RU2154151C1 - Modified formaldehyde resin for protection of oil field and petrochemical equipment, isolation and strengthening of wells - Google Patents
Modified formaldehyde resin for protection of oil field and petrochemical equipment, isolation and strengthening of wells Download PDFInfo
- Publication number
- RU2154151C1 RU2154151C1 RU99102953A RU99102953A RU2154151C1 RU 2154151 C1 RU2154151 C1 RU 2154151C1 RU 99102953 A RU99102953 A RU 99102953A RU 99102953 A RU99102953 A RU 99102953A RU 2154151 C1 RU2154151 C1 RU 2154151C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formaldehyde resin
- formaldehyde
- resin
- formalin
- epichlorohydrin
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области нефтедобывающей и нефтехимической промышленности и может быть использовано для защиты нефтепромыслового и нефтехимического оборудования от коррозии, а также для изоляции и креплении скважин. The invention relates to the field of oil production and petrochemical industry and can be used to protect oilfield and petrochemical equipment from corrosion, as well as for isolation and fastening of wells.
Известно применение алкилрезорциновой эпоксифенольной смолы с отвердителем для изоляции и крепления стволов скважин (А.с. 486129 СССР, E 21 В 33/138, БИ N 36, 1975). It is known to use an alkyl resorcinol epoxyphenol resin with a hardener for isolating and securing wellbores (A.S. 486129 USSR, E 21 B 33/138, BI N 36, 1975).
Недостатком известного технического решения является недостаточная устойчивость состава к агрессивным средам и воздействию пластовых флюидов при повышенных температурах. A disadvantage of the known technical solution is the lack of stability of the composition to aggressive environments and the effects of formation fluids at elevated temperatures.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому изобретению является модифицированная эпоксидная смола для изоляции и крепления скважин /Авт. свид. СССР N 1629479, E 21 В, 33/138, БИ N 7, 1991 г./, полученная смешением алкилрезорциновой эпоксидной смолы с длиной углеводородного радикала в боковой цепи от 1 до 3 атомов, спиртового раствора новолачной фенолформальдегидной смолы, полученной при молярном соотношении фенола и формальдегида 1: 0,6, поливинилбутираля и фурфурола при следующем соотношении компонентов, мас.%:
эпоксидная смола - 53-57
спиртовый раствор новолачной фенолформальдегидной смолы - 20-22
поливинилбутираль - 1,0-2,2
фурфурол - Остальное
при следующих условиях синтеза: в 21,5 мас.% фурфурола, предварительно подогретого до 75oC, растворяют 1,5 мас.% поливинилбутираля. Полученный раствор охлаждают до 55oC и добавляют к нему 55 мас.% алкилрезорциновой смолы. Смесь перемешивают при 50-60oC до получения однородного продукта, после чего при температуре не выше 50oC добавляют 22 мас.% при перемешивании спиртового раствора новолачной фенолформальдегидной смолы.The closest technical solution to the claimed invention is a modified epoxy resin for insulation and fastening wells / Auth. testimonial. USSR N 1629479,
epoxy resin - 53-57
alcohol solution of novolac phenol-formaldehyde resin - 20-22
polyvinyl butyral - 1.0-2.2
furfural - The rest
under the following synthesis conditions: in 21.5 wt.% furfural, preheated to 75 o C, dissolve 1.5 wt.% polyvinyl butyral. The resulting solution was cooled to 55 ° C. and 55% by weight of alkylresorcinol resin was added thereto. The mixture is stirred at 50-60 o C until a homogeneous product is obtained, after which at a temperature not exceeding 50 o C add 22 wt.% With stirring an alcohol solution of novolac phenol formaldehyde resin.
Недостатком известного состава является недостаточная устойчивость его к агрессивным средам, особенно к кислотным и щелочным (HCl, H2SO4, H2S, HNO3, NaOH, КОН, и т.д.) и дефицит сырьевых ресурсов, например, поливинилбутираля.A disadvantage of the known composition is its insufficient resistance to aggressive environments, especially to acidic and alkaline (HCl, H 2 SO 4 , H 2 S, HNO 3 , NaOH, KOH, etc.) and a shortage of raw materials, for example, polyvinyl butyral.
Задача изобретения - повышение устойчивости к агрессивным средам и расширение сырьевой базы состава, пригодного для антикоррозионной защиты нефтепромыслового и нефтехимического оборудования, а также для изоляции и крепления скважин. The objective of the invention is to increase resistance to aggressive environments and the expansion of the raw material base of the composition, suitable for corrosion protection of oilfield and petrochemical equipment, as well as for isolation and mounting of wells.
Сущность изобретения заключается в том, что известная модифицированная формальдегидная смола для защиты нефтепромыслового и нефтехимического оборудования, изоляции и крепления скважин, содержащая формальдегидную и эпоксидные смолы, согласно изобретению дополнительно содержит формалин, диэтиленгликоль, продукт взаимодействия глицерина с изомасляным или масляным альдегидом (ГИА), диалкилфталат (ДОФ), бутилбензилфталат (бутбзф), эпихлоргидрин (ЭПХГ) и высшие изомерные α -разветвленные монокарбоновые кислоты (ВИК) фракции C5-C28 и при следующем соотношении компонентов, мас.%:
формальдегидная смола - 59 - 63
эпоксидиановая смола - 24 - 26
формалин - 10 - 11
диэтиленгликоль - 2,0 - 2,5
продукт реакции глицерина с
изомасляным альдегидом (ГИА) - 0,3-0,5
диоктилфталат (ДОФ) - 0,15-0,2
бутилбензилфталат(бутбзф) - 0,15-0,2
эпихлоргидрин (ЭПХГ) - 0,2-0,3
изомерные α-разветвленные монокарбоновые кислоты (ВИК) фракции C5-C28 - 0,2-0,3
В качестве формальдегидной смолы согласно изобретению используют 60%-ный спиртовый раствор новолачной фенолформальдегидной смолы или дианоформальдегидные смолы (диан, дифенилолпропан, Бисфенол А). В качестве спирта используют этиловый, пропиловый и изопропиловые спирты. Вместо спирта допускается использование ацетона, последний не оказывает влияния на качество покрытий. Предлагаемую смолу перед употреблением отверждают отвердителем - полиэтиленпропиленполиамином.The essence of the invention lies in the fact that the known modified formaldehyde resin for protecting oilfield and petrochemical equipment, isolating and securing wells, containing formaldehyde and epoxy resins, according to the invention additionally contains formalin, diethylene glycol, the product of the interaction of glycerol with isobutyric or butyric aldehyde (GIA), dialkylphthalate (DOP), butyl benzyl phthalate (butbzf), epichlorohydrin (EPHG) isomeric α and higher alpha-branched monocarboxylic acid (VIC) fraction C 5 -C 28 and follows uyuschem component ratio, wt.%:
formaldehyde resin - 59 - 63
epoxy resin 24 - 26
formalin - 10 - 11
diethylene glycol - 2.0 - 2.5
glycerol reaction product with
isobutyric aldehyde (GIA) - 0.3-0.5
dioctyl phthalate (DOP) - 0.15-0.2
butylbenzylphthalate (butbzf) - 0.15-0.2
epichlorohydrin (EPCH) - 0.2-0.3
isomeric α-branched monocarboxylic acids (VIC) fractions C 5 -C 28 - 0.2-0.3
As the formaldehyde resin according to the invention, a 60% alcohol solution of novolac phenol-formaldehyde resin or dianoformaldehyde resins (diane, diphenylolpropane, Bisphenol A) are used. Ethyl, propyl and isopropyl alcohols are used as the alcohol. Instead of alcohol, acetone is allowed, the latter does not affect the quality of the coatings. The proposed resin is cured before use with a hardener - polyethylenepropylene polyamine.
ГИА представляет собой смесь продуктов реакции глицерина с изомасляным (или масляным) альдегидом, содержит ацетальные и сложноэфирные группы. Применение ГИА в предложенном составе со специальным отвердителем - полиэтиленпропиленполиамином повышает устойчивость покрытия не только к действию агрессивных кислотных сред, но и щелочных. GIA is a mixture of the products of the reaction of glycerol with isobutyric (or butyric) aldehyde, contains acetal and ester groups. The use of GIA in the proposed composition with a special hardener - polyethylenepropylene polyamine increases the resistance of the coating not only to aggressive acidic environments, but also alkaline.
На стойкость покрытия также положительно влияют высшие изомерные α-разветвленные монокарбоновые кислоты (ВИК) фракции C5-C28 формулы
где R = H, CH3, C2H5, C4H9; n = 0, 1-12.The stability of the coating is also positively influenced by the higher isomeric α-branched monocarboxylic acids (VIC) fractions C 5 -C 28 of the formula
where R = H, CH 3 , C 2 H 5 , C 4 H 9 ; n = 0, 1-12.
Предложенный состав получают путем смешения компонентов при комнатной температуре в течении 20-30 минут, с последующим добавлением либо 60%-ного спиртового раствора новолачной фенолформальдегидной и эпоксидной смол, либо дианоформальдегиной и эпоксидной смол. Подробнее сущность изобретения поясняется следующими примерами:
Пример 1.The proposed composition is obtained by mixing the components at room temperature for 20-30 minutes, followed by the addition of either a 60% alcohol solution of novolac phenol-formaldehyde and epoxy resins, or dianoformaldehyde and epoxy resins. In more detail, the invention is illustrated by the following examples:
Example 1
а) Получение состава. В 3-горлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой загружают 2,0 г ДЭГ, 0,35 г ГИА, 0,15 г ДОФ, 0,15 г Бутбзф, 0,2 г ВИК, 10 г 36-37%-ного водного раствора формальдегида, перемешивают в течение 20-30 мин при комнатной температуре, затем добавляют 60 г 60%-ного спиртового раствора (C2H5OH, i-пропиловый спирт) новолачной фенолформальдегидной смолы (ФФС), 24 г эпоксидной смолы (марки ЭД-20 или ЭД-16)(ЭС), 0,2 г ЭПХГ. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 часов, температуру постепенно поднимают до 55-60oC и выдерживают при этой температуре 2 ч, после чего реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.a) Obtaining the composition. In a 3-necked flask equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a dropping funnel, 2.0 g of DEG, 0.35 g of HIA, 0.15 g of DOP, 0.15 g of Bootzf, 0.2 g of VIC, 10 g of 36-37 % aqueous formaldehyde solution, stirred for 20-30 minutes at room temperature, then 60 g of a 60% alcohol solution (C 2 H 5 OH, i-propyl alcohol) of novolac phenol-formaldehyde resin (PFS), 24 g of epoxy are added resins (brands ED-20 or ED-16) (ES), 0.2 g EPCH. The reaction mixture is stirred for 2 hours, the temperature is gradually raised to 55-60 o C and maintained at this temperature for 2 hours, after which the reaction mixture is cooled to room temperature.
б) В условиях примера 1 п. а) готовят состав, вместо 60% спиртового раствора фенолформальдегидной смолы используют 60%-ный спиртовый (C2H5OH) раствор дианоформальдегидной смолы.b) Under the conditions of Example 1, a) a composition is prepared, instead of a 60% alcohol solution of phenol-formaldehyde resin, a 60% alcohol (C 2 H 5 OH) solution of di-formaldehyde resin is used.
Пример 2. Example 2
а) В условиях примера N 1 п. а) готовят состав при следующем соотношении компонентов, мас.%:
60%-ный спиртовый раствор новолачной фенолформальдегидной смолы - 59
эпоксидная смола - 26
формалин - 11
диэтиленгликоль - 2,6
ДОФ - 0,2
ГИА - 0,4
бутилбензилфталат - 0,2
ЭПХГ - 0,3
ВИК - 0,3
б) В условиях примера 1 п. а) в состав вводят 62 г 60% раствора дианоформальдегидной смолы.a) In the conditions of
60% alcohol solution of novolac phenol-formaldehyde resin - 59
epoxy resin - 26
formalin - 11
diethylene glycol - 2.6
DOF - 0.2
GIA - 0.4
butylbenzyl phthalate - 0.2
EPCH - 0.3
VIC - 0.3
b) Under the conditions of example 1, a) 62 g of a 60% solution of dianoformaldehyde resin are added to the composition.
Технологические и механические свойства полученных составов приведены в таблице 1. Technological and mechanical properties of the obtained compositions are shown in table 1.
Пример 3. Example 3
а) в условиях примера 1 п. а) готовят состав при следующем соотношении компонентов, мас. %: ФФС -61; ЭС-25; формалин - 10,5; ДЭГ - 2,25; ГИА -0,4; ДОФ - 0,175; Бутзф - 0,175; ЭПХГ - 0,25; ВИК - 0,25. a) in the conditions of example 1 p. a) prepare the composition in the following ratio of components, wt. %: FFS -61; ES-25; formalin - 10.5; DEG - 2.25; GIA -0.4; DOF - 0.175; Butzf - 0.175; EPCH - 0.25; VIC - 0.25.
б) В условиях примера 3 а) в состав вводят 61 г 60%-го спиртового ДФС вместо ФФС. b) Under the conditions of Example 3 a), 61 g of 60% alcohol DFS instead of FFS are added to the composition.
Пример 4. Example 4
а) В условиях примера 1 п. а) готовят состав при следующем соотношении компонентов, мас.%: ФФС - 63; ЭС - 24; формалин - 10; ДЭГ - 2,0; ГИА - 0,3; ДОФ - 0,15; Бутбзф - 0,15; ЭПХГ - 0,20; ВИК - 0,2. a) In the conditions of example 1 p. a) prepare the composition in the following ratio of components, wt.%: FFS - 63; ES - 24; formalin - 10; DEG - 2.0; GIA - 0.3; DOP - 0.15; Bootzf - 0.15; EPCH - 0.20; VIC - 0.2.
б) В условиях примера 4 п. а) в состав вводят 63 г 60%-го спиртового раствора ДФС вместо ФФС. b) Under the conditions of Example 4, a), 63 g of a 60% alcoholic solution of DFS instead of FFS are added to the composition.
Пример 5. Example 5
а) В условиях примера 1 п. а) готовят состав при следующем соотношении компонентов, мас. %: ФФС - 59; ЭС - 26; формалин - 11; ДЭГ - 2,5; ГИА -0,5; ДОФ - 0,2; Бутбзф - 0,2; ЭПХГ - 0,3; ВИК - 0,3. a) In the conditions of example 1 p. a) prepare the composition in the following ratio of components, wt. %: FFS - 59; ES - 26; formalin - 11; DEG - 2.5; GIA -0.5; DOP - 0.2; Bootzf - 0.2; EPCH - 0.3; VIC - 0.3.
б) В условиях примера N 5 п. а) в состав вводят 59 г 60%-го спиртового раствора ДФС вместо ФФС. b) Under the conditions of Example 5, a) 59 g of a 60% alcoholic solution of DFS are introduced into the composition instead of FFS.
Пример 6. Example 6
а) В условиях примера N 1 п. а) готовят состав при следующем соотношении компонентов, мас.%: ФФС - 60,5; ЭС - 25,5; формалин - 10,6; ДЭГ - 2,2; ГИА - 0,4; ДОФ - 0,16; Бутбзф - 0,16; ЭПХГ - 0,25; ВИК - 0,23. a) In the conditions of
б) В условиях примера 6 п. а) в состав вводят 60,5 г 60%-го спиртового раствора ДФС вместо ФФС. Результаты испытаний приведены в таблице 1. b) Under the conditions of Example 6, a), 60.5 g of a 60% alcoholic solution of DFS instead of FFS are added to the composition. The test results are shown in table 1.
Полученный состав испытывали на устойчивость к действию агрессивных сред в течение суток. Для этого взяли расчетное количество состава, ввели отвердитель в пределах 2.5-4,0% от веса взятого состава, перемешали и наносили на стальные пластины размером 2х5 (материал сталь 3, ст. 10, ст.20) и выдерживали в течение 5 суток, затем подвергали действию агрессивных сред в течение суток. Результаты испытаний приведены в таблице 2. The resulting composition was tested for resistance to aggressive media during the day. To do this, they took the calculated amount of the composition, introduced a hardener in the range of 2.5-4.0% of the weight of the taken composition, mixed and applied to steel plates of size 2x5 (
Из приведенных данных таблиц 1 и 2 видно, что предлагаемые составы соответствуют требованиям технологических, механических свойств материла и стойки к агрессивным средам. From the above data of tables 1 and 2 it can be seen that the proposed compositions meet the requirements of technological, mechanical properties of the material and is resistant to aggressive environments.
Claims (2)
Формальдегидная смола - 59 - 63
Эпоксидная смола - 24 - 26
Формалин (36 - 37%-ный водный раствор формальдегида) - 10 - 11
Диэтиленгликоль - 2,0 - 2,5
Продукт реакции глицерина с изомасляным альдегидом - 0,3 - 0,5
Диоктилфталат - 0,15 - 0,2
Бутилбензилфталат - 0,15 - 0,2
Эпихлоргидрин - 0,2 - 0,3
Высшие изомерные α-разветвленные монокарбоновые кислоты фракции C5 - C28 - 0,2 - 0,3
2. Модифицированная формальдегидная смола для защиты нефтепромыслового и нефтехимического оборудования, изоляции и крепления скважин по п.1, отличающаяся тем, что в качестве формальдегидной смолы используют либо 60%-ный спиртовый раствор новолачной фенолформальдегидной смолы, либо дианоформальдегидную смолу.1. Modified formaldehyde resin for protecting oilfield and petrochemical equipment, isolating and securing wells, including formaldehyde and epoxy resins, characterized in that it additionally contains formalin (36 - 37% aqueous formaldehyde solution), diethylene glycol, the reaction product of glycerol with iso-oil aldehyde, dioctyl phthalate, butyl benzyl phthalate, epichlorohydrin and higher isomeric α-branched monocarboxylic acids of fraction C 5 - C 28 in the following ratio of components, wt.%:
Formaldehyde Resin - 59 - 63
Epoxy resin - 24 - 26
Formalin (36 - 37% aqueous formaldehyde solution) - 10 - 11
Diethylene glycol - 2.0 - 2.5
The reaction product of glycerol with isobutyric aldehyde - 0.3 - 0.5
Dioctyl phthalate - 0.15 - 0.2
Butylbenzylphthalate - 0.15 - 0.2
Epichlorohydrin - 0.2 - 0.3
Higher isomeric α-branched monocarboxylic acids fractions C 5 - C 28 - 0.2 - 0.3
2. Modified formaldehyde resin for protecting oilfield and petrochemical equipment, isolating and securing wells according to claim 1, characterized in that either a 60% alcohol solution of novolac phenol-formaldehyde resin or dianoformaldehyde resin is used as formaldehyde resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99102953A RU2154151C1 (en) | 1999-02-11 | 1999-02-11 | Modified formaldehyde resin for protection of oil field and petrochemical equipment, isolation and strengthening of wells |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99102953A RU2154151C1 (en) | 1999-02-11 | 1999-02-11 | Modified formaldehyde resin for protection of oil field and petrochemical equipment, isolation and strengthening of wells |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2154151C1 true RU2154151C1 (en) | 2000-08-10 |
Family
ID=20215938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99102953A RU2154151C1 (en) | 1999-02-11 | 1999-02-11 | Modified formaldehyde resin for protection of oil field and petrochemical equipment, isolation and strengthening of wells |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2154151C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2732174C1 (en) * | 2019-11-13 | 2020-09-14 | Акционерное общество "Малое инновационное предприятие Губкинского Университета "Петрохим-Сервис" | Plugging material for repair of oil and gas wells |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4461351A (en) * | 1983-02-28 | 1984-07-24 | Marathon Oil Company | Process for partially or completely plugging permeable zones in a subterranean formation |
| SU1620610A1 (en) * | 1988-08-29 | 1991-01-15 | Институт Геологии И Разведки Нефтяных И Газовых Месторождений | Polymeric plugging composition for isolating lost-circulation zones |
| SU1629479A1 (en) * | 1987-06-08 | 1991-02-23 | Научно-Исследовательский Институт Сланцев | Modified epoxy resin for insulation and lining of boreholes |
-
1999
- 1999-02-11 RU RU99102953A patent/RU2154151C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4461351A (en) * | 1983-02-28 | 1984-07-24 | Marathon Oil Company | Process for partially or completely plugging permeable zones in a subterranean formation |
| SU1629479A1 (en) * | 1987-06-08 | 1991-02-23 | Научно-Исследовательский Институт Сланцев | Modified epoxy resin for insulation and lining of boreholes |
| SU1620610A1 (en) * | 1988-08-29 | 1991-01-15 | Институт Геологии И Разведки Нефтяных И Газовых Месторождений | Polymeric plugging composition for isolating lost-circulation zones |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2732174C1 (en) * | 2019-11-13 | 2020-09-14 | Акционерное общество "Малое инновационное предприятие Губкинского Университета "Петрохим-Сервис" | Plugging material for repair of oil and gas wells |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930004363B1 (en) | Resorcinol modified phenolic resin binder for reinforced plastics | |
| EP0548493B1 (en) | Aqueous epoxy resin composition | |
| JP4546708B2 (en) | Polyol composition and adhesive composition using the same | |
| EP2841478B1 (en) | Process for the preparation of a phenol-formaldehyde resin having a low amount of free formaldehyde, a phenol-formaldehyde resin resulting from this process, and the use of this resin as a binder for mineral wool insulation products | |
| EP0184106B1 (en) | Resin solutions for putty and coating compositions, process for their preparation and their use | |
| RU2154151C1 (en) | Modified formaldehyde resin for protection of oil field and petrochemical equipment, isolation and strengthening of wells | |
| EP2935441B1 (en) | Low emission epoxy curing agents | |
| JP6261697B2 (en) | Heavy anticorrosion epoxy coating composition containing styrenated phenol and method for producing the same | |
| AU732395B2 (en) | Hardenable mixtures made of glycidyl compounds, aminic hardeners and heterocyclic accelerators | |
| EP1268603B1 (en) | Mannich bases and further compounds based on alkyldipropylenetriamines as hardeners for epoxy resins | |
| WO1984000376A1 (en) | Epoxy curing agents and method of making them | |
| DE3023464A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING MOLDED BODIES AND COATING | |
| DE2926053C2 (en) | Process for the preparation of resin solutions for putty and their use | |
| RU2128677C1 (en) | Modified epoxy resin for insulating and lining wells | |
| US5075411A (en) | Curable epoxy resin composition for structural parts containing polyamine derived mannich base and novolac or bisphenol F epoxy resin | |
| US3519671A (en) | Silicon modified borate compositions | |
| EP0152760B1 (en) | Acid-curing composition for low-shrink furan cements, and process for their preparation | |
| RU2087528C1 (en) | Breaking liquid and method for its production | |
| JPH1081733A (en) | Hardener for epoxy resin system | |
| US4009198A (en) | Antidegradant esters | |
| RU2721407C2 (en) | Method of producing 5-alkyl salicyl aldoximes and use thereof | |
| US4354028A (en) | Piperazine derivatives | |
| US2959595A (en) | 4, 4'-thenylidene bis phenols | |
| US20160137570A1 (en) | Multi-functional phenolic resins | |
| US4483968A (en) | Process for the manufacture of a cementitious resin solution |