RU2148668C1 - Method of nickel and cobalt separation - Google Patents
Method of nickel and cobalt separation Download PDFInfo
- Publication number
- RU2148668C1 RU2148668C1 RU98118538A RU98118538A RU2148668C1 RU 2148668 C1 RU2148668 C1 RU 2148668C1 RU 98118538 A RU98118538 A RU 98118538A RU 98118538 A RU98118538 A RU 98118538A RU 2148668 C1 RU2148668 C1 RU 2148668C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cobalt
- nickel
- extraction
- extractant
- organic phase
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 111
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 80
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 80
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 78
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 abstract description 25
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 241001502050 Acis Species 0.000 abstract 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000658 coextraction Methods 0.000 description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BNYNJIKGRPHFAM-UHFFFAOYSA-N n-heptylidenehydroxylamine Chemical compound CCCCCCC=NO BNYNJIKGRPHFAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MDOQBKSEPODLGA-UHFFFAOYSA-N C(C)C(CP(O)(O)=O)CCCC.C(C)C(COCC(CCCC)CC)CCCC Chemical compound C(C)C(CP(O)(O)=O)CCCC.C(C)C(COCC(CCCC)CC)CCCC MDOQBKSEPODLGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- KPLQYGBQNPPQGA-UHFFFAOYSA-N cobalt samarium Chemical compound [Co].[Sm] KPLQYGBQNPPQGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- PDVPQNOCRXAPNG-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyldecylidene)hydroxylamine Chemical compound CCCCCCCCC(C)C=NO PDVPQNOCRXAPNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к гидрометаллургии цветных металлов и процессам получения солей кобальта и может быть использовано при экстракционной переработке различных кобальтсодержащих продуктов, например растворов после выщелачивания кобальтового концентрата, гидроксида кобальта, отходов кобальт-самариевых магнитов и т.д. The invention relates to hydrometallurgy of non-ferrous metals and processes for the production of cobalt salts and can be used in the extraction processing of various cobalt-containing products, for example, solutions after leaching of cobalt concentrate, cobalt hydroxide, waste cobalt-samarium magnets, etc.
Известен экстракционный способ разведения никеля и кобальта с помощью моно-2-этилгексилового эфира 2-этилгексилфосфоновой кислоты (1). По этому способу в органическую фазу преимущественно извлекается кобальт. Недостатком способа является то, что при высоком содержании кобальта в исходном водном растворе существенно возрастают потоки экстрагента и реэкстрагирующего раствора и соответственно возрастает объем оборудования на экстракционном переделе. Кроме того, имеет место большой расход щелочи на операции экстракции и минеральной кислоты на операции реэкстракции кобальта. Known extraction method for the dilution of Nickel and cobalt using mono-2-ethylhexyl ether 2-ethylhexylphosphonic acid (1). According to this method, cobalt is predominantly extracted into the organic phase. The disadvantage of this method is that with a high content of cobalt in the initial aqueous solution, the flows of extractant and stripping solution increase substantially and, accordingly, the volume of equipment at the extraction stage increases. In addition, there is a large consumption of alkali in the extraction operation and mineral acid in the operation of coextraction of cobalt.
По способу (2) разделение никеля и кобальта осуществляется экстракцией - смесями монокаробоновых кислот и нехелатирующих альдоксимов в разбавителе. According to method (2), the separation of nickel and cobalt is carried out by extraction - mixtures of monocarobonic acids and non-chelating aldoximes in a diluent.
Используются растворы монокарбоновых кислот и альдоксимов с концентрациями 0,5 моль/дм3 каждого компонента. Разделение никеля и кобальта по этому способу достаточно эффективно, причем в органическую фазу предпочтительно извлекается никель. Недостатком данного способа является то, что максимальное содержание кобальта в экстракте не должно превышать 3,0 г/дм3, так как при его высоких концентрациях имеет место частичное окисление кобальта (II) до кобальта (III) в органической фазе. Экстрагируемое соединение кобальта (III) кинетически инертно, кобальт (III) из органической фазы не реэкстрагируется разбавленными минеральными кислотами, в результате чего снижается емкость экстрагента. Реэкстракция кобальта в этом случае возможна только путем разложения экстрагента, например при обработке его концентрированными растворами азотной кислоты (1:1). К другим недостаткам способа следует отнести сложность поддержания оптимальных значений pH на экстракции, особенно в многоступенчатом процессе по ступеням, в связи с постоянным изменением содержания катионов водорода в водной фазе за счет катионов металлов (никель и кобальт) из водной фазы на катион водорода из органической.Solutions of monocarboxylic acids and aldoximes with concentrations of 0.5 mol / dm 3 of each component are used. The separation of Nickel and cobalt by this method is quite effective, and Nickel is preferably extracted into the organic phase. The disadvantage of this method is that the maximum cobalt content in the extract should not exceed 3.0 g / dm 3 , since at its high concentrations there is a partial oxidation of cobalt (II) to cobalt (III) in the organic phase. The extracted cobalt (III) compound is kinetically inert, cobalt (III) from the organic phase is not reextracted with dilute mineral acids, resulting in a decrease in the capacity of the extractant. Re-extraction of cobalt in this case is possible only by decomposition of the extractant, for example, by treating it with concentrated solutions of nitric acid (1: 1). Other disadvantages of the method include the difficulty of maintaining optimal pH values during extraction, especially in a multi-stage process in steps, due to the constant change in the content of hydrogen cations in the aqueous phase due to metal cations (nickel and cobalt) from the aqueous phase to organic hydrogen cation.
В способах (3, 4) разделение никеля и кобальта основано на катионообменных реакциях солей монокарбоновых кислот, карбоксилатов. В способе (3) используется нафтенат аммония, а (4) - карбоксилат кобальта, полученный на основе алифатических монокарбоновых кислот фракции C7-C9. В отличие от способа (2) использование карбоксилатов позволяет поддерживать практически постоянным оптимальные значение pH в процессе экстракции.In methods (3, 4), the separation of nickel and cobalt is based on cation exchange reactions of salts of monocarboxylic acids and carboxylates. In method (3), ammonium naphthenate is used, and (4) cobalt carboxylate, obtained on the basis of aliphatic monocarboxylic acids of the C 7 -C 9 fraction. In contrast to method (2), the use of carboxylates allows the pH to be kept almost constant during extraction.
Основным недостатком способов (3, 4) является низкая эффективность этих экстрагентов при разделении никеля и кобальта, коэффициент разделения (β Ni/Co) составляет 1,6-1,8, что приводит к большому числу ступеней в процессе и высокому расходу щелочи и кислоты на единицу готовой продукции. The main disadvantage of the methods (3, 4) is the low efficiency of these extractants in the separation of nickel and cobalt, the separation coefficient (β Ni / Co) is 1.6-1.8, which leads to a large number of steps in the process and a high consumption of alkali and acid per unit of finished product.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому способу является способ (5), по которому разделение никеля и кобальта осуществляется смесями карбоксилатов тетраалкиламмония и нехелатирующих альдоксимов, реэкстракцию (промывку) кобальта проводят водой, а реэкстракцию никеля аммиачными растворами. Разделение никеля и кобальта по этому способу проходит достаточно эффективно (β Ni/Co ≈ 30-60), никель экстрагируется лучше кобальта. Использование карбоксилатов тетраалкиламмония, как и других карбоксилатов (см. выше), позволяет стабилизировать оптимальные значения pH, поскольку в реакциях экстракции не участвует катион водорода. Последнее видно, например, из уравнения (1), описывающего экстракцию никеля и кобальта смесями карбоксилатов тетраалкиламмония (R4NA) и альдоксимов (HOx) из нитратных растворов
где, M2+ - никель или кобальт, (o) и (в) - органическая и водная фазы.The closest in technical essence and the achieved result to the claimed method is the method (5), in which the separation of nickel and cobalt is carried out with mixtures of tetraalkylammonium carboxylates and non-chelating aldoximes, coextraction (washing) of cobalt is carried out with water, and nickel is re-extracted with ammonia solutions. The separation of nickel and cobalt by this method is quite effective (β Ni / Co ≈ 30-60), nickel is extracted better than cobalt. The use of tetraalkylammonium carboxylates, as well as other carboxylates (see above), allows us to stabilize the optimal pH values, since hydrogen cation is not involved in the extraction reactions. The latter can be seen, for example, from equation (1), which describes the extraction of nickel and cobalt with mixtures of tetraalkylammonium carboxylates (R 4 NA) and aldoximes (HO x ) from nitrate solutions
where, M 2+ is nickel or cobalt, (o) and (c) are the organic and aqueous phases.
Существенным недостатком известного способа (5) является то, что со временем в органической фазе происходит частичное окисление кобальта (II) до кобальта (III) кислородом воздуха. При этом часть неионизированных молекул оксима, (HOx), в комплексе с кобальтом, [Co(HOx)A2], переходит в оксимат - ион (O
Экстрагируемое соединение кобальта (III) кинетически инертно, кобальт (III) из органической фазы не реэкстрагируется разбавленными растворами минеральных кислот и тем более водой и не обменивается с катионами никеля из водного раствора. Поскольку окисление идет во времени в результате многостадийного и многоциклового процесса "экстракция-реэкстракция", будет иметь место накопление кобальта (III) в органической фазе. Емкость экстрагента при этом снижается, и проведение операций экстракции с регенерацией экстрагента становится невозможным. Как указывалось ранее, реэкстракция кобальта в случае его окисления возможна только путем разложения экстрагента. Следует отметить, что как при использовании карбоксилатов тетраалкиламмония (R4NA), так и в случае применения других карбоксилатов в смеси с нехелатирующими альдоксимами при разделении никеля и кобальта, будет иметь место частичное окисление кобальта в органической фазе (как показано ниже в примерах 3, 4).A significant disadvantage of the known method (5) is that over time, in the organic phase, partial oxidation of cobalt (II) to cobalt (III) with atmospheric oxygen occurs. In this case, part of the non-ionized molecules of oxime, (HO x ), in a complex with cobalt, [Co (HO x ) A 2 ], passes into the oximate ion (O
The extracted cobalt (III) compound is kinetically inert, cobalt (III) from the organic phase is not reextracted with dilute solutions of mineral acids and even more so with water and does not exchange with nickel cations from an aqueous solution. Since oxidation occurs over time as a result of a multi-stage and multi-cycle extraction-re-extraction process, cobalt (III) will accumulate in the organic phase. The capacity of the extractant is reduced, and carrying out extraction operations with the regeneration of the extractant becomes impossible. As indicated earlier, coextraction in the case of its oxidation is possible only by decomposition of the extractant. It should be noted that both when using tetraalkylammonium carboxylates (R 4 NA), and in the case of using other carboxylates in a mixture with non-chelating aldoximes in the separation of nickel and cobalt, partial oxidation of cobalt in the organic phase will take place (as shown below in examples 3, 4).
Целью изобретения является предотвращение окисления кобальта в органической фазе и его полная реэкстракция без разложения экстрагента. The aim of the invention is to prevent the oxidation of cobalt in the organic phase and its complete re-extraction without decomposition of the extractant.
Поставленная цель достигается тем, что в отличие от известного способа разделения никеля и кобальта, включающего экстракцию никеля экстрагентом, содержащим карбоксилаты в смеси с нехелатирующими альдокcимами с последующей реэкстракцией кобальта и никеля в предлагаемом способе экстракцию ведут в присутствии монокарбоновой кислоты при мольном соотношении монокарбоновая кислота:карбоксилат, моль/моль, ≥5. This goal is achieved in that, in contrast to the known method for the separation of nickel and cobalt, including the extraction of nickel with an extractant containing carboxylates in a mixture with non-chelating aldoximes followed by re-extraction of cobalt and nickel in the proposed method, the extraction is carried out in the presence of monocarboxylic acid at a molar ratio of monocarboxylic acid: , mol / mol, ≥5.
При мольном соотношении монокарбoновая кислота:карбоксилат ≥5 окисления кобальта в органической фазе не происходит, даже если практически весь карбоксилат перейдет в кобальтовую форму, и поэтому возможна полная реэкстракция кобальта из органической фазы без разложения экстрагента. At a molar ratio of monocarboxylic acid: carboxylate ≥5, cobalt is not oxidized in the organic phase, even if almost all of the carboxylate goes into cobalt form, and therefore, complete coextraction of cobalt from the organic phase is possible without decomposition of the extractant.
В настоящее время механизм, предотвращающий окисление кобальта в экстракте при введении в органическую фазу монокарбоновой кислоты, недостаточно изучен. Наиболее вероятными процессами, препятствующими окислению кобальта предполагается взаимодействие монокарбоновой кислоты с экстрагируемым соединением кобальта (II). Образование нового более устойчивого к окислению соединения кобальта (II) в органической фазе, по-видимому, связано с вхождением в комплекс кобальта (II) дополнительно молекул монокарбоновой кислоты, HA, по уравнению (3)
Очевидно, что при отсутствии или дефиците монокарбоновой кислоты в экстрагенте в этих системах будет происходить частичное окисление кобальта в органической фазе (согласно уравнениям 2 и 3).Currently, the mechanism that prevents the oxidation of cobalt in the extract when monocarboxylic acid is introduced into the organic phase is not well understood. The most probable processes preventing the oxidation of cobalt are assumed to be the interaction of monocarboxylic acid with the extractable cobalt (II) compound. The formation of a new cobalt (II) compound, which is more resistant to oxidation in the organic phase, is apparently associated with the addition of additional monocarboxylic acid molecules, HA, to the cobalt (II) complex according to equation (3)
Obviously, in the absence or deficiency of monocarboxylic acid in the extractant, partial oxidation of cobalt in the organic phase will occur in these systems (according to equations 2 and 3).
В качестве карбоксилатов могут быть использованы не только карбоксилаты тетраалкиламмония, но и карбоксилаты других катионов, в частности карбоксилаты натрия, аммония, магния, кобальта и т.д. Вышеуказанные карбоксилаты получаются обработкой монокарбоновой кислоты стехиометрическим количеством соответствующего гидроксида. Некоторые карбоксилаты, например карбоксилаты магния и кобальта, могут быть получены с помощью обменных реакций между карбоксилатом натрия или аммония и минеральной солью с соответствующим катионом. Кроме того, карбоксилаты тетраалкиламмония (R4NA) могут быть получены обработкой раствором гидроксида натрия стехиометрических количеств монокарбоновой кислоты и соли четвертичного аммониевого основания (R4NB, где B- как правило, хлорид- или сульфат-ионы).As carboxylates, not only tetraalkylammonium carboxylates can be used, but also carboxylates of other cations, in particular sodium, ammonium, magnesium, cobalt, carboxylates, etc. The above carboxylates are obtained by treating the monocarboxylic acid with a stoichiometric amount of the corresponding hydroxide. Some carboxylates, for example magnesium and cobalt carboxylates, can be obtained by exchange reactions between sodium or ammonium carboxylate and a mineral salt with the corresponding cation. In addition, tetraalkylammonium carboxylates (R 4 NA) can be obtained by treatment with a sodium hydroxide solution of stoichiometric amounts of monocarboxylic acid and a quaternary ammonium salt (R 4 NB, where B is typically chloride or sulfate ions).
В качестве монокарбоновых кислот могут быть использованы алифатические монокарбоновые кислоты с прямой и разветвленной цепями, а также нафтеновые кислоты. Могут быть использованы как индивидуальные кислоты, так и их содержащие технические фракции, например алифатические монокарбоновые кислоты фракции C7-C9 α,α′-диалкилмонокарбоновые высшие изокислоты (ВИК) и т.д.As monocarboxylic acids can be used aliphatic monocarboxylic acids with straight and branched chains, as well as naphthenic acids. Both individual acids and technical fractions containing them can be used, for example, aliphatic monocarboxylic acids, fractions C 7 -C 9 α, α′-dialkyl monocarboxylic higher iso acids (VIC), etc.
В способе будут использованы также нехелатирующие альдоксимы простого строения с общей формулой R-C(H)=NCH, где R - углеводородный радикал. Non-chelating aldoximes of simple structure with the general formula R-C (H) = NCH, where R is a hydrocarbon radical, will also be used in the method.
Ниже приведены примеры осуществления известного и предлагаемого способов. The following are examples of the implementation of the known and proposed methods.
Пример 1. Example 1
Из нитратного раствора, содержащего, г/дм3: кобальта - 150 и никеля - 1,0, проводили экстракцию раствором энантата триалкилметиламмония (R3CH3NA, где R - алкил C7-C9 A--карбоксилат-ион) в смеси с 1,0 M раствором гептанальдоксима (Ox) в толуоле в присутствии различных количеств энантовой кислоты ([HA] = 0, 1,5 и 2,5 моль/дм3) при соотношении объемов органической и водной фаз O:B=1:1 в течение 1 ч, отбирали пробы органических и водных фаз на анализ. Данные приведены в табл. 1. После этого продолжали перемешивание фаз, периодически отбирая пробы органических фаз (экстрактов) для реэкстракции металлов. Реэкстракцию проводили раствором серной кислоты с концентрацией 100 г/дм3 при O:B=1:1 в течение 1 ч. Данные приведены в табл. 2.From a nitrate solution containing, g / dm 3 : cobalt - 150 and nickel - 1.0, extraction was carried out with a solution of trialkylmethylammonium enanthate (R 3 CH 3 NA, where R is C 7 -C 9 A alkyl - carboxylate ion) in mixtures with a 1.0 M solution of heptanaldoxime (O x ) in toluene in the presence of various amounts of enanthic acid ([HA] = 0, 1.5 and 2.5 mol / dm 3 ) with a volume ratio of organic and aqueous phases O: B = 1: 1 for 1 h, samples of organic and aqueous phases were taken for analysis. The data are given in table. 1. After this, the mixing of the phases was continued, periodically taking samples of organic phases (extracts) for the re-extraction of metals. Reextraction was carried out with a solution of sulfuric acid with a concentration of 100 g / dm 3 at O: B = 1: 1 for 1 h. The data are given in table. 2.
Из табл. 1 видно, что разделение никеля и кобальта во всех представленных системах достаточно эффективно (β Ni/Co≈29,4-29,9), однако только по предлагаемому способу (экстрагента III) при достаточно большом содержании монокарбоновой кислоты в экстрагенте (HA=2,5 моль/дм3; HA/R3CH3NA=5) окисления кобальта в органической фазе и соответственно ухудшения его реэкстракции не происходит (ε = 100%). В то время как при дефиците HA (экстрагент II) или тем более при ее отсутствии (экстрагент I) ухудшение реэкстракции кобальта достаточно ощутимо. Видно, что при осуществлении известного способа (прототипа) степень реэкстракции кобальта достигает всего 60% через 72 ч (экстрагент I).From the table. 1 it can be seen that the separation of nickel and cobalt in all the presented systems is quite effective (β Ni / Co≈29.4-29.9), but only by the proposed method (extractant III) with a sufficiently high content of monocarboxylic acid in the extractant (HA = 2 , 5 mol / dm 3 ; HA / R 3 CH 3 NA = 5) oxidation of cobalt in the organic phase and, accordingly, deterioration of its reextraction does not occur (ε = 100%). At the same time, with HA deficiency (extractant II) or, moreover, in its absence (extractant I), the deterioration of cobalt re-extraction is quite noticeable. It is seen that in the implementation of the known method (prototype), the degree of coextraction of cobalt reaches only 60% after 72 hours (extractant I).
Пример 2. Example 2
Из нитратного раствора, содержащего никель и кобальт, по условиям примера 1, проведена экстракция 0,4 M раствором α,α′-диалкилмонокарбоксилата триалкилметиламмония в смеси с 1,0 M гептанальдоксимом в толуоле в присутствии различных количеств α,α′-диалкилмонокарбоновых кислот ([HA]=0; 1,6; 2,0 моль/дм3). Использовались высшие изокислоты (ВИК) фракции C5-C9. Далее проводили перемешиваниe фаз и реэкстракцию кобальта по условиям примера 1. Данные по экстракции металлов приведены в табл. 3, а по реэкстракции кобальта в табл. 4.According to the conditions of Example 1, from a nitrate solution containing nickel and cobalt, a 0.4 M solution of α, α′-dialkyl monocarboxylate of trialkyl methyl ammonium was mixed with 1.0 M heptanaldoxime in toluene in the presence of various amounts of α, α′-dialkyl monocarboxylic acids ( [HA] = 0; 1.6; 2.0 mol / dm 3 ). Higher isoacids (VIC) of the C 5 -C 9 fraction were used. Then, phase mixing and coextraction were carried out according to the conditions of Example 1. The data on the extraction of metals are given in table. 3, and by reextraction of cobalt in table. 4.
Из табл. 3 видно, что разделение никеля и кобальта в рассмотренных системах достаточной эффективно, (β Ni/Co≈33), однако лишь в предлагаемом способе (экстрагент III) отсутствует окисление кобальта в органической фазе и имеет место его полная реэкстракция (ε = 100%). При отношении монокарбоновой кислоты к карбоксилату <5 (экстрагенты I и II) наблюдается ухудшение реэкстракции во времени, особенно для экстрагента (I). Для (I) после 72 ч контакта фаз степень реэкстракции кобальта составила лишь 36% (прототип). From the table. Figure 3 shows that the separation of nickel and cobalt in the systems considered is sufficiently effective (β Ni / Co≈33), however, only in the proposed method (extractant III) there is no oxidation of cobalt in the organic phase and its complete reextraction takes place (ε = 100%) . With a ratio of monocarboxylic acid to carboxylate <5 (extractants I and II), a decrease in reextraction is observed over time, especially for extractant (I). For (I), after 72 h of phase contact, the degree of coextraction of cobalt was only 36% (prototype).
Пример 3. Example 3
Из сульфатного раствора, содержащего, г/дм3: кобальта - 81,2 и никеля - 2,05, по условиям примера 1 проведена экстракция 0,3 М раствором α,α′-диалкилмонокарбоксилата натрия в смеси с 1,0 М гептанальдоксимом в толуоле без HA (I) и в высших изокислотах (ВИК) фракции C5-C9 без толуола (II) (CHA= 4,4 моль/дм3, отношение HA:NaA=14,7). Получены содержания в водной фазе, г/дм3: для (I) кобальт - 74,3; никель - 0,53, для (II) кобальт - 74; никель - 0,5; в органической фазе для (I) кобальт - 6,9 и никель - 1,52, для (II) кобальт - 7,2, никель - 1,548, соответственно для (I) ДNi - 2,9 и ДCo - 0,093, β Ni/Co - 31, для (II) ДNi - 3,09, ДCo - 0,097 и β Ni/Co = 32. Далее проводили перемешивание в течение 72 ч и реэкстракцию металлов серной кислотой по условиям, описанным в примере 1. По полученным данным в реэкстрактах обнаружено, г/дм3: для (I) кобальт - 3,17 и никель - 1,51, для (II) кобальт - 7,2 и никель - 1,55. Видно, что в отсутствии монокарбоновой кислоты для экстрагента (I) степень реэкстракции кобальта составила всего 46%, тогда как по предлагаемому способу, экстрагент (II), степень реэкстракции кобальта 100%. Никель в обоих случаях реэкстрагируется полностью.From a sulfate solution containing, g / dm 3 : cobalt - 81.2 and nickel - 2.05, according to the conditions of Example 1, extraction was carried out with a 0.3 M solution of sodium α, α′-dialkyl monocarboxylate mixed with 1.0 M heptanaldoxime in toluene without HA (I) and in higher isoacids (VIC) of the C 5 -C 9 fraction without toluene (II) (C HA = 4.4 mol / dm 3 , HA: NaA ratio = 14.7). The contents in the aqueous phase were obtained, g / dm 3 : for (I) cobalt - 74.3; nickel - 0.53, for (II) cobalt - 74; nickel - 0.5; in the organic phase for (I) cobalt - 6.9 and nickel - 1.52, for (II) cobalt - 7.2, nickel - 1.548, respectively for (I) D Ni - 2.9 and D Co - 0.093, β Ni / Co - 31, for (II) D Ni - 3.09, D Co - 0.097 and β Ni / Co = 32. Next, stirring was performed for 72 hours and the metals were reextracted with sulfuric acid under the conditions described in example 1. According to the data obtained, in re-extracts, g / dm 3 was found : for (I) cobalt - 3.17 and nickel - 1.51, for (II) cobalt - 7.2 and nickel - 1.55. It can be seen that in the absence of monocarboxylic acid for extractant (I), the degree of coextraction of cobalt was only 46%, whereas in the proposed method, the extractant (II), the degree of coextraction of cobalt was 100%. Nickel in both cases is re-extracted completely.
Пример 4. Example 4
Из сульфатного раствора, содержащего, г/дм3: кобальта - 81,2 и никеля - 20,5 по условиям примера 1 проводили экстракцию 0,4 М растворами нафтенатов аммония (I), магния (II) и кобальта (III) в смеси с 1,25 М метилдеканальдоксимом в толуоле в отсутствии и присутствии 2,0 M нафтеновой кислоты. Анализы показали, что экстракционные характеристики близки для всех экстракционных систем - содержание в органической фазе составило, г/дм3: кобальта 9,9-10,1, а никеля 1,58-1,62, ДNi - 3,36-3,55, ДCo - 0,14-0,143, β Ni/Co= 24,2-25,1. После 72 ч перемешивания фаз реэкстрагировали металлы серной кислотой по условиям примера 1. Анализы показали, что степень реэкстракции кобальта для всех экстрагентов в присутствии нафтеновой кислоты при концентрации ее 2,0 М составила 100%, тогда как в отсутствии нафтeновой кислоты она составила для экстрагентов (I) и (III) лишь 45, а для (II) ~ 50%. Kак видно, в присутствии монокарбоновой кислоты кобальт не окисляется и степень его реэкстракции всегда выше.From a sulfate solution containing, g / dm 3 : cobalt - 81.2 and nickel - 20.5, according to the conditions of Example 1, extraction was carried out with 0.4 M solutions of ammonium (I), magnesium (II) naphthenates and cobalt (III) in a mixture with 1.25 M methyldecanaldoxime in toluene in the absence and presence of 2.0 M naphthenic acid. The analyzes showed that the extraction characteristics are close for all extraction systems - the content in the organic phase was, g / dm 3 : cobalt 9.9-10.1, and nickel 1.58-1.62, D Ni - 3.36-3 55, D Co - 0.14-0.143, β Ni / Co = 24.2-25.1. After 72 hours of mixing the phases, the metals were reextracted with sulfuric acid according to the conditions of Example 1. The analyzes showed that the degree of coextraction of cobalt for all extractants in the presence of naphthenic acid at a concentration of 2.0 M was 100%, whereas in the absence of naphthenic acid it was for extractants ( I) and (III) only 45, and for (II) ~ 50%. Apparently, in the presence of monocarboxylic acid, cobalt does not oxidize and its degree of reextraction is always higher.
Пример 5. Example 5
Из нитратного раствора, содержащего, г/дм3: кобальта - 131, никеля - 4,4, проводили экстракцию 0,4 М раствором каприлата триалкилметиламмония (R3CH3NA) в смеси с 1,0 M раствором гептанальдоксима и 2,0 M каприловой кислоты (HA) в керосине (отношение HA:R3CH3NA=5) O:B=1:1; τ = 1,0 ч. После экстракции в водной фазе обнаружено, г/дм3: кобальта - 126, никеля - 2,0, в органической - кобальта 5,0, никеля 2,4. ДNi-1,2, ДCo=0,04, а β Ni/Co ≃ 30. Из полученного экстракта в одинаковых условиях (O:B=1:1, n=3; τ на одной ступени = 20 мин) последовательно реэкстрагировали кобальт водой, а никель раствором сульфата аммония с концентрацией 50 г/дм3. За время эксперимента (τ = 80 ч) было совершено 8 циклов "экстракция-реэкстракция". Следили за изменением экстракционных характеристик, а также за накоплением кобальта в экстрагенте. По данным анализов экстракционные характеристики практически не менялись (ДCo ≃ 0,038-0,04, ДNi ≃ 1,19-1,22, β Ni/Co ≃ 30,5-31,3). В оборотном экстрагенте после 8-го цикла содержалось кобальта ≃ 0,02 г/дм3, т.е. кобальт в экстрагенте практически не окисляется и не накапливается.From a nitrate solution containing, g / dm 3 : cobalt - 131, nickel - 4.4, extraction was performed with a 0.4 M solution of trialkylmethylammonium caprylate (R 3 CH 3 NA) in a mixture with a 1.0 M solution of heptanaldoxime and 2.0 M caprylic acid (HA) in kerosene (HA: R 3 CH 3 NA = 5 ratio) O: B = 1: 1; τ = 1.0 h. After extraction in the aqueous phase, g / dm 3 was found : cobalt - 126, nickel - 2.0, in organic - cobalt 5.0, nickel 2.4. D Ni -1.2, D Co = 0.04, and β Ni / Co ≃ 30. From the obtained extract under the same conditions (O: B = 1: 1, n = 3; τ at one stage = 20 min) sequentially re-extracted cobalt with water, and nickel with a solution of ammonium sulfate with a concentration of 50 g / DM 3 . During the experiment (τ = 80 h), 8 extraction-re-extraction cycles were performed. We monitored the change in extraction characteristics, as well as the accumulation of cobalt in the extractant. According to the analysis data, the extraction characteristics remained practically unchanged (D Co ≃ 0.038-0.04, D Ni ≃ 1.19-1.22, β Ni / Co ≃ 30.5-31.3). After the 8th cycle, cobalt ≃ 0.02 g / dm 3 , i.e. cobalt in the extractant practically does not oxidize and does not accumulate.
Пример 6. Example 6
На опытной установке на экстракторах типа "смеситель-отстойник" проверена технологическая схема, включающая очистку сульфатного кобальтового раствора от никеля, реэкстракцию кобальта (отмывку экстракта) и реэкстракцию никеля. Состав исходного раствора, г/дм3: кобальт - 70, никель - 4. В качестве экстрагента использовали 0,4 М раствор α,α′-диалкилмонокарбоксилат аммония или кобальта в смеси с 1,0-1,25 М гептанальдоксимом и 2,5 М α,α′-диалкилмонокарбоновой кислоты (ВИК фракции C5-C9) в керосине. (Отношение HA: карбоксилат = 6,25).At the pilot plant on the mixer-settler extractors, the technological scheme was verified, including the purification of cobalt sulfate solution from nickel, cobalt re-extraction (washing of the extract) and nickel re-extraction. The composition of the initial solution, g / dm 3 : cobalt is 70, nickel is 4. A 0.4 M solution of α, α′-dialkyl monocarboxylate of ammonium or cobalt in a mixture with 1.0-1.25 M heptanaldoxime and 2 was used as an extractant. 5 M α, α′-dialkyl monocarboxylic acid (VIC fractions C 5 -C 9 ) in kerosene. (HA: carboxylate ratio = 6.25).
Экстракцию никеля проводили при O:B=1:1,4 (50 дм3/ч:70 дм3/ч), число ступеней экстракции n=6, реэкстракцию кобальта проводили серной кислотой с концентрацией ~ 90 г/дм3 на трех ступенях при O:B=10:1 (50 дм3/ч:5 дм3/ч), реэкстракция никеля осуществлялась серной кислотой той же концентрации на пяти ступенях при O:B=10:1,1 (50 дм3/ч:5,5 дм3/ч).Nickel extraction was carried out at O: B = 1: 1.4 (50 dm 3 / h: 70 dm 3 / h), the number of extraction steps was n = 6, cobalt was reextracted with sulfuric acid with a concentration of ~ 90 g / dm 3 at three stages at O: B = 10: 1 (50 dm 3 / h: 5 dm 3 / h), nickel was back-extracted with sulfuric acid of the same concentration at five steps at O: B = 10: 1,1 (50 dm 3 / h: 5.5 dm 3 / h).
Экстрагент во время испытаний совершил более 100 циклов "экстракция-реэкстракция" практически без изменения экстракционных показателей: содержание никеля в рафинате составило ≤0,02 г/дм3, кобальта 65-70 г/дм3. Как видно, разделение никеля и кобальта идет очень эффективно, отношение Co:Ni в рафинате = 3500 при их отношении в исходном растворе ≃ 17,5. Концентрация никеля в экстракте 50-55 г/дм3, кобальта 0,3-0,5 г/дм3. Остаточное содержание кобальта в оборотном экстрагенте не превышало 0,015 г/дм3, это свидетельствует о том, что окисление кобальта и его накопление в органической фазе отсутствуют.During the tests, the extractant completed more than 100 extraction-re-extraction cycles with practically no change in extraction parameters: the nickel content in the raffinate was ≤0.02 g / dm 3 , and cobalt 65-70 g / dm 3 . As can be seen, the separation of nickel and cobalt is very effective, the Co: Ni ratio in raffinate = 3500 with a ratio of 17.5 in the initial solution. The concentration of Nickel in the extract is 50-55 g / dm 3 , cobalt 0.3-0.5 g / dm 3 . The residual cobalt content in the circulating extractant did not exceed 0.015 g / dm 3 , which indicates that the oxidation of cobalt and its accumulation in the organic phase are absent.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98118538A RU2148668C1 (en) | 1998-10-12 | 1998-10-12 | Method of nickel and cobalt separation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98118538A RU2148668C1 (en) | 1998-10-12 | 1998-10-12 | Method of nickel and cobalt separation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2148668C1 true RU2148668C1 (en) | 2000-05-10 |
Family
ID=20211199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98118538A RU2148668C1 (en) | 1998-10-12 | 1998-10-12 | Method of nickel and cobalt separation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2148668C1 (en) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3701650A (en) * | 1969-06-30 | 1972-10-31 | Shell Oil Co | Copper,nickel,cobalt and iron separation process |
| GB1446085A (en) * | 1972-11-21 | 1976-08-11 | Kaiser R | Flame ionisation detector |
| SU534507A1 (en) * | 1974-06-19 | 1976-11-05 | Институт Неорганической И Физической Химии Ан Азербайджанской Сср | Separation method of cobalt and nickel by extraction |
| US4088733A (en) * | 1976-02-23 | 1978-05-09 | Metallurgie Hoboken-Overpelt | Process for liquid-liquid extraction of cobalt from nickel |
| EP0136028A2 (en) * | 1983-08-26 | 1985-04-03 | Mobil Oil Corporation | Extracting cobalt from aqueous solutions containing nickel |
| RU2052519C1 (en) * | 1992-09-02 | 1996-01-20 | Фирма "Экстратех ЛТД" | Method for cleaning aqueous cobalt solutions from nickel |
-
1998
- 1998-10-12 RU RU98118538A patent/RU2148668C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3701650A (en) * | 1969-06-30 | 1972-10-31 | Shell Oil Co | Copper,nickel,cobalt and iron separation process |
| GB1446085A (en) * | 1972-11-21 | 1976-08-11 | Kaiser R | Flame ionisation detector |
| SU534507A1 (en) * | 1974-06-19 | 1976-11-05 | Институт Неорганической И Физической Химии Ан Азербайджанской Сср | Separation method of cobalt and nickel by extraction |
| US4088733A (en) * | 1976-02-23 | 1978-05-09 | Metallurgie Hoboken-Overpelt | Process for liquid-liquid extraction of cobalt from nickel |
| EP0136028A2 (en) * | 1983-08-26 | 1985-04-03 | Mobil Oil Corporation | Extracting cobalt from aqueous solutions containing nickel |
| RU2052519C1 (en) * | 1992-09-02 | 1996-01-20 | Фирма "Экстратех ЛТД" | Method for cleaning aqueous cobalt solutions from nickel |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Престон Д. Жидкостная экстракция никеля и кобальта смесями карбоновых кислот и нехелатирующих оксимов. - Hydrometallurgy, 1983, N 11, с.105-124. Гиндин Л.М. и др. Экстракционно-электролизный способ получения кобальта высокой чистоты. - Цветные металлы, 1961, N 12, с.22-26. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5039496A (en) | Process for selective extraction of contaminant elements from mixtures of electrolytes in solution | |
| US5378262A (en) | Process for the extraction and separation of nickel and/or cobalt | |
| CA2145054C (en) | A process for the extraction and separation of nickel and/or cobalt | |
| US5670035A (en) | Method for recovering copper | |
| AU598671B2 (en) | Process for the recovery of germanium from solutions that contain it | |
| US4956154A (en) | Selective removal of chromium, nickel, cobalt, copper and lead cations from aqueous effluent solutions | |
| AU2015275231B2 (en) | Solvent extraction of scandium from leach solutions | |
| Kumbasar | Selective extraction and concentration of cobalt from acidic leach solution containing cobalt and nickel through emulsion liquid membrane using PC-88A as extractant | |
| JPS61159538A (en) | Recovery of zinc | |
| EP1805335B1 (en) | Process for preparing nickel loaded organic extractant solution | |
| Fleitlikh et al. | Purification of zinc sulfate solutions from chloride using extraction with mixtures of a trialkyl phosphine oxide and organophosphorus acids | |
| US4582691A (en) | Process for separating Fe(III) from an aqueous solution of metallic salts and a process for separating Fe(III) from an organic extraction solvent | |
| US3582290A (en) | Metal extraction process | |
| RU2339713C1 (en) | Method for copper extraction from sulfuric solution | |
| Othman et al. | Ionic liquid-based process development for cobalt recovery from aqueous streams | |
| US4166098A (en) | Process for treating an acid waste liquid | |
| RU2148668C1 (en) | Method of nickel and cobalt separation | |
| Keng et al. | Selective separation of Cu (II), Zn (II), and Cd (II) by solvent extraction | |
| AU649676B2 (en) | Method for stripping metals in solvent extraction | |
| Arslan et al. | Solvent extraction of nickel from iron and cobalt containing sulfate solutions | |
| US7959881B2 (en) | Method for scrubbing an amine type extractant after stripping | |
| AU2009216642B2 (en) | Method for separating zinc, iron, calcium, copper and manganese from the aqueous solutions of cobalt and/or nickel | |
| RU2052519C1 (en) | Method for cleaning aqueous cobalt solutions from nickel | |
| RU2363749C1 (en) | Method of extracting germanium from solutions | |
| Eyupoglu et al. | Separation of Co (II) from zinc plant acidic thiocyanate leach solutions containing Co (II) and Ni (II) by solvent extraction using trioctylamine in toluene |