RU2143012C1 - Композиция для аморфного фосфатирования металлических поверхностей - Google Patents
Композиция для аморфного фосфатирования металлических поверхностей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2143012C1 RU2143012C1 RU98106995A RU98106995A RU2143012C1 RU 2143012 C1 RU2143012 C1 RU 2143012C1 RU 98106995 A RU98106995 A RU 98106995A RU 98106995 A RU98106995 A RU 98106995A RU 2143012 C1 RU2143012 C1 RU 2143012C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- phosphating
- coating
- succinic
- phosphate
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 32
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- 150000002913 oxalic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 37
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical class [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 55
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 48
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 abstract description 22
- 239000010959 steel Substances 0.000 abstract description 22
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 14
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 abstract description 14
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 12
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 9
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- 239000000047 product Substances 0.000 description 34
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 28
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 27
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 23
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 15
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 11
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 9
- 238000007431 microscopic evaluation Methods 0.000 description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 5
- HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N (2-fluorophenyl)-phenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=C(F)C=1C(O)C1=CC=CC=C1 HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000219095 Vitis Species 0.000 description 4
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 4
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 4
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- VSOYJNRFGMJBAV-UHFFFAOYSA-N N.[Mo+4] Chemical compound N.[Mo+4] VSOYJNRFGMJBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Natural products OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940024464 emollients and protectives zinc product Drugs 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N sulfenic acid Chemical compound SO RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical class CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Polymers 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical class [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- WJZHMLNIAZSFDO-UHFFFAOYSA-N manganese zinc Chemical compound [Mn].[Zn] WJZHMLNIAZSFDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- CKRORYDHXIRZCH-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;dihydrate Chemical class O.O.OP(O)(O)=O CKRORYDHXIRZCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Inorganic materials [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 1
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical compound [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической обработке поверхности металлов, в частности к концентрированным композициям, которые используются при приготовлении растворов для аморфного фосфатирования сталей и цветных металлов (цинк, алюминий и их сплавы). Композиция для фосфатирования содержит дигидрофосфаты щелочных металлов или аммония (в пересчете на P2O5) 40 - 58 мас.%, молибдат (в пересчете на Мо6+) 0,1 - 2,0 мас.%, ПАВ 0,33 - 3,3 мас.% и кислую активирующую добавку, в качестве которой вводят смесь янтарной и щавелевой кислот при соотношении между ними 0,1 - 0,8 и количестве 1,0 - 6,0 мас. %. Композиция в зависимости от требований и желания потребителя может поставляться в сухом (порошкообразном) или жидком виде. Высококонцентрированная фосфатная композиция обеспечивает в процессе фосфатирования получение аморфного покрытия высокого качества с одновременным обезжириванием фосфатируемых изделий, снижением пено- и шламообразования, являясь экологически чистой. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к химической обработке поверхности металлов, в частности к концентрированным композициям, которые используются при приготовлении растворов для одновременного обезжиривания и аморфного фосфатирования сталей, цветных металлов (цинк, алюминий и их сплавы).
Интенсификация процессов, увеличение срока действия оборудования, улучшение качества продукции требуют усовершенствования методов обработки металлических поверхностей. Одним из таких методов является фосфатирование, широко используемое в настоящее время для получения твердого покрытия из нерастворимого фосфата, которое хорошо взаимодействует с металлической поверхностью и отличается более высокими адгезионными свойствами, чем поверхность металла.
Предварительная химическая обработка металлических изделий фосфатирующими растворами, содержащими фосфаты металлов, позволяет увеличить коррозийную стойкость, улучшить противозадирные свойства, повысить антифрикционные свойства и адгезию лакокрасочных материалов, снизить расход металла при его обработке.
Фосфатирующие и защитные фосфатные составы применяются в машиностроении, металлообработке, строительстве, приборостроении, самолетостроении, металлургии, метизной, электротехнической и ряде других отраслей промышленности. Наиболее широко они применяются в производствах автомобилей, морских и прогулочных судов, авиации, в оборонной промышленности.
Наиболее распространенной разновидностью фосфатирования является цинкофосфатное фосфатирование. Цинкофосфатное фосфатирование - создание на поверхности металла мелкокристаллической пленки, состоящей из фосфатов цинка, для придания фосфатным покрытиям специальных свойств. Основным, используемым для этих целей сырьем является оксид цинка.
С целью замены дорогостоящего и дефицитного оксида цинка на более дешевое и доступное сырье, в последнее время получил развитие метод фосфатирования растворами фосфатов щелочных и щелочноземельных металлов - составы для аморфного фосфатирования.
Область его применения: черные металлы, стальная лента, низкоуглеродистая сталь, изделия из меди, цинка, алюминия и их сплавов.
К таким составам предъявляются определенные требования в соответствии с ГОСТами: "Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия лакокрасочные. Подготовка металлических поверхностей перед окрашиванием" (ГОСТ 9 - 402 - 80 или СТ СЭВ 5732 - 86 М, 1992 г.) и "Покрытия металлические и неметаллические, неорганические. Технические требования, правила приемки и методы контроля" (ГОСТ 9.301 - 88, ГОСТ 9.302 - 88), а именно:
1. Фосфатирование можно проводить с одновременным обезжириванием. В этом случае для фосфатирования необходимо применять слабозагрязненные изделия (1-ая степень зажиренности - ГОСТ 9.402-80, с. 2, п. 1 - 4, табл. N 1). При более глубоком загрязнении необходимо проводить операцию обезжиривания дополнительно.
1. Фосфатирование можно проводить с одновременным обезжириванием. В этом случае для фосфатирования необходимо применять слабозагрязненные изделия (1-ая степень зажиренности - ГОСТ 9.402-80, с. 2, п. 1 - 4, табл. N 1). При более глубоком загрязнении необходимо проводить операцию обезжиривания дополнительно.
2. При фосфатировании покрытие должно иметь аморфную плотную упаковку, равномерно распределенную по поверхности металла (ГОСТ 9.402-80, п. 5.9).
3. Поверхностная плотность аморфного покрытия не должна превышать 0,2 - 1 г/м2 (толщина 0,2 - 0,6 мкм) с. 41, п. 5 - 7.
4. Покрытие должно иметь достаточную сплошность (для стали ГОСТ 9.402, п. 5. 10, с. 43; для алюминия и цинка - ГОСТ 9.302-88, табл. 15. с. 31) и коррозионную стойкость (ГОСТ 9.302 - 88, с. 11, табл. 3).
5. Потери металла (травление) при фосфатировании должно быть незначительными.
6. При проведении фосфатирования методом распыления величина пены не должна превышать 4 - 5 см. Величину пены определяют: берут 250 мл рабочего раствора (10 - 20 г/дм3), помещают в цилиндр и встряхивают.
7. Обезжиривание после фосфатирования должно соответствовать первой степени (время разрыва пленки воды при стекании с металлической пластинки - 30 и более секунд) ГОСТ 9.402 - 80, п. 5.5.2.
8. Цвет покрытия: на стали - радужный с преобладанием синего; на алюминии - радужно-желтый; на цинке - серовато-радужный (ГОСТ 9.301 - 88, с. 9, табл. 1, п. 26).
Анализ патентно-технической литературы позволяет сделать выводы о том, что актуальность проблемы совершенствования процессов фосфатирования и создание новых составов (композиций) не вызывает сомнений. Об этом свидетельствует большой комплекс научно-исследовательских работ, направленных как на совершенствование процессов фосфатирования, разработку оборудования, так и на синтез новых фосфатирующих составов. Особенно интенсивно такие работы проводятся в Японии, США, Великобритании, Франции и Германии.
При синтезе новых составов исследователи отходят от традиционных составов на основе цинка, марганца и заменяют их на более экологически чистые - фосфаты щелочных металлов или на органические полимерные сложные фосфорные соединения. Органические добавки выполняют роль поверхностно-активных веществ (ПАВ), снижают поверхностное натяжение, обеспечивая большую подвижность ионов на границе раздела фаз, улучшают кристаллизацию фосфатов, а также влияют на растворимость отдельных компонентов.
Все более широкое распространение получают универсальные составы, совмещающие несколько операций, например, обезжиривание и фосфатирование, очистку от загрязнений и активацию и т.д.
Все большее распространение получают сухие (порошковые) и жидкие фосфатирующие концентраты - КЦПФ, КФА - 11, КФА - 8, АБФК (алюмофосфатные), имеющие ряд преимуществ перед неконцентрированными составами. Они более транспортабельны, более гибки при применении, имеют меньший удельный расход и лучшие качественные показатели покрытия (Трофимов Ю.М., Судаков А.Г., Чумаевский В. А. и Капралов А.В. "Метод исследования процесса формирования аморфных фосфатных покрытий", сб. "Технология и защита производства сульфитных солей и фосфорсодержащих продуктов", Л., 1986, с. 30 - 37).
Известен фосфатирующий раствор, имеющий pH 5,5 - 6,5, следующего состава (г/л): 0,1 - 50 фосфат-ионов в виде кислых солей фосфатов щелочных металлов, 0,01 - 0,5 ионов олова (II) и в 2 - 12 раз больше ионов фтора, чем олова (Патент США N 4220486, Опубл. 06.07.79). Состав позволяет получить аморфное покрытие с улучшенной коррозийной стойкостью.
Известен раствор для фосфатирования металлической поверхности, имеющий следующий состав (мас.%): дигидрофосфат натрия - 1,2 - 1,6, молибдат натрия или аммония в пересчете на Mo6+ - 0,005 - 0,008, фторид или бифторид натрия или калия 0,03 - 0,05, виноградная или щавелевая кислота - 0,021 - 0,056, эфиры кислот - 0,046 - 0,124 или смеси натриевых солей алкилбензолсульфокислот C12-C18 - 0,00093 - 0,0250 (Авт. свид. N 1229237, БИ. N 17, 1985 г.).
Общим недостатком этих составов является то, что они одержат токсичные фториды натрия или калия и олово.
Известно, что с целью улучшения обработки поверхности стали используют фосфатирующий раствор следующего состава (г/л): водный раствор фосфата натрия и фосфата аммония - 1 - 15, ароматические нитросоединения > 1,0. Величина pH 3,0 - 6,5, температура 40 - 55oC (Патент США N 4181539, опубл. 01.01.80).
Недостатком известного состава является его ограниченное применение - только для сталей.
Известен раствор для одновременного обезжиривания и фосфатирования, содержащий (мас. %): дигидрофосфат натрия (NaH2PO4) - 0,6 - 1,3, молибден - 0,002 - 0,006, фосфамин - 0,046 - 0,095, ДС-10, ДС-7 - 0,0093 - 0,0140, виноградная или щавелевая кислота - 0,021 - 0,092 (Авт. свид. N 1114711, БИ N 35, 1984 г.).
Присутствие фосфамина и ДС - 10, ДС - 7 в растворе способствует обезжириванию изделий, повышению коррозийной стойкости и уменьшению шламообразования, но применение вышеуказанных ПАВов вызывает значительное пенообразование. Высота пены находится на уровне 8 - 10 см, что является существенным недостатком известного состава.
Известен раствор для фосфатирования сталей, алюминия, цинка, содержащий (г/дм3): H3PO4 - 5 - 10,3, Na2CO3 - 1,4 - 2,8, (NH4)2•Mo7O24• 4H2O - 0,05 - 0,09, сульфанол - 0,1 - 0,2, фосфамин - 0,4 - 0,8, виноградная кислота - 0,2 - 0,4.
Данный фосфатирующий состав получают путем растворения 18,4 - 20 г/л фосфатирующего концентрата для аморфного фосфатирования КФА - 8, имеющего состав, соответствующий ТУ 113 - 08 - 0581 - 86, а именно (мас.%): H3PO4 - 27 - 29, Na2CO3 - 7,25 - 8,0, (NH4)2•Mo7O24•4H2O - 0,17 - 0,23, сульфанол - 0,53 - 0,56, фосфамин - 2,1-2,2, виноградная кислота - 1,08 - 1,15.
Недостаток этого состава заключается в относительно высоком содержании кислоты и для поддержания необходимого pH раствора - 4,5 - 5,0 необходимо вводить дополнительно раствор едкого натра (20%) - 7,0 - 9,0 г/дм3.
Известна фосфатная композиция, которая используется для обработки стали, цинка, алюминия, магния и их сплавов. Композиция содержит дигидратфосфаты одновалентного металла (Na, K, NH4), кислую активирующую добавку (H2SO4) и ПАВ (мас.%): NaH2PO4 - 90 - 20, NH4H2PO4 - 0 - 68, H2SO4 - 4 - 3, ПАВ - 6 - 3.
Для приготовления фосфатирующего раствора берут 5 - 80 г композиции и растворяют в 1 литре воды (Патент Великобритании N 1360266, опубл. 1970 г.).
Недостатком известного состава является то, что он содержит сильную серную кислоту, которая вызывает значительное травление металлов при их фосфатировании.
Наиболее близким к предлагаемому составу по технической сущности и достигаемому результату является фосфатная композиция, защищенная Патентом Великобритании N 1338468, опубл. 1970 г., которая содержит однозамещенные соли щелочного металла или аммония фосфорной кислоты (MeH2PO4 - где Me - K, Na, NH4), окислители и ПАВ при следующем соотношении компонентов (мас.%): PO4 - 75 - 95 или в пересчете на P2O5 - 34,1 - 43,2, винная или лимонная или яблочная кислота - 0,4 - 6,0, фосфорная кислота - 0,5 - 3,0, ПАВ - 0 - 15, окислители (нитрат или нитрит или хлорат натрия) - 0 - 10.
Для приготовления фосфатирующего раствора растворяют 50 - 90 г композиции в 1 л воды. Процесс проводят при температуре 45 - 65oC и значении pH раствора 3,0 - 4,2. В качестве окислителей используют ионы: NO3, NO2 и ClO3, а активирующей добавки - молибдат аммония. В качестве ПАВ можно применять высокомолекулярные жирные спирты, полиоксиэтилированные алкилфенолы, сополимеры оксидов этилена и пропилена.
Недостатки прототипа заключаются в том, что в качестве окислителей используют нитриты и хлораты, загрязняющие окружающую среду, поэтому имеются требования общественных организаций на ограничение их применения, а также то, что проводят фосфатирование при pH 3,0 - 4,2. Это вызывает потери металла за счет травления. Потери металла, в зависимости от условий фосфатирования, составляют 2,4 - 2,1 г/м2.
Кроме того, введение значительного количества ПАВ (до 15%) ухудшает работу оборудования из-за повышенного пенообразования.
Технической задачей, решаемой предлагаемым изобретением, является создание высококонцентрированной фосфатной композиции, обеспечивающей в процессе фосфатирования получение аморфного покрытия высокого качества с одновременным обезжириванием фосфатируемых изделий, а также расширение номенклатуры фосфатируемых металлических изделий (сталь, цинк, алюминий и их сплавы), снижение пено- и шламообразования без нарушения современных экологических требований.
Технический результат достигается за счет того, что в известное техническое решение - композицию для фосфатирования, содержащую дигидрофосфаты щелочных металлов (K, Na) или аммония, молибдат, ПАВ, кислую активирующую добавку внесены некоторые изменения и дополнения.
В качестве активирующей добавки вводят смесь янтарной и щавелевой кислот при их соотношении 0,1 : 0,8, при общем содержании смеси в композиции 1,0 - 6,0 мас.%, а также при следующем содержании в композиции других компонентов (мас. %): фосфаты (в пересчете на P2O5) - 40 - 58, молибдат (в пересчете на Mo6+) - 0,1 - 2,0, ПАВ - 0,33 - 3,3.
В качестве дигидрофосфата аммония можно использовать некондиционный продукт производства аммофоса. В соответствии с ГОСТ 18918 - 85 (СТ СЭВ 3372-81), некондиционным является аммофос с гранулометрическим составом менее 1 мм.
Введение смеси янтарной (этан 1,2 дикарбоновая - HOOCCH2COOH) и щавелевой (HOCOCOOH) кислот оказывает существенное влияние на формирование аморфного фосфатного покрытия.
Щавелевая и янтарная кислоты образуют с ионами Fe3+ и Fe2+ комплексные соединения и при этом снижают окислительно- восстановительный потенциал системы Fe3+/Fe2+, что создает термодинамические условия для интенсивного окисления Fe2+ кислородом воздуха до Fe3+, т.е. до FePO4, что формирует аморфное покрытие, которое имеет хорошую сплошность, антикоррозийные свойства и радужный с преобладанием синего цвета (на стали). Щавелевая кислота дает более прочные комплексы с ионами железа и в большей степени снижает окислительно-восстановительный потенциал системы Fe3+/Fe2+, что способствует более интенсивному окислению ионов Fe2+, причем образуется не только фосфат Fe3+, но и гидроокись Fe(OH)3, которая снижает качество пленки и придает ей некондиционный желтый оттенок (на стали).
Это имеет место при соотношении янтарной и щавелевой кислот менее 0,1, поэтому, чтобы избежать ухудшения качества пленки и в достаточной степени снизить потенциал системы Fe3+/Fe2+ и окислить ионы Fe2+ с образованием FePO4 соотношение янтарной и щавелевой кислот не должно быть менее 0,1.
При возрастании этого соотношения до значения, большего 0,8, снижение окислительно-восстановительного потенциала системы Fe3+/Fe2+ незначительно, что приводит к неинтенсивному окислению ионов Fe2+ и, как следствие, к большому содержанию Fe3(PO4)2 в составе фосфатной пленки и к снижению ее защитных свойств.
Оптимальное содержание смеси янтарной и щавелевой кислоты в композиции, учитывая некоторые отличия влияния их на структуру образования защитной пленки и некоторые качественные показатели покрытия, были определены эмпирическим путем. При уменьшении смеси этих кислот ниже 1 мас.% процесс фосфатирования с одной стороны замедлялся, а с другой ухудшаются такие показатели, как масса покрытия, сплошность, коррозийная стойкость.
При увеличении содержания смеси янтарной и щавелевой кислот выше 6 мас.% качество покрытия ухудшается и несколько изменяется его цвет.
Фосфатную композицию в зависимости от содержания P2O5 в ней и назначения (изделия из какого материала подвергаются фосфатированию) получают двумя способами.
Сущность предлагаемого изобретения поясняется следующими примерами.
Первый способ - получение сухой композиции.
Кристаллический или порошковый дигидрофосфат натрия измельчают в дробилке с получением однородного по гранулометрическому составу продукта. Для приготовления 100 кг композиции взвешивают измельченный дигидрофосфат натрия - 90 кг, загружают в барабанный смеситель, прибавляют 2,3 кг аммония молибденовокислого и перемешивают. После смешения подают смесь янтарной и щавелевой кислот - 3,5 кг, причем янтарной - 1,09 кг, а щавелевой 2,41 кг, т. е. соотношение янтарной/щавелевой составляет - 0,45. Смесь перемешивают в барабанном смесителе в течение ~ 10 мин. Отдельно приготавливают суспензию неонола (ПАВ), для чего 1,8 кг неонола смешивают с 1,86 дм3 горячей воды и тщательно перемешивают до растворения. Полученную суспензию с помощью форсунки разбрызгивали в барабан - смеситель.
Полученную смесь перемешивают в течение 30 мин. Готовую композицию анализировали на содержание P2O5 и на условно - общую щелочность. (Количество миллилитров 0,1 М NaOH, пошедшее на титрование 1 г композиции. В качестве индикатора применяют фенолфталеин).
Композиция имела следующий состав (мас.%): P2O5 - 40, Mo6+ - 1,2, неонол (ПАВ) - 1,8, смесь янтарной и щавелевой кислот - 3,5, при соотношении янтарная щавелевая - 0,45. Щелочность композиции - 67 точек.
Неонол - неионогенный ПАВ, оксиэтилированный моноалкилфенол состава R - C6H4O(C2H4O)n•H, где n = 10 - 12, а R - углеводородный радикал, имеющий 9 атомов углерода.
Композиция применима для фосфатирования изделий из стали, цинка, алюминия и их сплавов. Рабочие растворы фосфатирования приготавливают путем растворения 10 г (для стали), 15 г (для цинка), 20 г (для алюминия) композиции в 1 л воды.
Пример 1: Фосфатирование изделий из стали.
10 г сухой композиции, имеющий следующий состав (мас.%): фосфат - 40, молибдат (Mo6+) - 1,2, неонол - 1,8, смесь янтарной и щавелевой кислот - 3,5 и отношение кислот янтарная/щавелевая - 0,45 растворяют в 1 л воды, получают рабочий раствор фосфатирования со следующим соотношением компонентов (г/л): фосфаты (в пересчете на P2O5) - 4,0, молибден (ион Mo6+) - 0,12, неонол (ПАВ) - 0,18, смесь янтарной и щавелевой кислот - 0,35, соотношение кислот янтарная/щавелевая - 0,45.
Фосфатирование проводят погружением. Раствор нагревают до 50 - 60oC, а затем изделия погружают в ванну фосфатирования. Продолжительность - 10 мин. Отфосфатированные изделия промывают водой и сушат при температуре 90 - 110oC.
По данным микроскопического анализа - покрытие аморфное, равномерное, цвет - радужно-синий. Поверхностная плотноть - 0,6 г/м2 (толщина 0,4 мкм), сплошность 20 сек, коррозионная стойкость составляет более 220 часов, количество шлама - 0,6 г/м2, степень обезжиривания - более 30 сек, пенообразующая способность - 4 см. Потеря металла при фосфатировании за счет травления - 0,4 г/м2. Пример приведен в таблице N 1 под номером 1.
Другие примеры реализации предлагаемых композиций для фосфатирования изделий из стали приведены в таблице N 1 под NN 2 - 20. Здесь же приводятся результаты микроскопического анализа.
Пример 21 - фосфатирование изделий из цинка и его сплавов.
Для приготовления рабочего раствора берут 15 г сухой композиции (состав ее аналогичен примеру 1) и растворяют в 1 л воды. В результате получают раствор со следующим содержанием компонентов (мас.%): фосфаты (в пересчете на P2O5) - 6,0, молибден (Mo6+) - 0,18, ПАВ (неонол) - 0,27. Смесь янтарной и щавелевой кислоты - 0,52, при их соотношении - 0,45.
Изделия из цинка фосфатируют погружением в рабочий раствор или распылением в аппарате струйного типа. Температура раствора 50 - 60oC, продолжительность обработки: при погружении - 15 мин; при распылении - 3 мин. Отфосфатированные изделия промывают водопроводной водой и сушат при температуре 90 - 100oC.
По данным микроскопического анализа, поверхность готовых изделий имеет аморфную структуру, цвет покрытия - серовато- радужный, поверхностная плотность покрытия - 0,35 г/м2 (толщина - 0,5 мкм), сплошность 120 сек, коррозионная стойкость соответствует ГОСТу. Шлам при фосфатировании цинковых изделий практически не накапливается. Его количество - 0,085 г/м2, степень обезжиривания - 30 сек, травление незначительно - 0,035 г/м2.
Пример 22 - фосфатирование изделий из алюминия и его сплавов.
Для формирования оптимального по качеству фосфатного покрытия, рабочий фосфатирующий раствор готовят путем растворения 20 г сухой композиции (состав ее аналогичен приведенному в примере 1) в 1 л воды. Полученный раствор имеет следующее содержание основных компонентов (г/л): фосфаты (в пересчете на P2O5) - 8,0, молибден (Mo6+) - 0,24, ПАВ (неонол) 0,36, смесь янтарной и щавелевой кислот - 0,70, при их соотношении - 0,45.
Рабочий фосфатирующий раствор нагревают до 50 - 60oC и наносят на изделия из алюминия распылением в аппарате струйного типа. Продолжительность обработка 3 - 5 мин. Отфосфатированные алюминиевые изделия промывают водопроводной водой и сушат при 90 - 110oC.
По данным микроскопического анализа фосфатирующий слой готовых изделий имеет аморфную структуру, цвет покрытия серовато-радужный с желтоватым оттенком. Поверхностная плотность - 0,75 г/м2, сплошность фосфатного покрытия - 120 сек. Коррозионная стойкость соответствует ГОСТу. Шламообразование имеет место, но незначительное, количество шлама - 0,31 г/м2. Травление алюминия составляет 0,4 г/м2.
Пример 23 - фосфатирование изделий из стали при использовании сухой композиции на основе аммония фосфорнокислого однозамещенного.
Композиция имеет следующий состав и соотношение компонентов (мас.%):
NH4H2PO4 - 91 (в пересчете на P2O5 - 50), (NH4)6•Mo7O24• 4H2O - 2,2 (в пересчете на Mo6+ - 1,2), ПАВ (неонол) - 3,0, смесь янтарной и щавелевой кислот - 3,8, при их соотношении - 0,45.
NH4H2PO4 - 91 (в пересчете на P2O5 - 50), (NH4)6•Mo7O24• 4H2O - 2,2 (в пересчете на Mo6+ - 1,2), ПАВ (неонол) - 3,0, смесь янтарной и щавелевой кислот - 3,8, при их соотношении - 0,45.
Рабочий фосфатирующий раствор готовят растворением 10 г сухой фосфатной композиции в 1 л воды. В результате получают раствор со следующим содержанием компонентов (г/л): фосфат (P2O5) - 5,0, молибден (Mo6+) - 0,12, ПАВ - 0,3, смесь янтарной и щавелевой кислот - 0,38 при их соотношении 0,45.
Рабочий фосфатирующий раствор нагревают до 50 - 60oC и фосфатируют изделия из стали методом погружения. Продолжительность фосфатирования - 10 мин. Отфосфатированные изделия промывают водой и сушат при температуре 90 - 110oC.
По данным микроскопического анализа, слой покрытия - равномерный, аморфный, цвет радужный с синевой. Поверхностная плотность покрытия - 1,3 г/м2 (толщина - 0,9 мкм), сплошность - 15 сек, коррозионная стойкость - 200 час. Количество шлама - ≈ 0,80 г/л, травление металла ≈ 0,42 г/м2.
Пример 18 - фосфатирование изделий из стали при использовании сухой композиции на основе некондиционного аммофоса.
Для приготовления сухой композиции использовали некондиционный продукт производства аммофоса (гранулометрический состав - менее 1 мм), причем все 100% этого компонента были размером менее 1 мм (порошкообразный).
Сухая композиция приготавливалась аналогично описанному выше способу приготовления сухой композиции. В результате композиция содержит (мас.%): порошкообразный аммофос (частицы менее 1 мм) - 90,5, что в пересчете на P2O5 составляет - 42,6, аммоний молибденовокислый - 3,0 (в пересчете на Mo6+ - 1,6), ПАВ (неонол) - 3,3, смесь янтарной и щавелевой кислот - 3,2, при соотношении - 0,3.
Рабочий фосфатирующий раствор готовят растворением 10 г сухой композиции в 1 л воды и получают раствор со следующим содержанием компонентов (г/л): фосфаты (в пересчете на P2O5) - 4,2, молибден (Mo6+) - 0,16, ПАВ - 0,33, смесь янтарной и щавелевой кислот 0,32, при их соотношении - 0,3.
Рабочий фосфатирующий раствор нагревают до 50 - 60oC и фосфатируют изделия из стали методом распыления. Продолжительность фосфатирования - 3 мин. Отфосфатированные изделия промывают водой и сушат при 90 - 110oC. Цвет покрытия радужный с синевой. По данным микроскопического анализа, покрытие аморфное, равномерное. Поверхностная плотность покрытия - 1 г/м2 (толщина - 0,6 мкм). Сплошность - 30 сек, коррозионная стойкость - соответствует ГОСТу - выдерживает испытание в течение 150 час. Количество шлама в пределах - 2,3 г/м2 (это связано с тем, что аммофос содержит нерастворимый остаток). Травление металла - 0,3 г/м2. В таблице N 1 этот пример соответствует примеру 18.
Второй способ - получение жидких растворов без предварительного сухого смешения. Этот способ приготовления растворов рекомендуется тем потребителям, которые имеют все компоненты сухой композиции и нет необходимости ее транспортировки на значительные расстояния. Сущность способа заключается в следующем.
В реактор с механическим перемешиванием загружают 33 кг 74% фосфорной кислоты и разбавляют ее водой (20 дм3) и небольшими порциями при постоянном перемешивании загружают кальцинированную соду (Na2CO3) - 4,65 кг, в течение 30 - 40 минут. Полученный раствор дигидрофосфата натрия тщательно перемешивают до полного растворения соды и затем вводят смесь щавелевой (0,81 кг) и янтарной (0,36 кг) кислот, т.е. их суммарное количество 1,17 кг, соотношение янтарной к щавелевой - 0,45. Затем загружают водную суспензию аммония молибденовокислого (1 л воды и 0,5 кг соли) при механическом перемешивании. Отдельно приготавливают водную суспензию неонола (0,6 кг неонола и 2 л воды). После полного растворения добавляют 38 дм3 воды для корректировки плотности раствора, которая должна быть в пределах 1,2 - 1,25 г/см3.
В пересчете на сухой продукт, композиция имеет следующий состав (мас.%): P2O5 - 50, Mo6+ - 0,8, ПАВ (неонол) - 1,8, смесь янтарной и щавелевой кислот - 3,5, их соотношение - 0,45.
Приготовленный рабочий раствор содержит (г/л): фосфаты (в пересчете на P2O5) 3,5, молибден (Mo) - 0,048, ПАВ (неонол) - 0,11, смесь янтарной и щавелевой кислот - 0,24, при их соотношении - 0,45.
Этим раствором обрабатывают изделия из стали. Фосфатирование проводят при температуре - 50 - 60oC методом распыления. Продолжительность процесса - 3 мин. Профосфатированные изделия промывают водой и сушат при 90 - 110oC.
По данным микроскопического анализа фосфатное покрытие имеет аморфную структуру, равномерно распределено. Цвет радужно-синий. Масса покрытия - 0,286 г/м2. Сплошность покрытия - 25 сек. Коррозионная стойкость в растворе NaCl - 100 часов. Количество шлама - 2,0 г/м2. Степень обезжиривания - > 30 сек. Пенообразующая способность раствора - 3,0 - 4,0 см. Потери металла ≈ 1,2 г/м2. Пример приведен в таблице N 1, как пример 6.
В таблице N 1 приведены составы сухих и жидких (в пересчете на сухой) композиций и показатели качества фосфатных покрытий, полученных при фосфатировании в рабочих растворах на основе этих композиций.
Из анализа таблицы N 1 можно сделать вывод, что соотношение янтарной и щавелевой кислот в пределах 0,1 - 0,8 выбрано правильно, т.к. обеспечивает получение высококачественного фосфатного покрытия, при этом сплошность покрытия высокая и составляет - 41 - 20 сек. Коррозионная стойкость изделий после фосфатирования в растворе поваренной соли (NaCl) соответствует требованиям ГОСТа 9.402-80 и ГОСТа 9.302-88 в примерах, где содержание компонентов соответствует заявляемым параметрам.
Состав для фосфатирования обеспечивает высокую работоспособность ванны, т. к. количество образующегося шлама незначительно и находится в пределах - 1,5 - 2,4 г/м2.
При уменьшении соотношения кислот янтарная/щавелевая ниже 0,1, например - 0,08 (пример 17), несмотря на умеренное шламообразование, структура покрытия ухудшается. Это приводит к резкому уменьшению сплошности покрытия до 3 сек и снижению коррозионной стойкости.
Уменьшение соотношения янтарной кислоты к щавелевой приводит к резкому уменьшению окислительно- восстановительного потенциала системы Fe3+/Fe2+, поэтому начинает преобладать процесс, который обуславливает интенсивное окисление железа (II) с образованием Fe(OH)2, и качество покрытия снижается.
При увеличении соотношения кислот янтарная/щавелевая больше 0,8 (пример 19) также ухудшается качество покрытия, т.к. происходит неинтенсивное окисление железа (II) и, как следствие, к большому содержанию Fe3(PO4)2 в покрытии. Меняется цвет покрытия на желтый, сплошность ниже 1 сек. Заметны следы коррозии и т.д.
При уменьшении содержания смеси янтарной и щавелевой кислоты < 1% (пример 13) - процесс фосфатирования замедляется и качественные показатели ухудшаются. Это относится к таким показателям, как масса покрытия, сплошность, коррозионная стойкость. Цвет - желтый.
При содержании в композиции смеси янтарной и щавелевой кислот более 6% (пример 16) происходит ухудшение качества фосфатного покрытия. Нарушается процесс формирования сплошного тонкого покрытия, структура его неупорядочена. Несмотря на то, что масса покрытия увеличивается, нарушаются требования по цветности - появляется много желтых участков.
При уменьшении содержания фосфатов (пример 2) изменяется цвет покрытия, появляются желтые пятна, что свидетельствует о наличии очагов коррозии. Значительно уменьшается масса покрытия (≈ в 6 раз), что снижает коррозионную стойкость фосфатного слоя до 6 сек.
При увеличении содержания фосфатов (пример 4) возрастает масса покрытия, что увеличивает расход концентрата и увеличивает количество шлама (5 г/м2). Условия работы оборудования нарушаются, т.к. возрастает необходимость в частоте отстоя и фильтрации раствора для фосфатирования.
При уменьшении содержания ионов Mo6+ < 0,1 (пример 5) ухудшается качество фосфатного покрытия: сплошность падает, что свидетельствует об ухудшении процесса кристаллизации фосфатов железа. Коррозионная стойкость покрытия недостаточна (80 часов).
При увеличении содержания ионов Mo6+ > 2,5 (пример 8) резко изменяется процесс формирования фосфатного покрытия. Избыток ионов Mo6+ способствует науглероживанию фосфатируемой поверхности. Появляется черный осадок, легко удаляемый механическим путем. Кроме того, снижается сплошность, коррозионная стойкость покрытия (75 часов).
При уменьшении содержания ПАВ (неонола) в композиции ниже 0,33% (пример 9) ухудшается обезжиривание фосфатируемой поверхности и степень обезжиривания не соответствует требованиям ГОСТ 9.402-80, т.е. не всегда можно использовать полученный состав для фосфатирования и одновременно для обезжиривания.
При увеличении содержания ПАВ (неонола) более 3,3% (пример 12) возрастает пенообразование (10 см) фосфатируемого раствора.
В примере, помещенном в таблице 1 под номером 24, приведен состав и показатели процесса фосфатирования по прототипу. Сравнительный анализ подтверждает относительно низкую коррозионную стойкость покрытия (82 часа) и высокую степень пенообразования (высота пены составляет 15 см). Образуется значительное количество шлама - 1,8 г/м2, высокое травление металла - 2,65 г/м2. Из-за более высокой поверхностной плотности - 1,6 г/м2, расход фосфатирующего раствора в два раза выше.
Использование предлагаемой композиции обеспечивает повышение коррозионной стойкости фосфатного покрытия (до 250 часов), значительно уменьшает количество шлама при фосфатировании металлических поверхностей. Покрытие имеет хорошую сплошность покрытия и упорядоченную структуру.
Композиция является универсальной как с точки зрения расширения ассортимента металлов для фосфатирования (сталь, цинк, алюминий и их сплавы), так и с точки зрения потребителя - она может поставляться в сухом (порошкообразном виде) и в жидком виде, в зависимости от желания потребителя.
Производство предлагаемой композиции для фосфатирования металлических поверхностей будет организовано в 1998 г. у Заявителя.
Claims (1)
1. Композиция для аморфного фосфатирования металлических поверхностей, включающая дигидрофосфаты одновалентного щелочного металла или аммония, молибдат, поверхностно-активные вещества (ПАВ) и кислую активирующую добавку, отличающаяся тем, что в качестве активирующей добавки она содержит смесь янтарной и щавелевой кислот при их соотношении 0,1 - 0,8 и следующем содержании компонентов, мас.%:
Фосфаты (в пересчете на P2O5) - 40 - 58
Молибдат (в пересчете на Mo6+) - 0,1 - 2,0
ПАВ - 0,33 - 3,3
Смесь янтарной и щавелевой кислот - 1,0 - 6,0
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве дигидрофосфата аммония может быть использован некондиционный продукт производства аммофоса.
Фосфаты (в пересчете на P2O5) - 40 - 58
Молибдат (в пересчете на Mo6+) - 0,1 - 2,0
ПАВ - 0,33 - 3,3
Смесь янтарной и щавелевой кислот - 1,0 - 6,0
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве дигидрофосфата аммония может быть использован некондиционный продукт производства аммофоса.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98106995A RU2143012C1 (ru) | 1998-04-15 | 1998-04-15 | Композиция для аморфного фосфатирования металлических поверхностей |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98106995A RU2143012C1 (ru) | 1998-04-15 | 1998-04-15 | Композиция для аморфного фосфатирования металлических поверхностей |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2143012C1 true RU2143012C1 (ru) | 1999-12-20 |
Family
ID=20204755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98106995A RU2143012C1 (ru) | 1998-04-15 | 1998-04-15 | Композиция для аморфного фосфатирования металлических поверхностей |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2143012C1 (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2194799C2 (ru) * | 2000-11-13 | 2002-12-20 | Закрытое акционерное общество "ФК" | Раствор для одновременного обезжиривания и фосфатирования |
| RU2249506C2 (ru) * | 2002-07-19 | 2005-04-10 | Новиков Василий Васильевич | Способ повышения коррозионной стойкости колесных пар подвижного состава |
| RU2358035C2 (ru) * | 2002-12-24 | 2009-06-10 | Шеметалл Гмбх | Способ получения тонкого ингибирующего коррозию покрытия на металлической поверхности |
| RU2697558C2 (ru) * | 2017-05-22 | 2019-08-15 | Иван Иванович Пилипченко | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВОГО ПИГМЕНТА-ПРЕОБРАЗОВАТЕЛЯ РЖАВЧИНЫ (варианты) |
| RU2848003C2 (ru) * | 2022-04-06 | 2025-10-16 | Ниппон Стил Корпорейшн | Лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой (варианты) и способ формирования изоляционного покрытия |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1338468A (en) * | 1970-10-30 | 1973-11-21 | Pyrene Chemical Services Ltd | Phosphating compositions and process |
| GB1360266A (en) * | 1970-10-30 | 1974-07-17 | Pyrene Chemical Services Ltd | Phosphating compositions and process |
| WO1993010278A1 (en) * | 1991-11-15 | 1993-05-27 | Instituttet For Produktudvikling - Ipu | A method for post-treatment of an article with a metallic surface as well as a treatment solution to be used in the method |
| RU2044802C1 (ru) * | 1992-12-15 | 1995-09-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью "ФК" | Раствор для фосфатирования металлических поверхностей |
-
1998
- 1998-04-15 RU RU98106995A patent/RU2143012C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1338468A (en) * | 1970-10-30 | 1973-11-21 | Pyrene Chemical Services Ltd | Phosphating compositions and process |
| GB1360266A (en) * | 1970-10-30 | 1974-07-17 | Pyrene Chemical Services Ltd | Phosphating compositions and process |
| WO1993010278A1 (en) * | 1991-11-15 | 1993-05-27 | Instituttet For Produktudvikling - Ipu | A method for post-treatment of an article with a metallic surface as well as a treatment solution to be used in the method |
| RU2044802C1 (ru) * | 1992-12-15 | 1995-09-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью "ФК" | Раствор для фосфатирования металлических поверхностей |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2194799C2 (ru) * | 2000-11-13 | 2002-12-20 | Закрытое акционерное общество "ФК" | Раствор для одновременного обезжиривания и фосфатирования |
| RU2249506C2 (ru) * | 2002-07-19 | 2005-04-10 | Новиков Василий Васильевич | Способ повышения коррозионной стойкости колесных пар подвижного состава |
| RU2358035C2 (ru) * | 2002-12-24 | 2009-06-10 | Шеметалл Гмбх | Способ получения тонкого ингибирующего коррозию покрытия на металлической поверхности |
| RU2697558C2 (ru) * | 2017-05-22 | 2019-08-15 | Иван Иванович Пилипченко | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКОВОГО ПИГМЕНТА-ПРЕОБРАЗОВАТЕЛЯ РЖАВЧИНЫ (варианты) |
| RU2848003C2 (ru) * | 2022-04-06 | 2025-10-16 | Ниппон Стил Корпорейшн | Лист электротехнической стали с ориентированной зеренной структурой (варианты) и способ формирования изоляционного покрытия |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2806531B2 (ja) | 鉄又は鉄合金材料の表面処理用リン酸亜鉛系水溶液及び処理方法 | |
| JP3267979B2 (ja) | オキシム促進剤を含有するリン酸亜鉛コーティング組成物 | |
| MXPA01011650A (es) | Procedimiento y solucion para proveer un revestimiento de conversion sobre una superficie metalica 1. | |
| CA2837729C (en) | Zirconium-based coating compositions and processes | |
| JP3348856B2 (ja) | ニッケルを含まないリン酸塩処理方法 | |
| DE10323305B4 (de) | Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit einer Wasserstoffperoxid enthaltenden Phosphatierungslösung, Phosphatierlösung und Verwendung der behandelten Gegenstände | |
| US10767265B2 (en) | Inorganic phosphate corrosion resistant coatings | |
| JPS63190178A (ja) | リン酸塩皮膜の形成方法 | |
| AU2012272820A1 (en) | Zirconium-based coating compositions and processes | |
| RU2143012C1 (ru) | Композиция для аморфного фосфатирования металлических поверхностей | |
| PL104976B1 (pl) | Sposob wytwarzania powlok fosforanowych metoda natryskowa na zelazie i stali | |
| CN103451645A (zh) | 一种镁合金皮膜剂 | |
| CN104862707A (zh) | 一种稳定金属表面处理剂 | |
| US6231688B1 (en) | Composition and process for zinc phosphate conversion coating | |
| CA1206852A (en) | Process and composition for phosphating metal surfaces | |
| EP2024534A1 (en) | Method and composition for forming a coloured coating on a metallic surface | |
| US3870573A (en) | Scale modifier for phosphate solutions | |
| US6461450B1 (en) | Method for controlling the coating weight for strip-phosphating | |
| US5888315A (en) | Composition and process for forming an underpaint coating on metals | |
| US2514941A (en) | Process for increasing the corrosion-resistance of metals | |
| CN105803440B (zh) | 一种碳钢、镀锌板、铝材同槽表面预处理剂、制备方法及金属表面预处理方法 | |
| CA2591141C (en) | Iron phosphating process that reduces laser scale resulting in improved paint adhesion | |
| US6168674B1 (en) | Process of phosphatizing metal surfaces | |
| EP0055615B1 (en) | A method for forming a conversion coating on a metal surface | |
| US5932292A (en) | Zinc phosphate conversion coating composition and process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140416 |