрытий и матовых покрытий, причем объемная концентрация пигмента в краске для глянцевых покрытий составляет менее приблизительно 50, а объемная концентрация пигмента в краске для матовых покрытий равна примерно 50 или более.
Для практической реализации настоящего изобретения можно использовать известные в данной области техники анионные, катионные, неионогенные и амфотерные поверхностно-активные вещества, а также их смеси. Приемлемые поверхностно-активные вещества включают полигликолевые эфиры, сульфированные парафиновые углеводороды, высшие алкилсульфаты, такие, как лаурилсульфат, соли щелочных металлов жирных кислот, такие, как стеарат натрия и олеат натрия, эфиры серной кислоты и жирных спиртов, оксиэтилированные C4-C50алкилфенолы и продукты их сульфирования, такие, как оксиэтилированный нонилфенол с 4-50, более предпочтительно 10-20 этиленоксидными звеньями, оксиэтилированные C4-C50алканолы и продукты их сульфирования, а также эфиры сульфоянтарной кислоты, такие, как диоктилсульфосукцинат натрия и их смеси. Эти поверхностно-активные вещества или эмульгаторы является необязательными, и их применение требуется не всегда, однако если их используют, то их количество обычно составляет 0,1-5,0 мас.%, предпочтительно 0,1-2,0 мас.% от общего количества этиленовоненасыщенных мономеров, вводимых в процесс.
Можно применять любой из известных методов эмульсионной полимеризации, включая периодическую, полупериодическую и непрерывную термическую или окислительно-восстановительную технологию. Предпочтительно полупериодическое добавление мономера с добавлением инициатора или катализатора либо в виде одной порции, либо непрерывно. Процесс полимеризации можно также проводить с большим сдвиговым усилием, что означает, например, возможность применения для проведения реакции реактора с циркуляцией. В предпочтительном варианте в первой порции, загружаемой в реактор, этиленовоненасыщенный мономер или мономеры вводят в количестве от примерно 0 до примерно 40 мас.%, более предпочтительно от примерно 1 до примерно 25 мас.% и наиболее предпочтительно от примерно 5 до примерно 15 мас.%. Также в предпочтительном варианте в начальной порции, загружаемой в реактор, инициатор вводят от примерно 0 до примерно 60 мас.%, более предпочтительно от примерно 50 до примерно 60 мас.%. Непрерывную подачу любого реакционного компонента или компонентов обычно осуществляют в течение периода времени от примерно 2 до примерно 5 ч. Инициатор или катализатор можно вводить в виде одной порции или в замедленном режиме, хотя для практической реализации настоящего изобретения это не является необходимым.
Обычно мономеры полимеризуют по методу водной эмульсионной полимеризации при температуре от примерно 20 до примерно 120oC, предпочтительно от примерно 45 до примерно 95oC, в присутствии инициатора свободнорадикальной полимеризации, предпочтительно водорастворимой перекиси, например, перекиси водорода, персульфатов, таких, как персульфаты калия, натрия и аммония, или в некоторых случаях перборатов. Для полимеризации мономеров могут быть также использованы другие методы, известные в данной области техники, например, такие, как с применением окислительно-восстановительных полимеризационных каталитических систем, как персульфат калия и бисульфит натрия. Инициатор используют в концентрации 0,2-2,0 мас.% от массы мономера(ов), предпочтительно в количестве 0,3-1,0 мас.%.
Приготовленный по изобретению продукт представляет собой латексную систему, включающую частицы полученного таким образом полимера, диспергированные в качестве дисперсной фазы в водной сплошной фазе, а также включающую защитный коллоид. В предпочтительном варианте средний размер указанных частиц составляет менее приблизительно 500 нанометров, более предпочтительно менее примерно 300 нанометров и наиболее предпочтительно менее примерно 200 нанометров.
Латексная система по настоящему изобретению обладает превосходной стойкостью к сдвигу. В соответствии с вышеприведенным описанием ее можно применять в композициях латексных красок. В предпочтительном варианте эти композиции красок дополнительно включают по меньшей мере один пигмент и наполнитель, а также в композиции латексных красок могут быть введены дополнительные компоненты, включая загустители.
Кроме того, латексную систему по настоящему изобретению можно применять в композициях типографских красок на водной основе, средств для мелования бумаги, связующих веществ для нетканых текстильных материалов и клеевых композиций, в частности бездекстриновых клеевых композиций.
В данном описании во всех случаях, если не оговорено иное, количества указаны в массовых частях или процентах.
Ниже изобретение более подробно проиллюстрировано на примерах, которые представлены только для пояснения его сущности и не ограничивают объем изобретения.
Примеры
Mw определяли с использованием метода высокоразрешающей хроматографии с вытеснением по размерам (ХВР), состоящего в следующем.
Mw определяли с использованием метода высокоразрешающей хроматографии с вытеснением по размерам (ХВР), состоящего в следующем.
Аппаратура: Для ХВР-анализа использовали прибор Varian 5010 LC, оборудованный дифференциальным рефрактометром R401 фирмы Waters Associates и записывающим устройством модели BD 40 фирмы Keep and Zonen. Для обеспечения возможности периодически промывать сильной струей жидкости эталонную сторону ячейки между линиями выхода пробы и впуска эталонного образца устанавливали 3-ходовой рычажный клапан Rheodyne модели 5302. Однако во время анализа на эталонной стороне рефрактометра содержалась стационарная подвижная фаза. Ввод производили с помощью клапана Rheodyne модели 7010, снабженного 50-микролитровой трубкой для ввода проб.
Хроматографические колонки: Использовали ХВР-колонки фирмы SynChrom, Inc. (Линкен, шт. Индиана); они содержали химически связанную глицерилпропиловую фазу на диоксиде кремния. Используемый комплект колонок состоял из предварительной колонки для ГПХ с размерами пор насадки 
[5 см х 4,1 мм (внутренний диаметр), серия N 227904], двух ГПХ-аналитических колонок с размерами пор насадки 
[25 см х 4,6 мм (внутренний диаметр), серии N 222033, 49201] и ГПХ-аналитической колонки с размерами пор насадки 
[25 см х 4,6 мм (внутренний диаметр), серия N 48205]. Эти колонки подключали последовательно в указанном порядке.
Приготовление подвижной фазы: В качестве подвижной фазы при анализах использовали ацетатный буферный раствор ионной силой 0,7 М со значением pH 3,7. Подвижную фазу со значением pH 3,7 готовили вводом вначале 60 мл 4 М раствора ацетата натрия и 440 мл 4 М уксусной кислоты в однолитровую мерную колбу и дополнением до полного ее объема дистиллированной деионизированной водой. В результате образовывался буфер ионной силы 0,24 М со значением pH 3,7. Далее ионную силу этого раствора повышали до 1,44 М добавлением 0,4 моля сульфата натрия в 1 л 0,24 М ацетатного раствора. Такой раствор ионной силы 1,44 М использовали при подготовке пробы для минимизации несоответствия подвижной фазе. Конечную подвижную фазу готовили разбавлением 1,44 М раствора двойной крепости дистиллированной деионизированной водой в соотношении 1: 1 и фильтрованием через мембрану Millipore типа GS с размером пор 0,22 мкм.
Подготовка пробы: Все пробы готовили растворением 0,150 г полимера (с поправкой количества сухого вещества на влагосодержание) в дистиллированной деионизированной воде с доведением общего объема до 25 мл, получая исходную концентрацию в 6 мг/мл. Далее эти водные растворы разбавляли в соотношении 1: 1 1,4 М ацетатным буферным раствором двойной крепости до концентрации 3 мг/мл, что приблизительно соответствовало составу подвижной фазы. Перед вводом все растворы проб фильтровали через одноразовые фильтровальные приспособления Millex-HV (фирма Millipore).
Условия анализа
Комплект колонок: - ГПХ-предварительная,
колонки 
(Synchropack)
Подвижная фаза: - 0,7 М ацетатный буфер с pH 3,7
Скорость потока: - 0,5 мл/мин (по данным измерений, 0,51 мл/мин)
Давление: - ≈135-140 атм
Скорость движения диаграммной бумаги: - 1 см/мин
Концентрация пробы: - 1,5-2,0 мг/мл
Загрубление ДПП: - 2-кратное
В вышеописанных условиях производили многократный ввод проб. Для сравнения с графиком для Mw стандарта кривые строили наложением данных ХВР-хроматограмм.
Комплект колонок: - ГПХ-предварительная,
Подвижная фаза: - 0,7 М ацетатный буфер с pH 3,7
Скорость потока: - 0,5 мл/мин (по данным измерений, 0,51 мл/мин)
Давление: - ≈135-140 атм
Скорость движения диаграммной бумаги: - 1 см/мин
Концентрация пробы: - 1,5-2,0 мг/мл
Загрубление ДПП: - 2-кратное
В вышеописанных условиях производили многократный ввод проб. Для сравнения с графиком для Mw стандарта кривые строили наложением данных ХВР-хроматограмм.
Калибровка: С использованием предыдущего объема (размера) анализировали ряд декстрановых стандартов с различной Mw фирмы American Polymer Standards Corporation (DXTKIT). В качестве внутреннего стандарта использовали также стандарт с наименьшей молекулярной массой (DXT-180 Mw), который в основном элюировался при общем пределе просачивания.
Метод определения средней молекулярной массы Mw
Пример 1
Полностью акриловые материалы, стабилизированные низкомолекулярной КМЦ
В этом примере представлен один из вариантов водных дисперсий по настоящему изобретению и методика их приготовления.
Пример 1
Полностью акриловые материалы, стабилизированные низкомолекулярной КМЦ
В этом примере представлен один из вариантов водных дисперсий по настоящему изобретению и методика их приготовления.
Полимеризацию проводили в 2-литровом стеклянном реакционном сосуде, который был снабжен термопарой, обратным холодильником, средством для впуска мономеров, средством для впуска инициатора и якорной мешалкой. В 461 г деминерализованной воды растворяли 16,6 г защитного коллоида [карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ), поставляемая на рынок фирмой Aqualon Company под товарным знаком Ambergum 3021, средняя молекулярная масса (Mw) от примерно 7000 до 11000, степень замещения карбоксильных групп приблизительно 1,2, концентрация раствора 29,6% с вязкостью по Брукфилду 630 мПа•с при 25oC] совместно с 1,6 г бикарбоната натрия. После полного растворения температуру повышали до 85oC с помощью водяной бани. Далее в течение 30 с равномерно добавляли 40% раствора инициатора (1,5 г персульфата калия в 50 г деминерализованной воды). Через одну минуту начинали вводить мономер. Мономерную смесь (248,6 г бутилакрилата, 248,6 г метилметакрилата и 2,8 г метакриловой кислоты) добавляли с первоначальной скоростью 54,5 г/ч, а в течение первого часа реакции эту скорость постепенно повышали до 163,5 г/ч. Когда температура возвращалась на уровень 85oC, добавляли приблизительно 95% остатка раствора инициатора, а остальные 5% раствора инициатора добавляли в последующем после добавления всего количества мономера. Ввод указанных 95% оставшегося инициатора осуществляли в течение того же самого периода времени, что и ввод мономера, причем скорость подачи инициатора регулировали в соответствии со скоростью подачи мономера таким образом, что добавление мономера и указанных 95% остатка инициатора завершали одновременно. Мономер, равно как и инициатор, вводили в течение 3,5-4 часов с помощью соответственно плунжерного насоса и шлангового насоса.
Реакционную температуру поддерживали на уровне 85oC. Полимеризацию завершали, поддерживая температуру на уровне 85oC, в течение 1 часа после ввода инициатора и мономера. Далее образовавшиеся латексы охлаждали до комнатной температуры. Во время проведения реакций скорость перемешивания составляла 200 об/мин.
Сравнительный пример А
Полностью акриловые материалы, стабилизированные высокомолекулярной КМЦ
В этом сравнительном примере проиллюстрирована необходимость добавления низкомолекулярного защитного коллоида. Использовали ту же композицию и тот же метод, которые описаны в примере 1, за исключением следующих изменений: вместо 16,6 г продукта Ambergum® 3021 применяли 10 г КМЦ 12М8Р [с вязкостью по Брукфилду 430 мПа•с (2%-ный раствор при 25oC)] с Mw примерно 300000. Для доведения содержания сухого вещества в образовавшемся латексе до такого же уровня в этом случае количество деминерализованной воды доводили до 473 г.
Полностью акриловые материалы, стабилизированные высокомолекулярной КМЦ
В этом сравнительном примере проиллюстрирована необходимость добавления низкомолекулярного защитного коллоида. Использовали ту же композицию и тот же метод, которые описаны в примере 1, за исключением следующих изменений: вместо 16,6 г продукта Ambergum® 3021 применяли 10 г КМЦ 12М8Р [с вязкостью по Брукфилду 430 мПа•с (2%-ный раствор при 25oC)] с Mw примерно 300000. Для доведения содержания сухого вещества в образовавшемся латексе до такого же уровня в этом случае количество деминерализованной воды доводили до 473 г.
Сравнительный пример Б
Полностью акриловые материалы, стабилизированные неионогенным поверхностно-активным веществом
В этом сравнительном примере проиллюстрирована необходимость использования большого количества неионогенного поверхностно-активного вещества для получения стойких к сдвигу латексов, и этот пример предназначен для сопоставления с данными по изобретению. Использовали ту же композицию и тот же метод, которые описаны в примере 1, за исключением того, что вместо 16,6 г защитного коллоида применяли 20 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированный нонилфенол с 10 этиленоксидными звеньями: Intrasol NP10, 100% активного вещества, фирма Stockhausen), который растворяли в 433 г деминерализованной воды.
Полностью акриловые материалы, стабилизированные неионогенным поверхностно-активным веществом
В этом сравнительном примере проиллюстрирована необходимость использования большого количества неионогенного поверхностно-активного вещества для получения стойких к сдвигу латексов, и этот пример предназначен для сопоставления с данными по изобретению. Использовали ту же композицию и тот же метод, которые описаны в примере 1, за исключением того, что вместо 16,6 г защитного коллоида применяли 20 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированный нонилфенол с 10 этиленоксидными звеньями: Intrasol NP10, 100% активного вещества, фирма Stockhausen), который растворяли в 433 г деминерализованной воды.
Сравнительный пример В
Полностью акриловые материалы, стабилизированные как анионным, так и неионогенным поверхностно-активными веществами
В этом сравнительном примере проиллюстрирована необходимость использования большого количества поверхностно-активного вещества в полностью акриловых латексах без применения защитного коллоида для получения стойких к сдвигу латексов. Использовали ту же композицию и тот же метод, которые описаны в примере 1, за исключением того, что вместо 16,6 г защитного коллоида применяли 10 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированный нонилфенол с 10 этиленоксидными звеньями: Intrasol NP10, 100% активного вещества), совместно с 10 г анионного поверхностно-активного вещества (диоктилсульфосукцината: Aerosol OT-75, 75% активного вещества, фирма Cyanamid), которые растворяли в 472 г деминерализованной воды.
Полностью акриловые материалы, стабилизированные как анионным, так и неионогенным поверхностно-активными веществами
В этом сравнительном примере проиллюстрирована необходимость использования большого количества поверхностно-активного вещества в полностью акриловых латексах без применения защитного коллоида для получения стойких к сдвигу латексов. Использовали ту же композицию и тот же метод, которые описаны в примере 1, за исключением того, что вместо 16,6 г защитного коллоида применяли 10 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированный нонилфенол с 10 этиленоксидными звеньями: Intrasol NP10, 100% активного вещества), совместно с 10 г анионного поверхностно-активного вещества (диоктилсульфосукцината: Aerosol OT-75, 75% активного вещества, фирма Cyanamid), которые растворяли в 472 г деминерализованной воды.
Пример 2
Не содержащие поверхностно-активных веществ стиролакриловые материалы, стабилизированные низкомолекулярной КМЦ
В этом примере представлен другой вариант выполнения изобретения. Процессы полимеризации проводили в 2-литровом стеклянном реакционном сосуде, который был снабжен термопарой, обратным холодильником, средством для впуска мономеров, средством для впуска инициатора и якорной мешалкой. В 450 г деминерализованной воды растворяли 33 г защитного коллоида (КМЦ Ambergum® 3021 при концентрации раствора 29,6%, вязкость которого составляла 630 мПа•с при 25oC) и 1,6 г бикарбоната натрия. После полного растворения температуру повышали до 85oC с помощью водяной бани. Далее в течение 30 с равномерно добавляли 40% раствора инициатора (1,5 г персульфата калия в 50 г деминерализованной воды). Через одну минуту начинали вводить мономер. Мономерную смесь (245 г бутилакрилата, 245 г стирола и 10 г метакриловой кислоты) вводили с первоначальной скоростью 54,5 г/ч и в течение первого часа реакции эту скорость постепенно повышали до 163,5 г/ч. Остальная часть способа полимеризации была аналогична описанной в примере 1.
Не содержащие поверхностно-активных веществ стиролакриловые материалы, стабилизированные низкомолекулярной КМЦ
В этом примере представлен другой вариант выполнения изобретения. Процессы полимеризации проводили в 2-литровом стеклянном реакционном сосуде, который был снабжен термопарой, обратным холодильником, средством для впуска мономеров, средством для впуска инициатора и якорной мешалкой. В 450 г деминерализованной воды растворяли 33 г защитного коллоида (КМЦ Ambergum® 3021 при концентрации раствора 29,6%, вязкость которого составляла 630 мПа•с при 25oC) и 1,6 г бикарбоната натрия. После полного растворения температуру повышали до 85oC с помощью водяной бани. Далее в течение 30 с равномерно добавляли 40% раствора инициатора (1,5 г персульфата калия в 50 г деминерализованной воды). Через одну минуту начинали вводить мономер. Мономерную смесь (245 г бутилакрилата, 245 г стирола и 10 г метакриловой кислоты) вводили с первоначальной скоростью 54,5 г/ч и в течение первого часа реакции эту скорость постепенно повышали до 163,5 г/ч. Остальная часть способа полимеризации была аналогична описанной в примере 1.
Сравнительный пример Г
Стирол-акриловые материалы, стабилизированные анионным и неионогенным поверхностно-активными веществами
В этом сравнительном примере проиллюстрирована необходимость использования низкомолекулярной КМЦ в качестве стабилизатора при низких концентрациях поверхностно-активных веществ для получения стабильных латексов. Использовали ту же композицию и тот же метод, которые описаны в примере 2, за исключением того, что вместо 33 г защитного коллоида использовали 15 г анионного поверхностно-активного вещества (эфир алкиларилсульфата: Disponil AES 60, 33% активного вещества, фирма Henkel GmbH, Дюссельдорф, ФРГ) совместно с 5 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированный нонилфенол с 10 этиленоксидными звеньями: Intrasol NP10, 100% активного вещества) в 463 г воды. Мономерная смесь в этом случае включала 248,6 г бутилакрилата, 248,6 г стирола и 2,8 г метакриловой кислоты.
Стирол-акриловые материалы, стабилизированные анионным и неионогенным поверхностно-активными веществами
В этом сравнительном примере проиллюстрирована необходимость использования низкомолекулярной КМЦ в качестве стабилизатора при низких концентрациях поверхностно-активных веществ для получения стабильных латексов. Использовали ту же композицию и тот же метод, которые описаны в примере 2, за исключением того, что вместо 33 г защитного коллоида использовали 15 г анионного поверхностно-активного вещества (эфир алкиларилсульфата: Disponil AES 60, 33% активного вещества, фирма Henkel GmbH, Дюссельдорф, ФРГ) совместно с 5 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированный нонилфенол с 10 этиленоксидными звеньями: Intrasol NP10, 100% активного вещества) в 463 г воды. Мономерная смесь в этом случае включала 248,6 г бутилакрилата, 248,6 г стирола и 2,8 г метакриловой кислоты.
Пример 3
Стирол-акриловые материалы, стабилизированные как поверхностно-активными веществами, так и низкомолекулярной КМЦ
Применяли композицию и метод, описанные в примере 2, за исключением того, что помимо раствора Ambergum® для стабилизации использовали 15 г анионного поверхностно-активного вещества (эфир алкиларилсульфата: Disponil AES 60, 33% активного вещества) и 5 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированный нонилфенол с 10 этиленоксидными звеньями: Intrasol NP10, 100% активного вещества) в 450 г воды.
Стирол-акриловые материалы, стабилизированные как поверхностно-активными веществами, так и низкомолекулярной КМЦ
Применяли композицию и метод, описанные в примере 2, за исключением того, что помимо раствора Ambergum® для стабилизации использовали 15 г анионного поверхностно-активного вещества (эфир алкиларилсульфата: Disponil AES 60, 33% активного вещества) и 5 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированный нонилфенол с 10 этиленоксидными звеньями: Intrasol NP10, 100% активного вещества) в 450 г воды.
Пример 4
Стирол-акриловые материалы, стабилизированные как поверхностно-активными веществами, так и низкомолекулярной КМЦ
Применяли композицию и метод, описанные в примете 2, за исключением того, что вместо 33 г использовали 16,6 г продукта Ambergum® 3021 в сочетании с 5,9 г анионного поверхностно-активного вещества (дициклогексилсульфосукцината натрия: Aerosol A196, 85% активного вещества), 5 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированный нонилфенол с 4 этиленоксидными звеньями: Surfonic N40, 100% активного вещества) в 463 г воды. Мономерная смесь в этом случае включала 248,6 г бутилакрилата, 248,6 г стирола и 2,8 г метакриловой кислоты. Для улучшения конверсии мономера количество инициатора увеличивали. Раствор инициатора содержал 3 г персульфата калия в 100 г воды.
Стирол-акриловые материалы, стабилизированные как поверхностно-активными веществами, так и низкомолекулярной КМЦ
Применяли композицию и метод, описанные в примете 2, за исключением того, что вместо 33 г использовали 16,6 г продукта Ambergum® 3021 в сочетании с 5,9 г анионного поверхностно-активного вещества (дициклогексилсульфосукцината натрия: Aerosol A196, 85% активного вещества), 5 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированный нонилфенол с 4 этиленоксидными звеньями: Surfonic N40, 100% активного вещества) в 463 г воды. Мономерная смесь в этом случае включала 248,6 г бутилакрилата, 248,6 г стирола и 2,8 г метакриловой кислоты. Для улучшения конверсии мономера количество инициатора увеличивали. Раствор инициатора содержал 3 г персульфата калия в 100 г воды.
Пример 5
Винилацетат-акриловые материалы с низкомолекулярной КМЦ
В данном примере проиллюстрирована возможность приготовления винил-акриловой дисперсии, не содержащей поверхностно-активных веществ, с относительно большим количеством бутилакрилата в мономерной композиции.
Винилацетат-акриловые материалы с низкомолекулярной КМЦ
В данном примере проиллюстрирована возможность приготовления винил-акриловой дисперсии, не содержащей поверхностно-активных веществ, с относительно большим количеством бутилакрилата в мономерной композиции.
Процессы полимеризации проводили в 2-литровом стеклянном реакционном сосуде, снабженном термопарой, обратным холодильником, средством для впуска мономеров, средством для впуска инициатора и якорной мешалкой. В 397 г деминерализованной воды растворяли 33 г защитного коллоида (КМЦ Ambergum® 3021 при концентрации раствора 29,6%, вязкость которого по Брукфилду составляла 630 мПа•с при 25oC) и 2,0 г бикарбоната натрия. После полного растворения температуру повышали до 80oC с помощью водяной бани.
Далее в течение 30 с равномерно добавляли 40% раствора инициатора (1,5 г персульфата калия в 50 г деминерализованной воды). Через одну минуту начинали добавлять мономер. Мономерную смесь (350 г винилацетата и 150 г бутилакрилата) вначале добавляли со скоростью 54,5 грамма в час и эту скорость в течение первого часа реакции постепенно повышали до 163,5 грамма в час. Когда температура вновь достигала 80oC, добавляли 95% от остатка раствора инициатора. Остальные 5% раствора инициатора добавляли после добавления всего количества мономера. Инициатор вводили в течение того же периода времени, что и мономер, причем скорость подачи инициатора регулировали в соответствии со скоростью подачи мономера. Мономер, равно как и инициатор, вводили в течение 3,5-4 часов с помощью соответственно плунжерного насоса и шлангового насоса. Реакционную температуру поддерживали на уровне 80oC. Полимеризацию завершали, поддерживая температуру 80oC в течение 1 часа после ввода инициатора и мономера. Далее латексы охлаждали до комнатной температуры. Во время проведения реакции скорость перемешивания составляла 200 об/мин.
Пример 6
Винилацетат-акриловые материалы как с поверхностно-активным веществом, так и с низкомолекулярной КМЦ
Применяли композицию и метод, описанные в примере 5, за исключением следующих изменений: вместо 33 г КМЦ Ambergum® 3021 в 363 г деминерализованной воды растворяли 67 г продукта Ambergum® 1521 (раствор концентрацией 14,7% с вязкостью по Брукфилду при 25oC 1540 мПа•с, Mw от примерно 35000 до 50000, степень замещения карбоксильных групп приблизительно 1,2) совместно с 17 г анионного поверхностно-активного вещества (сульфированного этоксилированного нонилфенола с 30 этиленоксидными звеньями: продукт Fenopon EP 120; 30% активного вещества) и 7,1 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированного нонилфенола: Antarox CO 897, 70% активного вещества). Остальная часть композиции была аналогична описанной в примере 4.
Винилацетат-акриловые материалы как с поверхностно-активным веществом, так и с низкомолекулярной КМЦ
Применяли композицию и метод, описанные в примере 5, за исключением следующих изменений: вместо 33 г КМЦ Ambergum® 3021 в 363 г деминерализованной воды растворяли 67 г продукта Ambergum® 1521 (раствор концентрацией 14,7% с вязкостью по Брукфилду при 25oC 1540 мПа•с, Mw от примерно 35000 до 50000, степень замещения карбоксильных групп приблизительно 1,2) совместно с 17 г анионного поверхностно-активного вещества (сульфированного этоксилированного нонилфенола с 30 этиленоксидными звеньями: продукт Fenopon EP 120; 30% активного вещества) и 7,1 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированного нонилфенола: Antarox CO 897, 70% активного вещества). Остальная часть композиции была аналогична описанной в примере 4.
Пример 7 Винилацетат-акриловые материалы как с поверхностно-активным веществом, так и с низкомолекулярной КМЦ
Применяли композицию и метод, описанные в примере 5, за исключением того, что в данном случае добавляли также поверхностно-активные вещества, защитный коллоид и буфер, которые растворяли в 397 г воды совместно с 5 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированного нонилфенола с 20 этиленоксидными звеньями: Tergitol NP40, 100% активного вещества) и 17 г анионного поверхностно-активного вещества (сульфированного этоксилированного нонилфенола с 30 этиленоксидными звеньями: Fenopon EP 120; 30% активного вещества).
Применяли композицию и метод, описанные в примере 5, за исключением того, что в данном случае добавляли также поверхностно-активные вещества, защитный коллоид и буфер, которые растворяли в 397 г воды совместно с 5 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированного нонилфенола с 20 этиленоксидными звеньями: Tergitol NP40, 100% активного вещества) и 17 г анионного поверхностно-активного вещества (сульфированного этоксилированного нонилфенола с 30 этиленоксидными звеньями: Fenopon EP 120; 30% активного вещества).
Пример 8
Винилацетат-акриловые материалы как с поверхностно-активным веществом, так и с низкомолекулярной ГЭЦ
Применяли композицию и метод, описанные в примере 1, за исключением того, что в 397 г деминерализованной воды растворяли 12,5 г анионного поверхностно-активного вещества (Disponil MGS 156, 40% активного вещества), смешанного с 7,1 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированного нонилфенола: Antarox CO 897, 70% активного вещества), 33 г низкомолекулярной ГЭЦ (раствор концентрации 29,1% с вязкостью по Брукфилду при 25oC 260 мПа•с) с Mw от примерно 7000 до примерно 11000 и 2,8 г бикарбоната натрия. Реакционная температура была равной 80oC, а мономерная смесь включала 350 г винилацетата и 150 г бутилакрилата.
Винилацетат-акриловые материалы как с поверхностно-активным веществом, так и с низкомолекулярной ГЭЦ
Применяли композицию и метод, описанные в примере 1, за исключением того, что в 397 г деминерализованной воды растворяли 12,5 г анионного поверхностно-активного вещества (Disponil MGS 156, 40% активного вещества), смешанного с 7,1 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированного нонилфенола: Antarox CO 897, 70% активного вещества), 33 г низкомолекулярной ГЭЦ (раствор концентрации 29,1% с вязкостью по Брукфилду при 25oC 260 мПа•с) с Mw от примерно 7000 до примерно 11000 и 2,8 г бикарбоната натрия. Реакционная температура была равной 80oC, а мономерная смесь включала 350 г винилацетата и 150 г бутилакрилата.
Пример 9
Винилацетат-акриловые материалы как с поверхностно-активным веществом, так и с низкомолекулярной ГМГЭЦ (по изобретению)
Применяли композицию и метод, описанные в примере 8, за исключением того, что вместо низкомолекулярной КМЦ использовали 47,4 г низкомолекулярной ГМГЭЦ Natrosol Plus (раствор концентрации 21,1%, вязкость по Брукфилду которого при 25oC составляла 28,5 мПа•с). Среднемассовая молекулярная масса этого защитного коллоида была равной приблизительно 25000. Регулировали количество воды для достижения такого же содержания сухого вещества, что и в латексе. Поверхностно-активные вещества, буфер (в этом случае 2,0 г) и защитный коллоид растворяли в 383 г деминерализованной воды.
Винилацетат-акриловые материалы как с поверхностно-активным веществом, так и с низкомолекулярной ГМГЭЦ (по изобретению)
Применяли композицию и метод, описанные в примере 8, за исключением того, что вместо низкомолекулярной КМЦ использовали 47,4 г низкомолекулярной ГМГЭЦ Natrosol Plus (раствор концентрации 21,1%, вязкость по Брукфилду которого при 25oC составляла 28,5 мПа•с). Среднемассовая молекулярная масса этого защитного коллоида была равной приблизительно 25000. Регулировали количество воды для достижения такого же содержания сухого вещества, что и в латексе. Поверхностно-активные вещества, буфер (в этом случае 2,0 г) и защитный коллоид растворяли в 383 г деминерализованной воды.
Пример 10
Винилацетат-акриловые материалы как с поверхностно-активным веществом, так и с низкомолекулярной ГМГЭЦ
Применяли композицию и метод, аналогичные описанным в примере 8, за исключением того, что использовали не низкомолекулярную КМЦ, а 10 г низкомолекулярной ГМГЭЦ Natrosol Plus (2%-ный раствор, вязкость которого при 25oC составляла 4 мПа•с, со средневесовой молекулярной массой материала приблизительно 25000). Регулировали количество воды. Поверхностно-активные вещества, 2,0 г буфера и защитный коллоид растворяли в 383 г деминерализованной воды.
Винилацетат-акриловые материалы как с поверхностно-активным веществом, так и с низкомолекулярной ГМГЭЦ
Применяли композицию и метод, аналогичные описанным в примере 8, за исключением того, что использовали не низкомолекулярную КМЦ, а 10 г низкомолекулярной ГМГЭЦ Natrosol Plus (2%-ный раствор, вязкость которого при 25oC составляла 4 мПа•с, со средневесовой молекулярной массой материала приблизительно 25000). Регулировали количество воды. Поверхностно-активные вещества, 2,0 г буфера и защитный коллоид растворяли в 383 г деминерализованной воды.
Сравнительный пример Д
Винилацетат-акриловые материалы, стабилизированные поверхностно-активными веществами
В данном примере использовали ту же композицию и тот же метод, которые описаны в примере 9, за исключением того, что не применяли защитный коллоид, а смесь поверхностно-активных веществ и буфер растворяли в 420 г воды. Очевидно, что в случае использования только поверхностно-активных веществ конверсия мономера хуже, а вязкость латекса очень низкая.
Винилацетат-акриловые материалы, стабилизированные поверхностно-активными веществами
В данном примере использовали ту же композицию и тот же метод, которые описаны в примере 9, за исключением того, что не применяли защитный коллоид, а смесь поверхностно-активных веществ и буфер растворяли в 420 г воды. Очевидно, что в случае использования только поверхностно-активных веществ конверсия мономера хуже, а вязкость латекса очень низкая.
Пример 11
Винилацетат-этиленовый материал, стабилизированный поверхностно-активным веществом и низкомолекулярной КМЦ
Полимеризацию проводили в 2-литровом реакционном сосуде из нержавеющей стали, снабженном термопарой, средством для впуска мономеров, средством для впуска инициатора и якорной мешалкой. В 337 г деминерализованной воды растворяли 33 г защитного коллоида (КМЦ Ambergum® 3021 при концентрации раствора 29,6%, вязкость которого составляла 630 мПа•с при 25oC) и 1,25 г бикарбоната натрия. Далее добавляли 21,5 г ЕГСС [бис(этилгексил)сульфосукцинатной натриевой соли со 100% активного вещества] и 3,6 г Antarox CO 897 (нонилфенол 40ЭО). После полного растворения температуру повышали до 80oC. Далее в течение 30 с равномерно добавляли 15% раствора инициатора (2,5 г персульфата калия в 100 г деминерализованной воды). Через одну минуту начинали вводить мономер и остаток раствора инициатора. В течение 120 минут постепенно добавляли 445 г винилацетата, поддерживая давление этилена в реакционном сосуде на уровне 21 бар. Инициатор вводили в течение того же периода времени, что и мономер. Реакционную температуру поддерживали на уровне 80oC. Полимеризацию завершали, поддерживая температуру 80oC в течение 1 часа после окончания ввода инициатора и мономера. Далее латексы охлаждали до комнатной температуры.
Винилацетат-этиленовый материал, стабилизированный поверхностно-активным веществом и низкомолекулярной КМЦ
Полимеризацию проводили в 2-литровом реакционном сосуде из нержавеющей стали, снабженном термопарой, средством для впуска мономеров, средством для впуска инициатора и якорной мешалкой. В 337 г деминерализованной воды растворяли 33 г защитного коллоида (КМЦ Ambergum® 3021 при концентрации раствора 29,6%, вязкость которого составляла 630 мПа•с при 25oC) и 1,25 г бикарбоната натрия. Далее добавляли 21,5 г ЕГСС [бис(этилгексил)сульфосукцинатной натриевой соли со 100% активного вещества] и 3,6 г Antarox CO 897 (нонилфенол 40ЭО). После полного растворения температуру повышали до 80oC. Далее в течение 30 с равномерно добавляли 15% раствора инициатора (2,5 г персульфата калия в 100 г деминерализованной воды). Через одну минуту начинали вводить мономер и остаток раствора инициатора. В течение 120 минут постепенно добавляли 445 г винилацетата, поддерживая давление этилена в реакционном сосуде на уровне 21 бар. Инициатор вводили в течение того же периода времени, что и мономер. Реакционную температуру поддерживали на уровне 80oC. Полимеризацию завершали, поддерживая температуру 80oC в течение 1 часа после окончания ввода инициатора и мономера. Далее латексы охлаждали до комнатной температуры.
Пример 12
Винилацетат-бутилакрилатный материал, стабилизированный поверхностно-активными веществами и низкомолекулярной КМЦ; полимеризация с высоким сдвигом
В этом примере проиллюстрирована возможность использования высокого сдвига во время реакции, когда применяют низкомолекулярный защитный коллоид.
Винилацетат-бутилакрилатный материал, стабилизированный поверхностно-активными веществами и низкомолекулярной КМЦ; полимеризация с высоким сдвигом
В этом примере проиллюстрирована возможность использования высокого сдвига во время реакции, когда применяют низкомолекулярный защитный коллоид.
Применяли композицию и метод, описанные в примере 5, за исключением того, что в данном примере в 397 г деминерализованной воды растворяли смесь 12,5 г анионного поверхностно-активного вещества (Disponil MGS 156, 40% активного вещества), 7,1 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированный нонилфенол: Antarox CO 897, 70% активного вещества), 33 г защитного коллоида (КМЦ Ambergum® 3021, раствор концентрацией 29,6%, вязкость по Брукфилду которого при 25oC составляла 630 мПа•с) и 2,0 г бикарбоната натрия. Скорость вращения мешалки в этом примере составляла 400 об/мин (окружная скорость конца лопасти 2,72 м/с).
Пример Е
Винилацетат-бутилакрилатный материал, стабилизированный поверхностно-активными веществами; полимеризация с высоким сдвигом
В этом сравнительном примере проиллюстрирована необходимость использования защитного коллоида во время полимеризации, когда применяют высокий сдвиг.
Винилацетат-бутилакрилатный материал, стабилизированный поверхностно-активными веществами; полимеризация с высоким сдвигом
В этом сравнительном примере проиллюстрирована необходимость использования защитного коллоида во время полимеризации, когда применяют высокий сдвиг.
В данном примере использовали ту же композицию и тот же метод, которые описаны в примере 5, за исключением того, что в данном случае в 420 г деминерализованной воды растворяли смесь 12,5 г анионного поверхностно-активного вещества (Disponil MGS 156, 40% активного вещества), 7,1 г неионогенного поверхностно-активного вещества (этоксилированный нонилфенол: Antarox CO 897, 70% активного вещества) и 2,0 г бикарбоната натрия. Скорость вращения мешалки в этом примере составляла 400 об/мин (окружная скорость конца лопасти 2,72 м/с).
Пример 13
Полностью акриловый латекс, характеризующийся низкой минимальной температурой пленкообразования и стабилизированный КМЦ
Полимеризацию проводили согласно примеру 1, за исключением следующих изменений. Вместо 16,6 г продукта КМЦ Ambergum® 3021 в 450 г деминерализованной воды растворяли 33 г КМЦ Ambergum® 3021 совместно с 6,25 г дигексилсульфосукцината (Disponil SUS IC 680, 80% активного вещества), 5 г этоксилированного нонилфенола с 4 этиленоксидными звеньями (Sulfonic N40, 100% активного вещества) и 1,6 г бикарбоната натрия. Мономерная смесь включала 200 г метилметакрилата, 300 г бутилакрилата и 2,8 г метакриловой кислоты.
Полностью акриловый латекс, характеризующийся низкой минимальной температурой пленкообразования и стабилизированный КМЦ
Полимеризацию проводили согласно примеру 1, за исключением следующих изменений. Вместо 16,6 г продукта КМЦ Ambergum® 3021 в 450 г деминерализованной воды растворяли 33 г КМЦ Ambergum® 3021 совместно с 6,25 г дигексилсульфосукцината (Disponil SUS IC 680, 80% активного вещества), 5 г этоксилированного нонилфенола с 4 этиленоксидными звеньями (Sulfonic N40, 100% активного вещества) и 1,6 г бикарбоната натрия. Мономерная смесь включала 200 г метилметакрилата, 300 г бутилакрилата и 2,8 г метакриловой кислоты.
Пример Ж
Полностью акриловый латекс, характеризующийся низкой минимальной температурой пленкообразования и стабилизированный поверхностно-активными веществами
Полимеризацию в этом сравнительном примере проводили аналогично примеру 13, за исключением того, что не применяли полимер Ambergum® для стабилизации. Следовательно, в 473 г воды растворяли поверхностно-активные вещества и буфер.
Полностью акриловый латекс, характеризующийся низкой минимальной температурой пленкообразования и стабилизированный поверхностно-активными веществами
Полимеризацию в этом сравнительном примере проводили аналогично примеру 13, за исключением того, что не применяли полимер Ambergum® для стабилизации. Следовательно, в 473 г воды растворяли поверхностно-активные вещества и буфер.
Пример 14
Винилацетат-акриловый латекс, характеризующийся низкой минимальной температурой пленкообразования и стабилизированный ГМГЭЦ со сверхнизкой молекулярной массой
Полимеризацию проводили согласно примеру 10, за исключением следующих изменений. В 422 г деминерализованной воды растворяли 12,7 г смешанных анионных поверхностно-активных веществ (Disponil MGS 156, 40% активного вещества), 7,7 г оксиэтилированного жирного спирта (Disponil APE 257, 65% активного вещества), 1,6 г бикарбоната натрия и 10 г низкомолекулярной ГМГЭЦ Natrosol Plus. Мономерная смесь включала 200 г винилацетата и 300 г бутилакрилата.
Винилацетат-акриловый латекс, характеризующийся низкой минимальной температурой пленкообразования и стабилизированный ГМГЭЦ со сверхнизкой молекулярной массой
Полимеризацию проводили согласно примеру 10, за исключением следующих изменений. В 422 г деминерализованной воды растворяли 12,7 г смешанных анионных поверхностно-активных веществ (Disponil MGS 156, 40% активного вещества), 7,7 г оксиэтилированного жирного спирта (Disponil APE 257, 65% активного вещества), 1,6 г бикарбоната натрия и 10 г низкомолекулярной ГМГЭЦ Natrosol Plus. Мономерная смесь включала 200 г винилацетата и 300 г бутилакрилата.
Пример 15
Латекс продукта винилацетат/VeoVa-10, характеризующийся средней минимальной температурой пленкообразования и стабилизированный КМЦ
Полимеризацию проводили в 2-литровом стеклянном реакционном сосуде, снабженном термопарой, обратным холодильником, средством для впуска мономеров, средством для впуска инициатора и якорной мешалкой.
Латекс продукта винилацетат/VeoVa-10, характеризующийся средней минимальной температурой пленкообразования и стабилизированный КМЦ
Полимеризацию проводили в 2-литровом стеклянном реакционном сосуде, снабженном термопарой, обратным холодильником, средством для впуска мономеров, средством для впуска инициатора и якорной мешалкой.
В 432 г деминерализованной воды растворяли 40 г защитного коллоида (КМЦ Ambergum® 3021 при концентрации раствора 29,6%, вязкость которого по Брукфилду составляла 630 мПа•с при 25oC) совместно с 1,6 г бикарбоната натрия, 7,5 г дигексилсульфосукцината (Disponil SUS IC 680, 80% активного вещества) и 6 г неионогенного поверхностно-активного вещества (ATPOL E 5720). После полного растворения температуру повышали до 80oC с помощью водяной бани. Далее в течение 1 мин добавляли 5% от общего количества мономера. По истечении 2 мин добавляли 25% раствора инициатора (1,8 г персульфата калия в 60 г деминерализованной воды). Когда температура вновь достигала 72oC, начинали вводить мономер. Мономерную смесь добавляли с расходом вводимого потока 180 граммов в час (300 г винилацетата, 300 г мономера VeoVa-10). VeoVa является товарным знаком фирмы Shell Chemical Company, поставляющей на рынок винилверсататные продукты. По истечении 5 мин температуру повышали до 80oC и смесь выдерживали при этой температуре. Расход потока раствора инициатора регулировали в соответствии с расходом потока мономера. Во время реакции скорость вращения мешалки составляла 200 об/мин. В течение 1 ч после добавления инициатора и мономера полимеризацию завершали, поддерживая температуру на уровне 80oC. После этого полимеризованную массу охлаждали до комнатной температуры.
Пример З
Латекс продукта винилацетат/VeoVa-10 со средней минимальной температурой пленкообразования и стабилизированный поверхностно-активными веществами
Полимеризацию в этом сравнительном примере проводили в соответствии с примером 15, за исключением того, что защитный коллоид не применяли. Количество воды, следовательно, доводили до 460 г.
Латекс продукта винилацетат/VeoVa-10 со средней минимальной температурой пленкообразования и стабилизированный поверхностно-активными веществами
Полимеризацию в этом сравнительном примере проводили в соответствии с примером 15, за исключением того, что защитный коллоид не применяли. Количество воды, следовательно, доводили до 460 г.
Пример 16
Латекс метилметакрилат/VeoVa-9/бутилакрилатного материала, стабилизированный КМЦ и поверхностно-активными веществами
Полимеризацию проводили в соответствии с примером 13, за исключением того, что мономерная смесь включала 100 г метилметакрилата, 100 г мономера VeoVa-9, 300 г бутилакрилата и 2,8 г метакриловой кислоты.
Латекс метилметакрилат/VeoVa-9/бутилакрилатного материала, стабилизированный КМЦ и поверхностно-активными веществами
Полимеризацию проводили в соответствии с примером 13, за исключением того, что мономерная смесь включала 100 г метилметакрилата, 100 г мономера VeoVa-9, 300 г бутилакрилата и 2,8 г метакриловой кислоты.
Пример 17
Латекс метилметакрилат/VeoVa-9/бутилакрилатного материала, стабилизированный КМЦ без поверхностно-активных веществ
Полимеризацию проводили в соответствии с примером 16, за исключением того, что поверхностно-активные вещества исключали.
Латекс метилметакрилат/VeoVa-9/бутилакрилатного материала, стабилизированный КМЦ без поверхностно-активных веществ
Полимеризацию проводили в соответствии с примером 16, за исключением того, что поверхностно-активные вещества исключали.
Пример 18
Метилметакрилат/бутилакрилатный латекс, стабилизированный гидроксипропилцеллюлозой сверхнизкой молекулярной массы
Полимеризацию проводили по методу, описанному в примере 1. В качестве защитного коллоида вместо 16,6 г КМЦ Ambergum® 3021 использовали 16,5 г 30%-ного раствора гидроксипропилцеллюлозы сверхнизкой молекулярной массы (Mw 6500), температура помутнения которого составляла более 90oC.
Метилметакрилат/бутилакрилатный латекс, стабилизированный гидроксипропилцеллюлозой сверхнизкой молекулярной массы
Полимеризацию проводили по методу, описанному в примере 1. В качестве защитного коллоида вместо 16,6 г КМЦ Ambergum® 3021 использовали 16,5 г 30%-ного раствора гидроксипропилцеллюлозы сверхнизкой молекулярной массы (Mw 6500), температура помутнения которого составляла более 90oC.
Свойства латексов из вышеприведенных примеров и сравнительных примеров представлены ниже в таблицах 1 и 2.
Содержание сухого вещества определяли гравиметрически путем взвешивания некоторого количества латекса, сушки этой порции при 120oC, повторного взвешивания высушенной порции и последующего деления сухого веса на мокрый вес. Содержание мелких твердых частиц определяли как фракцию, размер частиц которой превышал 200 #, пропусканием взвешенной порции латекса через сито N 200. Свойства пленки определяли на латексных пленках при толщине в мокром состоянии 200 микрометров (мкм) на стеклянной подложке во время испытаний на пятна от воды и на листах Ленета во время измерений блеска. Латексные пленки сушили как при 20, так и при 45oC. Блеск пленок измеряли с помощью блескомера Бика под углом 60o.
Водостойкость измеряли нанесением нескольких капель воды на пленки. Через 5 мин оценивали внешний вид пленок. При этом оценку производили по следующей шкале:
10 прозрачная
8 слегка мутная
6 мутная
5 молочная
2 белая
0 пленка повторно эмульгируется
Размер частиц определяли на дисковой центрифуге Джойса Лебля.
10 прозрачная
8 слегка мутная
6 мутная
5 молочная
2 белая
0 пленка повторно эмульгируется
Размер частиц определяли на дисковой центрифуге Джойса Лебля.
Пример 19
Краска с объемной концентрацией пигмента (ОКП) 65, приготовленная из винилацетат-бутилакрилатного латекса, стабилизированного поверхностно-активными веществами и низкомолекулярной ГМГЭЦ
Согласно данному примеру латекс, стабилизированный защитным коллоидом, с дискретной (неоднородной) полимерной фазой, характеризующейся малым размером частиц (в данном случае приблизительно 200 нанометров), проявляет превосходные свойства в том отношении, что краска характеризуется хорошей пленкообразующей способностью. При наличии таких тонкодисперсных частиц краски можно готовить в виде систем с более высоким содержанием наполнителя.
Краска с объемной концентрацией пигмента (ОКП) 65, приготовленная из винилацетат-бутилакрилатного латекса, стабилизированного поверхностно-активными веществами и низкомолекулярной ГМГЭЦ
Согласно данному примеру латекс, стабилизированный защитным коллоидом, с дискретной (неоднородной) полимерной фазой, характеризующейся малым размером частиц (в данном случае приблизительно 200 нанометров), проявляет превосходные свойства в том отношении, что краска характеризуется хорошей пленкообразующей способностью. При наличии таких тонкодисперсных частиц краски можно готовить в виде систем с более высоким содержанием наполнителя.
В краске с ОКП 65 использовали латекс согласно примеру 9, как показано в таблице 3.
Сравнительный пример И
Краска с ОКП 65, приготовленная с использованием технических латексов на основе материала винилацетат-VeoVa (Mowilith DM 21)
Как показано в таблице 3, в составе композиции с ОКП 65 использовали технический латекс Mowilith DM 21. Эту краску стабилизировали поверхностно-активными веществами и ГМГЭЦ Natrosol Plus низкой молекулярной массы.
Краска с ОКП 65, приготовленная с использованием технических латексов на основе материала винилацетат-VeoVa (Mowilith DM 21)
Как показано в таблице 3, в составе композиции с ОКП 65 использовали технический латекс Mowilith DM 21. Эту краску стабилизировали поверхностно-активными веществами и ГМГЭЦ Natrosol Plus низкой молекулярной массы.
Пример 20
Краска с ОКП 80, приготовленная на основе винилацетат-бутилакрилатного латекса, стабилизированного поверхностно-активными веществами и ГМГЭЦ низкой молекулярной массы
В краске с ОКП 80 использовали латекс согласно примеру 9, как показано в таблице 3.
Краска с ОКП 80, приготовленная на основе винилацетат-бутилакрилатного латекса, стабилизированного поверхностно-активными веществами и ГМГЭЦ низкой молекулярной массы
В краске с ОКП 80 использовали латекс согласно примеру 9, как показано в таблице 3.
Пример 21
Краска с ОКП 80, приготовленная на основе стирол-акрилатного латекса, стабилизированного поверхностно-активными веществами и низкомолекулярной КМЦ
Как показано в таблице 3, функции латекса в краске с ОКП 80 выполнял латекс, описанный в примере 4, за исключением того, что в качестве защитного коллоида использовали 33 г раствора Ambergum® 3021 (а не 16,6 г).
Краска с ОКП 80, приготовленная на основе стирол-акрилатного латекса, стабилизированного поверхностно-активными веществами и низкомолекулярной КМЦ
Как показано в таблице 3, функции латекса в краске с ОКП 80 выполнял латекс, описанный в примере 4, за исключением того, что в качестве защитного коллоида использовали 33 г раствора Ambergum® 3021 (а не 16,6 г).
Сравнительный пример К
Краска с ОКП, приготовленная на основе технического стирол-акрилатного латекса (Acronal 290 D)
Также в соответствии с представленными в таблице 3 данными в композиции с ОКП 80 использовали технический латекс (Acronal 290 D).
Краска с ОКП, приготовленная на основе технического стирол-акрилатного латекса (Acronal 290 D)
Также в соответствии с представленными в таблице 3 данными в композиции с ОКП 80 использовали технический латекс (Acronal 290 D).
Пример 22
Краска с ОКП 15, приготовленная на основе акрилового латекса, стабилизированного низкомолекулярной КМЦ
В краске для покрытий с высоким блеском с ОКП 15 использовали, как показано в таблице 3, латекс, описанный в примере 1.
Краска с ОКП 15, приготовленная на основе акрилового латекса, стабилизированного низкомолекулярной КМЦ
В краске для покрытий с высоким блеском с ОКП 15 использовали, как показано в таблице 3, латекс, описанный в примере 1.
Сравнительный пример Л
Краска с ОКП 15, приготовленная на основе технического акрилового латекса (Primal AC 507)
В композиции с ОКП 15, как показано в таблице 3, использовали технический латекс Primal AC 507.
Краска с ОКП 15, приготовленная на основе технического акрилового латекса (Primal AC 507)
В композиции с ОКП 15, как показано в таблице 3, использовали технический латекс Primal AC 507.
Свойства красок согласно примерам 19-21 и сравнительным примерам К и Л приведены в таблицах 4 и 5.
Относительно загустителей, приведенных в таблицах 4 и 5, необходимо отметить, что Natrosol MBR и Natrosol HBR используют в качестве неассоциативных загустителей, а Natrosol Plus и Primal RMB используют в качестве ассоциативных загустителей. Natrosol MBR и Natrosol HBR, равно как и Natrosol Plus, поставляются на рынок фирмой Hercules Incorporated, Уилмингтон, шт. Делавэр; Primal RMB поставляется на рынок фирмой Rohm & Haas, Филадельфия, шт. Пенсильвания.
Пример 23
Не содержавшую растворителей латексную краску для матовых покрытий готовили с использованием нижеследующих компонентов, включая, как указано, латекс согласно примеру 13.
Не содержавшую растворителей латексную краску для матовых покрытий готовили с использованием нижеследующих компонентов, включая, как указано, латекс согласно примеру 13.
Компонент - Количество (граммы)
Вода - 197
Calgon N - 1,0
Пигментный диспергатор Pigmentverteiler A - 2,0
CA24 - 2,0
Agitan 280 - 1,6
Natrosol 250 MBR - 5,0
Нашатырный спирт (25%) - 0,4
Kronos RN 57 - 159
Omyalite 90 - 114
Durcal 5 - 159
Тальк AT 200 - 23
Латекс (согласно примеру 13) - 167
Вода - 150
Свойства краски согласно примеру 23 представлены в таблице 6.
Вода - 197
Calgon N - 1,0
Пигментный диспергатор Pigmentverteiler A - 2,0
CA24 - 2,0
Agitan 280 - 1,6
Natrosol 250 MBR - 5,0
Нашатырный спирт (25%) - 0,4
Kronos RN 57 - 159
Omyalite 90 - 114
Durcal 5 - 159
Тальк AT 200 - 23
Латекс (согласно примеру 13) - 167
Вода - 150
Свойства краски согласно примеру 23 представлены в таблице 6.
Хотя настоящее изобретение описано со ссылкой на конкретные методы, материалы и варианты его выполнения, очевидно, что его объем не ограничен описанными особенностями, поскольку они включают все возможные эквиваленты, определяемые формулой изобретения.
Claims (62)
1. Способ приготовления латексной системы, характеризующейся улучшенной механической стабильностью, включающий водную эмульсионную (со)полимеризацию по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера в присутствии эффективного для стабилизации латексной системы количества водорастворимого защитного коллоида, выбранного из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы и ее производных, нижний предел степени карбоксильного замещения которых составляет примерно 0,7, гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидрофобно модифицированных простых эфиров целлюлозы, полиакриловой кислоты и ее солей щелочных металлов, оксиэтилированных производных крахмала, полиакрилатов натрия и других щелочных металлов, водорастворимого крахмального клея, желатина, водорастворимых альгинатов, казеина, агара, природных и синтетических камедей, частично и полностью гидролизованного поливинилового спирта, полиакриламида, поливинилпирролидона и сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, а также инициатора полимеризации, отличающийся тем, что в качестве этиленовоненасыщенного мономера используют мономер, выбранный из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, бутилакрилата, метилметакрилата, акриловых эфиров, стирола, простых виниловых эфиров, винил-, винилиденгалогенидов, N-винилпирролидона, этилена, C3-C24 альфа-олефинов, аллиламинов, аллиловых эфиров насыщенных монокарбоновых кислот, их амидов, пропилена, 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-децена, аллилацетата, аллилпропионата, аллиллактата, их амидов и их смесей, а используемый водорастворимый защитный коллоид имеет среднемассовую молекулярную массу менее приблизительно 75000.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют также от примерно 0,1 до примерно 5,0 мас.% поверхностно-активного вещества от общего содержания этиленовоненасыщенного мономера.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из анионных, катионных, неионогенных и амфотерных поверхностно-активных веществ и их смесей.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из простых полигликолевых эфиров, сульфированных парафиновых углеводородов, высших алкилсульфатов, солей щелочных металлов жирных кислот, эфиров серной кислоты и жирных спиртов, оксиэтилированных C4-C50алкилфенолов и продуктов их сульфирования, оксиэтилированных C4-C50алканолов и продуктов их сульфирования, эфиров сульфоянтарной кислоты и их смесей.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из нонилфенолоксиэтилата с 4 - 50 этиленоксидными звеньями диоктилсульфосукцината натрия, лаурилсульфата, стеарата натрия, олеата натрия и их смесей.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что защитный коллоид выбирают из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, карбоксиметилцеллюлозы, нижний предел степени карбоксильного замещения которой составляет приблизительно 0,7, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, оксиэтилированных производных крахмала, частично и полностью гидролизованного поливинилового спирта, полиакриловой кислоты, полиакрилатов натрия и других щелочных металлов, полиакриламида, сополимер метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, поливинилпирролидона, водорастворимого крахмального клея, желатина, водорастворимых альгинатов, казеина, агара и природных и синтетических камедей.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что верхний предел среднемассовой молекулярной массы защитного коллоида составляет приблизительно 50000.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что защитный коллоид представляет собой простой эфир целлюлозы, выбранный из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, карбоксиметилцеллюлозы, нижний предел степени карбоксильного замещения которой составляет приблизительно 0,7, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы и гидроксипропилцеллюлозы.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что верхний предел среднемассовой молекулярной массы защитного коллоида составляет приблизительно 20000.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что степень карбоксильного замещения карбоксиметилцеллюлозы составляет приблизительно 0,7 - 2,9.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что верхний предел гидроксиэтильного молярного замещения гидроксиэтилцеллюлозы составляет 4,0.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что нижний предел гидроксиэтильного молярного замещения гидроксиэтилцеллюлозы составляет приблизительно 1,6.
13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрофобно модифицированные простые эфиры целлюлозы представляют собой эфиры целлюлозы, которые дополнительно замещены углеводородом, содержащим 4 - 25 углеродных атомов, причем массовое количество этого углеводорода составляет от примерно 0,1 до примерно 3 мас.% от общего количества гидрофобно модифицированного простого эфира целлюлозы.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что гидрофобно модифицированный простой эфир целлюлозы представляет собой гидрофобно модифицированную гидроксиэтилцеллюлозу.
15. Способ по п.14, где верхний предел гидроксиэтильного молярного замещения гидрофобно модифицированной гидроксиэтилцеллюлозы составляет приблизительно 4,0.
16. Способ по п.15, где нижний предел гидроксиэтильного молярного замещения гидрофобно модифицированной гидроксиэтилцеллюлозы составляет приблизительно 2,9.
17. Способ по п.1, отличающийся тем, что инициатор выбирают из группы, состоящей из водорастворимых перекисей, персульфатов и перборатов.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что инициатор выбирают из группы, состоящей из перекиси водорода, персульфатов калия, натрия и аммония и пербората натрия.
19. Способ по п. 1, отличающийся тем, что (со)полимеризацию проводят полунепрерывно с введением в начале реакции от примерно 0 до примерно 60% общего количества инициатора и от примерно 0 до примерно 40% всего количества по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера.
20. Способ по п.1, отличающийся тем, что (со)полимеризацию проводят непрерывно.
21. Способ по п.1, отличающийся тем, что (со)полимеризацию проводят в реакторе с циркуляцией.
22. Способ приготовления латексной системы, характеризующейся улучшенной механической стабильностью, включающей водную эмульсионную (со)полимеризацию по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера в присутствии эффективного для стабилизации латексной системы количества водорастворимого защитного коллоида, выбранного из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидрофобно модифицированных простых эфиров целлюлозы, оксиэтилированных производных крахмала, частично и полностью гидролизованного поливинилового спирта, полиакриловой кислоты, полиакрилатов натрия и других щелочных металлов, полиакриламида, сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, поливинилпирролидона, водорастворимого крахмального клея, желатина, водорастворимых альгинатов, казеина, агара, природных и синтетических камедей и их производных и инициатора полимеризации, отличающийся тем, что используют защитный коллоид со среднемассовой молекулярной массой менее приблизительно 75000.
23. Способ по п.22, отличающийся тем, что дополнительно используют также поверхностно-активное вещество в количестве от примерно 0,1 до примерно 5,0 мас.% от общего количества этиленовоненасыщенного мономерного компонента.
24. Способ по п.23, отличающийся тем, что поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из анионных, катионных, неионогенных и амфотерных поверхностно-активных веществ и их смесей.
25. Способ по п.23, отличающийся тем, что поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из простых полигликолевых эфиров, сульфированных парафиновых углеводородов, высших алкилсульфатов, солей щелочных металлов жирных кислот, эфиров серной кислоты и жирных спиртов, оксиэтилированных C4-C50алкилфенолов и продуктов их сульфирования, оксиэтилированных C4-C50алканолов и продуктов их сульфирования, эфиров сульфоянтарной кислоты и их смесей.
26. Способ по п.25, отличающийся тем, что поверхностно-активное вещество выбирают из группы, состоящей из нонилфенолоксиэтилата с 4 - 50 этиленоксидными звеньями диоктилсульфосукцината натрия, лаурилсульфата, стеарата натрия, олеата натрия и их смесей.
27. Способ по п.22, отличающийся тем, что по меньшей мере один этиленовоненасыщенный мономер выбирают из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, бутилакрилата, метилметакрилата, акриловых эфиров, стирола и их смесей.
28. Способ по п.22, отличающийся тем, что по меньшей мере один этиленовоненасыщенный мономер выбирают из группы, состоящей из сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, винил-, винилиденгалогенидов, N-винилпирролидона, этилена, C3-C24 альфа-олефинов, аллиламинов, аллиловых эфиров насыщенных монокарбоновых кислот, их амидов и их смесей.
29. Способ по п.22, отличающийся тем, что верхний предел среднемассовой молекулярной массы защитного коллоида составляет приблизительно 50000.
30. Способ по п.22, отличающийся тем, что верхний предел среднемассовой молекулярной массы защитного коллоида составляет приблизительно 20000.
31. Способ по п.22, отличающийся тем, что защитный коллоид представляет собой простой эфир целлюлозы, выбранный из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы и гидроксипропилцеллюлозы.
32. Способ по п.22, отличающийся тем, что верхний предел гидроксиэтильного молярного замещения гидроксиэтилцеллюлозы составляет 4,0.
33. Способ по п.32, отличающийся тем, что нижний предел гидроксиэтильного молярного замещения гидроксиэтилцеллюлозы составляет приблизительно 1,6.
34. Способ по п.22, отличающийся тем, что гидрофобно модифицированные простые эфиры целлюлозы представляют собой гидрофобно модифицированные простые эфиры целлюлозы, которые замещены углеводородом, содержащим 4 - 25 углеродных атомов, причем массовое количество этого углеводорода составляет от примерно 0,1 до примерно 3 мас.% от общего количества гидрофобно модифицированного простого эфира целлюлозы.
35. Способ по п.34, отличающийся тем, что гидрофобно модифицированный простой эфир целлюлозы представляет собой гидрофобно модифицированную гидроксиэтилцеллюлозу.
36. Способ по п.35, отличающийся тем, что верхний предел гидроксиэтильного молярного замещения гидрофобно модифицированной гидроксиэтилцеллюлозы составляет приблизительно 4,0.
37. Способ по п.36, отличающийся тем, что нижний предел гидроксиэтильного молярного замещения гидрофобно модифицированной гидроксиэтилцеллюлозы составляет приблизительно 2,9.
38. Способ по п.22, отличающийся тем, что инициатор выбирают из группы, состоящей из водорастворимых перекисей, персульфатов и перборатов.
39. Способ по п.38, отличающийся тем, что инициатор выбирают из группы, состоящей из перекиси водорода, персульфатов калия, натрия и аммония и пербората натрия.
40. Способ по п. 22, отличающийся тем, что (со)полимеризацию проводят полунепрерывно с введением в начале реакции от примерно 0 до примерно 60% общего количества инициатора и от примерно 0 до примерно 40% всего количества по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера.
41. Способ по п.22, отличающийся тем, что (со)полимеризацию проводят непрерывно.
42. Способ по п.22, отличающийся тем, что (со)полимеризацию проводят в реакторе с циркуляцией.
43. Латексная система, характеризующаяся улучшенной механической стабильностью, включающая водную эмульсию, содержащую (а) (со)полимер по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера и (б) эффективное для стабилизации этой латексной системы количество водорастворимого защитного коллоида, выбранного из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы и ее производных, нижний предел степени карбоксильного замещения которых составляет приблизительно 0,7, гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, полиакриловой кислоты и ее солей щелочных металлов, оксиэтилированных производных крахмала, полиакрилатов натрия и других щелочных металлов, водорастворимого крахмального клея, желатина, водорастворимых альгинатов, казеина, агара, природных и синтетических камедей, частично и полностью гидролизованного поливинилового спирта, полиакриламида, поливинилпирролидона и сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, отличающаяся тем, что этиленовоненасыщенный мономер выбирают из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, бутилакрилата, метилметакрилата, акриловых эфиров, стирола, простых виниловых эфиров, винил-, винилиденгалогенидов, N-винилпирролидона, этилена, C3-C24 альфа-олефинов, аллиламинов, аллиловых эфиров насыщенных монокарбоновых кислот их амидов, пропилена, 1-бутена, 1-пентена, 1-гексена, 1-децена, аллилацетата, аллилпропионата, аллиллактата, их амидов и их смесей, а водорастворимый защитный коллоид имеет среднемассовую молекулярную массу менее приблизительно 75000.
44. Латексная система по п.43, отличающаяся тем, что (со)полимер получен водной эмульсионной (со)полимеризацией в присутствии водорастворимого защитного коллоида.
45. Латексная система по п.43, отличающаяся тем, что дополнительно включает от примерно 0,1 до примерно 5,0 мас.% поверхностно-активного вещества от общего количества этиленовоненасыщенного мономерного компонента.
46. Латексная система по п. 43, отличающаяся тем, что верхний предел среднемассовой молекулярной массы защитного коллоида составляет приблизительно 50000.
47. Латексная система по п.43, отличающаяся тем, что (со)полимер представляет собой дисперсную фазу, характеризующуюся средним размером частиц менее приблизительно 300 нанометров.
48. Композиция латексной краски, включающая по меньшей мере один продукт, выбранный из группы, состоящей из пигмента и наполнителя, и латексную систему, отличающаяся тем, что она содержит латексную систему по п.43.
49. Композиция латексной краски по п.48, отличающаяся тем, что латекс не содержит растворителя.
50 Композиция латексной краски по п.48, отличающаяся тем, что (со)полимер включает частицы, средний размер которых составляет менее приблизительно 500 нанометров.
51. Композиция латексной краски по п.48, отличающаяся тем, что краска представляет собой краску для глянцевых покрытий, объемная концентрация пигмента в которой составляет менее приблизительно 50.
52. Композиция латексной краски по п.48, отличающаяся тем, что краска представляет собой краску для матовых покрытий, объемная концентрация пигмента в которой составляет приблизительно 50 или более.
53. Композиция типографской краски на водной основе, включающая латексную систему и по меньшей мере другой компонент типографской краски, отличающаяся тем, что в качестве латексной системы содержит латексную систему по п.43.
54. Композиция для мелования бумаги, включающая латексную систему и по меньшей мере другой компонент композиции для мелования бумаги, отличающаяся тем, что в качестве латексной системы содержит латексную систему по п.43.
55. Не содержащая декстринов клеевая композиция, включающая латексную систему и по меньшей мере другой не содержащий декстринов компонент клея, отличающаяся тем, что в качестве латексной системы содержит латексную систему по п.43.
56. Связующее вещество для нетканых текстильных материалов, включающее латексную систему и по меньшей мере другой компонент связующего вещества, отличающееся тем, что в качестве латексной системы содержит латексную систему по п.43.
57. Латексная система, характеризующаяся улучшенной механической стабильностью, включающая водную эмульсию, содержащую (а) (со)полимер по меньшей мере одного этиленовоненасыщенного мономера и (б) эффективное для стабилизации этой латексной системы количество водорастворимого защитного коллоида, выбранного из группы, состоящей из гидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилцеллюлозы, метилгидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, оксиэтилированных производных крахмала, частично и полностью гидролизованного поливинилового спирта, полиакриловой кислоты, полиакрилатов натрия и других щелочных металлов, полиакриламида, сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, поливинилпирролидона, водорастворимого крахмального клея, желатина, водорастворимых альгинатов, казеина, агара, природных и синтетических камедей и их производных, отличающаяся тем, что водорастворимый защитный коллоид имеет среднемассовую молекулярную массу менее приблизительно 75000.
58. Латексная система по п.57, отличающаяся тем, что (со)полимер получен водной эмульсионной (со)полимеризацией в присутствии водорастворимого защитного коллоида.
59. Латексная система по п. 57, отличающаяся тем, что дополнительно включает от примерно 0,01 до примерно 4,0 мас.% поверхностно-активного вещества от общего количества этиленовоненасыщенного мономерного компонента.
60. Латексная система по п.57, отличающаяся тем, что верхний предел среднемассовой молекулярной массы защитного коллоида составляет приблизительно 50000.
61. Латексная система по п.57, отличающаяся тем, что по меньшей мере один этиленовоненасыщенный мономер выбирают из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, бутилакрилата, метилметакрилата, акриловых эфиров, стирола и их смесей.
62. Латексная система по п.57, отличающаяся тем, что по меньшей мере один этиленовоненасыщенный мономер выбирают из группы, состоящей из сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, винил-, винилиденгалогенидов, N-винилпирролидона, этилена, C3-C24 альфа-олефинов, аллиламинов, аллиловых эфиров насыщенных монокарбоновых кислот, их амидов и их смесей.
63. Латексная система по п. 57, отличающаяся тем, что верхний предел среднемассовой молекулярной массы защитного коллоида составляет приблизительно 20000.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US33369794A | 1994-11-03 | 1994-11-03 | |
| US08/333.697 | 1994-11-03 | ||
| US08/542.269 | 1995-10-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97109350A RU97109350A (ru) | 1999-05-27 |
| RU2156775C2 true RU2156775C2 (ru) | 2000-09-27 |
Family
ID=23303895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97109350/04A RU2156775C2 (ru) | 1994-11-03 | 1995-11-03 | Латексная система и способ ее приготовления (варианты) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2156775C2 (ru) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2283669C1 (ru) * | 2005-02-21 | 2006-09-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Технологии Медицинских Полимеров" (Ооо "Тмп") | Медицинский полимерный клей |
| RU2415152C2 (ru) * | 2009-06-03 | 2011-03-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский физико-химический институт им.Л.Я.Карпова" (ФГУП "НИФХИ им. Л.Я. Карпова") | Акрилатный латекс и способ его получения |
| RU2485137C2 (ru) * | 2008-04-10 | 2013-06-20 | Моументив Спешелти Кемикалс, Инк. | Способ эмульсионной сополимеризации 1-алкенов и виниловых сложных эфиров с высокой степенью превращения и его применение |
| RU2520485C2 (ru) * | 2008-12-18 | 2014-06-27 | Кемира Ойй | Способ улучшения реологических свойств водной суспензии пигмента, диспергатора и его применение |
| RU2565203C1 (ru) * | 2014-06-10 | 2015-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Яра" | Водно-дисперсионная композиция для финишной отделки внутренних поверхностей помещений с использованием армирующих материалов |
| RU2626848C2 (ru) * | 2011-10-31 | 2017-08-02 | Биллерудкорснес Ског & Индустри Актиеболаг | Покровная композиция, способ покрытия подложки, покрытая подложка, упаковочный материал и упаковка для жидкости |
| RU2692770C1 (ru) * | 2019-03-25 | 2019-06-27 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева" (НГТУ) | Способ получения N-[(дибутиламино)метил]метакриламида |
| CN115856319A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-03-28 | 中拓生物有限公司 | 一种可溶性生长刺激表达基因2蛋白测定试剂盒及其制备方法和应用 |
| CN117777359A (zh) * | 2023-12-26 | 2024-03-29 | 珠海金鸡化工有限公司 | 一种高强度羧基丁苯胶乳及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3816362A (en) * | 1969-04-10 | 1974-06-11 | Showa Denko Kk | Process of preparing stable aqueous ethylene vinyl ester copolymer emulsions |
| US4001160A (en) * | 1973-09-26 | 1977-01-04 | Chas. S. Tanner Co. | Aqueous emulsion adhesives based on C2 -C8 ethers of N-methylol amides copolymerized with vinyl esters in the presence of hydroxy functional protective colloids |
| US4085074A (en) * | 1976-03-29 | 1978-04-18 | National Casein Of New Jersey | Pre-mixed catalyzed vinyl acetate polymer adhesive composition |
| US4226748A (en) * | 1978-01-27 | 1980-10-07 | Kao Soap Co., Ltd. | Fabric sizing emulsion |
| US4659771A (en) * | 1985-08-22 | 1987-04-21 | Hercules Incorporated | Polyacrylate dispersions |
| US4684704A (en) * | 1986-06-19 | 1987-08-04 | Hercules Incorporated | Hydrophobically modified hydroxyethyl cellulose in aqueous polymerization dispersions |
| US4845175A (en) * | 1988-03-24 | 1989-07-04 | Union Carbide Corporation | Preparation of aqueous polymer emulsions in the presence of hydrophobically modified hydroxyethylcellulose |
-
1995
- 1995-11-03 RU RU97109350/04A patent/RU2156775C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3816362A (en) * | 1969-04-10 | 1974-06-11 | Showa Denko Kk | Process of preparing stable aqueous ethylene vinyl ester copolymer emulsions |
| US4001160A (en) * | 1973-09-26 | 1977-01-04 | Chas. S. Tanner Co. | Aqueous emulsion adhesives based on C2 -C8 ethers of N-methylol amides copolymerized with vinyl esters in the presence of hydroxy functional protective colloids |
| US4085074A (en) * | 1976-03-29 | 1978-04-18 | National Casein Of New Jersey | Pre-mixed catalyzed vinyl acetate polymer adhesive composition |
| US4226748A (en) * | 1978-01-27 | 1980-10-07 | Kao Soap Co., Ltd. | Fabric sizing emulsion |
| US4659771A (en) * | 1985-08-22 | 1987-04-21 | Hercules Incorporated | Polyacrylate dispersions |
| US4684704A (en) * | 1986-06-19 | 1987-08-04 | Hercules Incorporated | Hydrophobically modified hydroxyethyl cellulose in aqueous polymerization dispersions |
| US4845175A (en) * | 1988-03-24 | 1989-07-04 | Union Carbide Corporation | Preparation of aqueous polymer emulsions in the presence of hydrophobically modified hydroxyethylcellulose |
| US4845175B1 (ru) * | 1988-03-24 | 1991-07-30 | Union Carbide Corp |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2283669C1 (ru) * | 2005-02-21 | 2006-09-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Технологии Медицинских Полимеров" (Ооо "Тмп") | Медицинский полимерный клей |
| RU2485137C2 (ru) * | 2008-04-10 | 2013-06-20 | Моументив Спешелти Кемикалс, Инк. | Способ эмульсионной сополимеризации 1-алкенов и виниловых сложных эфиров с высокой степенью превращения и его применение |
| RU2520485C2 (ru) * | 2008-12-18 | 2014-06-27 | Кемира Ойй | Способ улучшения реологических свойств водной суспензии пигмента, диспергатора и его применение |
| RU2415152C2 (ru) * | 2009-06-03 | 2011-03-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский физико-химический институт им.Л.Я.Карпова" (ФГУП "НИФХИ им. Л.Я. Карпова") | Акрилатный латекс и способ его получения |
| RU2626848C2 (ru) * | 2011-10-31 | 2017-08-02 | Биллерудкорснес Ског & Индустри Актиеболаг | Покровная композиция, способ покрытия подложки, покрытая подложка, упаковочный материал и упаковка для жидкости |
| RU2565203C1 (ru) * | 2014-06-10 | 2015-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Яра" | Водно-дисперсионная композиция для финишной отделки внутренних поверхностей помещений с использованием армирующих материалов |
| RU2692770C1 (ru) * | 2019-03-25 | 2019-06-27 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева" (НГТУ) | Способ получения N-[(дибутиламино)метил]метакриламида |
| CN115856319A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-03-28 | 中拓生物有限公司 | 一种可溶性生长刺激表达基因2蛋白测定试剂盒及其制备方法和应用 |
| CN117777359A (zh) * | 2023-12-26 | 2024-03-29 | 珠海金鸡化工有限公司 | 一种高强度羧基丁苯胶乳及其制备方法 |
| CN117777359B (zh) * | 2023-12-26 | 2024-07-19 | 珠海金鸡化工有限公司 | 一种高强度羧基丁苯胶乳及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3667341B2 (ja) | 乳化重合分散液中のセルロースエーテル類 | |
| KR100466731B1 (ko) | 감압성접착제 | |
| US4845175A (en) | Preparation of aqueous polymer emulsions in the presence of hydrophobically modified hydroxyethylcellulose | |
| US3513120A (en) | Production of dispersions of polymers of styrene and esters of acrylic or methacrylic acid | |
| US4073779A (en) | Hydrolysis-resistant, film-forming copolymer dispersions | |
| CN101679570B (zh) | 水性制剂的制备方法、所得制剂及其在涂布纸中的用途 | |
| JP2010540761A (ja) | ビニル芳香族と共役脂肪族ジエンとから成るコポリマーベースの水性ポリマー分散液、その製造方法、及びその使用 | |
| WO1996015187A1 (de) | Redispergierbare polymerpulver-zusammensetzung enthaltend cyclodextrine oder cyclodextrin-derivate | |
| SE434403B (sv) | Sett att fortjocka en vattenhaltig komposition samt en herfor avsedd polymerprodukt | |
| RU2156775C2 (ru) | Латексная система и способ ее приготовления (варианты) | |
| GB1594120A (en) | Production of block-resistant coated materials | |
| CN104152085A (zh) | 胶粘剂及其制备方法 | |
| WO2006044401A1 (en) | Emulsion polymerization of hydrophobic monomers | |
| US4118356A (en) | Copolymers of ethylene and vinyl acetate of increased insolubility | |
| CN108699775B (zh) | 用于改性有色涂料的流变性的组合物、其用途和有色涂料 | |
| US3594336A (en) | Process for the preparation of aqueous polymerizate dispersions of unsaturated monomers | |
| EP1612226A1 (en) | (meth)acrylic resin emulsion and process for producing the same | |
| JP5606176B2 (ja) | 共重合性界面活性剤（２） | |
| CN113105579A (zh) | 涂料增稠保水剂及其制备方法 | |
| RU2719382C1 (ru) | Водная полимерная дисперсия, ее применение и способ получения водной полимерной дисперсии | |
| JPS5829809A (ja) | 繊維素誘導体を含有するエマルシヨン組成物 | |
| TW473480B (en) | Latex systems that have a tendency to flocculate because of grafting, the preparation processes and the latex paint of composition made thereof | |
| DE19654152A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dextrin-stabilisierten Polymer-Dispersionen und -Dispersionspulvern | |
| MXPA97003243A (es) | Eteres de celulosa en dispersiones depolimerizacion por emulsion | |
| JPH0149161B2 (ru) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20031104 |