RU2039038C1 - Способ получения n-динитрозосоединений - Google Patents
Способ получения n-динитрозосоединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2039038C1 RU2039038C1 SU5039036A RU2039038C1 RU 2039038 C1 RU2039038 C1 RU 2039038C1 SU 5039036 A SU5039036 A SU 5039036A RU 2039038 C1 RU2039038 C1 RU 2039038C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrochloric acid
- hydrogen peroxide
- oxidation
- dintroso
- preparing
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)pyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N1C1=CC=C(Br)C=N1 QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- RZQHQRWJUGCKLP-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2,5-dinitrosocyclohexa-1,3-diene Chemical compound O=NC1(C)CC=C(N=O)C=C1 RZQHQRWJUGCKLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 201000004428 dysembryoplastic neuroepithelial tumor Diseases 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- -1 potassium ferricyanide Chemical compound 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 0 Cc1cc(N=O)c(*)cc1N=O Chemical compound Cc1cc(N=O)c(*)cc1N=O 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N ferricyanide Chemical compound [Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- REWRNTNUPNYYIE-UHFFFAOYSA-N sodium;tungsten;dihydrate Chemical compound O.O.[Na].[W] REWRNTNUPNYYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в области синтетической органической химии. Сущность изобретения: получение ведут окислением соответствующих n-хинондиоксимов перекисью водорода в присутствии вольфрамата натрия в солянокислом растворе. N-динитрозотолуол и n-динитрозоцимол получены с выходом 99,5 и 99,0% соответственно. 6 табл.
Description
Изобретение относится к синтезу органических соединений формулы
где R H; CH(CH3)2 которые могут быть использованы как низкотемпературные вулканизующие агенты для непредельных углеводородных каучуков.
Известен способ получения n-динитрозотолуола (п-ДНТ) и n-динитрозоцимола (п-ДНЦ) путем окисления соответствующего п-хинондиоксима феррицианидом калия в щелочном растворе (1).
К основным недостаткам этого метода относится то, что в качестве окислителя используется феррицианид, калий, причем последний берется в 5-кратном избытке по отношению к хинондиоксиму. Применение феррицианида калия делает невозможным промышленное производство п-ДНТ и п-ДНЦ, поскольку в сточных водах содержится большое количество цианидов.
Кроме того известным методом трудно получить динитрозосоединения достаточной чистоты, т. к. фильтрация и отмывка продукта невозможна из-за образования мелкодисперсного осадка.
Целью изобретения является создание более технологического и экологически чистого способа получения п-ДНТ и п-ДНЦ, позволяющие поучать эти продукты более чистые и с высоким выходом.
Поставленная цель достигается тем, что п-ДНТ и п-ДНЦ получать окислением соответствующих п-хинондиоксимов смесью технической перекиси водорода и соляной кислоты в присутствии катализатора дигидрата вольфрамата натрия.
П р и м е р 1. Полученная п-динитрозотолуола.
30,4 г (0,2 м) толухинондиоксима суспендировали в 150 мл воды, прибавляли 0,66 (0,002 м) дигидрата вольфрамата натрия, 3 мл н-бутанола и 50 мл (0,6 м) концентрированной соляной кислоты. Затем по каплям в течение 1,5 ч. при 40-60оС добавляли 45 мл 30-35% перекиси водорода. После выдержки при 40-50оС в течение 6 ч реакционную массу фильтровали, промывали водой до нейтральной среды и сушили на воздухе в течение 72 ч.
Выход н-динитрозотолуола 30,1 (99,5), т.пл. 133оС, т.пл. лит. 133оС.
Приводим влияние качественных показателей для достижения цели при окислении п-толухинондиоксима перекисью водорода в присутствии дигидрата вольфрамата натрия в солянокислом растворе.
Таким образом показано влияние всех факторов на выход п-динитрозотолуола.
Бутанол-1 применяется в качестве антивспенивающей добавки, поэтому авторы считают, что изучать влияние количества бутанола-1 на выходе целевого продукта нецелесообразно.
Как видно из табл.1, 2, 3 оптимальными условиями синтеза п-динитрозотолуола из 0,2 моля п-толухинондиоксима является:
Вода 150 мл
Дигидрат вольфра-
мата натрия 0,66 (г/1 мольн.)
Соляная кислота
концентрированная 50 мл (0,60 М)
Перекись водорода
30-35-ный р-р 45 мл (0,41 м)
Время реакции 6 ч.
Вода 150 мл
Дигидрат вольфра-
мата натрия 0,66 (г/1 мольн.)
Соляная кислота
концентрированная 50 мл (0,60 М)
Перекись водорода
30-35-ный р-р 45 мл (0,41 м)
Время реакции 6 ч.
П р и м е р 37. Получение динитрозоцимола
41,2 г (0,2 м) тимохонондиоксима (0,2 м) суспендировали в 200 мл воды, прибавляли 0,66 г (0,002 м) 3 мл н-бутанола (для предотвращения вспенивания реакционной массы) и 50 мл (0,60 м) концентрированной соляной кислоты. Затем по каплям в течение 1,5 ч пр и 40-50оС добавляли 45 мл 30-35%-ной перекиси водорода. После 30 выдержки в течение 4 ч при 40-50оС реакционную массу фильтровали, промывали водой до нейтральной среды и сушили на воздухе в течение 72 ч. Выход динитрозоцимола 40,6 г (99%) т.пл. 130оС (разл.) Т.пл. лит. 130оС (разл.).
41,2 г (0,2 м) тимохонондиоксима (0,2 м) суспендировали в 200 мл воды, прибавляли 0,66 г (0,002 м) 3 мл н-бутанола (для предотвращения вспенивания реакционной массы) и 50 мл (0,60 м) концентрированной соляной кислоты. Затем по каплям в течение 1,5 ч пр и 40-50оС добавляли 45 мл 30-35%-ной перекиси водорода. После 30 выдержки в течение 4 ч при 40-50оС реакционную массу фильтровали, промывали водой до нейтральной среды и сушили на воздухе в течение 72 ч. Выход динитрозоцимола 40,6 г (99%) т.пл. 130оС (разл.) Т.пл. лит. 130оС (разл.).
Приводим влияние количественных показателей для достижения цели при окислении тимохинондиоксима перекисью водорода в присутствии вольфрамата натрия в солянокислом растворе.
Таким образом показано влияние всех факторов на выход динитрозоцимола.
Как видно из. табл.4, 5, 6 оптимальными условиями синтеза динитрозоцимола из 0,2 моля тихмохонондиоксима являются:
вода 200
дигидрат воль-
фрама натрия 0,66 г (1 мольн.)
соляная кислота
концентрированная 50 мл (0,60 М)
перекись водорода
30-35 р.р. 45 мл (0,41 М)
время реакции 4 часа.
вода 200
дигидрат воль-
фрама натрия 0,66 г (1 мольн.)
соляная кислота
концентрированная 50 мл (0,60 М)
перекись водорода
30-35 р.р. 45 мл (0,41 М)
время реакции 4 часа.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ДИНИТРОЗОСОЕДИНЕНИЙ общей формулы
где R H, (CH(CH3)2,
окислением соответствующих n-хинондиоксимов, отличающийся тем, что окисление осуществляют смесью перекиси водорода и соляной кислоты, взятых в молярном соотношении 1 1,51, в присутствии 1 мол. дигидрата вольфрамата натрия и при 40 50oС.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5039036 RU2039038C1 (ru) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Способ получения n-динитрозосоединений |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5039036 RU2039038C1 (ru) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Способ получения n-динитрозосоединений |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2039038C1 true RU2039038C1 (ru) | 1995-07-09 |
Family
ID=21602659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5039036 RU2039038C1 (ru) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Способ получения n-динитрозосоединений |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2039038C1 (ru) |
-
1992
- 1992-04-20 RU SU5039036 patent/RU2039038C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Nietzki,Guiterman, Ber., 21, 432, Kehrmann, Messinger, Ber., 23, 3560. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2039038C1 (ru) | Способ получения n-динитрозосоединений | |
| JPS5910664B2 (ja) | ５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンの製法 | |
| JPS6399051A (ja) | イソチアゾロン化合物の製造方法 | |
| JP2020138923A (ja) | 次亜塩素酸塩を用いた超原子価ヨウ素化合物の製造方法 | |
| US4076745A (en) | Process for calcium salts α-ketocarboxylic acids | |
| WO1992012124A1 (en) | Novel process for producing semicarbazide | |
| US3957823A (en) | Electrophilic substitution of nitrosamines | |
| CA2187217A1 (en) | Process for producing carboxy arene sulphonic acids and their carboxylic acid derivatives | |
| GB1563634A (en) | Acyloxy-n,n' diacylmalonamides and method of preparing them | |
| CA2425014C (en) | Processes for the production of methyl dithiocarbazinate | |
| RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
| JPH01261361A (ja) | ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィドの製造法 | |
| JP3011493B2 (ja) | ４−アルキル−３−チオセミカルバジドの製造方法 | |
| Ivanova | A modification of the plöchl-erlenmeyer reaction. I. Synthesis of 2-phenyl-4-diphenylmethylene-5 (4H)-oxazolone | |
| US3657343A (en) | Preparation of ynamines and phenylacetamides | |
| RU2042661C1 (ru) | Способ получения нитрозобензолов | |
| JPS60169493A (ja) | ５−デオキシ−ｌ−アラビノ−スの製造法 | |
| US4232162A (en) | P-Substituted N,N'-bis-(3-oxazolidinyl-2-one)phosphoramides and process for the preparation thereof | |
| US3657342A (en) | Preparation of ynamines and phenylacetamides | |
| GB2159156A (en) | Process for the preparation of alkyl 3-chlorosulfonylthiophene-2-carboxylate | |
| JPH0586387B2 (ru) | ||
| RU2059611C1 (ru) | Способ получения 4-бром-1-метиламиноантрахинона | |
| US4016352A (en) | 2,3-O-sulfinyl-cytidine-5-phosphate | |
| JP2538335B2 (ja) | 芳香族アミン類の製法 | |
| JPH04295484A (ja) | ３−ヒドロキシセフェム誘導体の製造法 |