RU2037493C1 - Производные амида - Google Patents
Производные амида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2037493C1 RU2037493C1 SU5010981A RU2037493C1 RU 2037493 C1 RU2037493 C1 RU 2037493C1 SU 5010981 A SU5010981 A SU 5010981A RU 2037493 C1 RU2037493 C1 RU 2037493C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- test
- plants
- days
- water
- test plants
- Prior art date
Links
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 241000670727 Amida Species 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- XFCIXMTULIAPOT-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(furan-2-yl)methyl]-2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound S1C(C)=NC(C)=C1C(=O)NC(C#N)C1=CC=CO1 XFCIXMTULIAPOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ONMJUGZJWLZREO-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(thiophen-2-yl)methyl]-2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound S1C(C)=NC(C)=C1C(=O)NC(C#N)C1=CC=CS1 ONMJUGZJWLZREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 159
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 100
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 84
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 71
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 37
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 34
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 34
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 34
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical class C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 23
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 22
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 22
- -1 2,6-dimethylphenyl Chemical group 0.000 description 21
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 20
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 17
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 17
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 17
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 16
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 16
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 14
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 11
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 10
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 10
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 10
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 10
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 8
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 8
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 8
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 7
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 description 7
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 7
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 7
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 6
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 6
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 6
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 5
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 5
- SWBKUNLBTJSKJM-UHFFFAOYSA-N 2-(thiophen-2-ylamino)acetonitrile Chemical compound N#CCNC1=CC=CS1 SWBKUNLBTJSKJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- MQGBARXPCXAFRZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid Chemical compound CC1=NC(C)=C(C(O)=O)S1 MQGBARXPCXAFRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical class C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007721 medicinal effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical class C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDQFAHQBQVILTR-UHFFFAOYSA-N 2-(furan-2-ylamino)acetonitrile Chemical compound N#CCNC1=CC=CO1 JDQFAHQBQVILTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- CLSHQIDDCJTHAJ-UHFFFAOYSA-N 2-thienylacetonitrile Chemical compound N#CCC1=CC=CS1 CLSHQIDDCJTHAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VANMGYYUWZXKPW-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-2-methyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid Chemical compound CCC=1N=C(C)SC=1C(O)=O VANMGYYUWZXKPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 2
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 2
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- HFIRWCKEAGUBIC-UHFFFAOYSA-N (2,4-dimethyl-1,3-thiazol-5-yl)-(1h-imidazol-2-yl)methanone Chemical compound S1C(C)=NC(C)=C1C(=O)C1=NC=CN1 HFIRWCKEAGUBIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTOMQXXKQNNQIM-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carbonyl chloride Chemical compound CC1=NC(C)=C(C(Cl)=O)S1 JTOMQXXKQNNQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNBVPNKDBCGVAR-UHFFFAOYSA-N 2-(furan-3-ylamino)acetonitrile Chemical compound N#CCNC=1C=COC=1 NNBVPNKDBCGVAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUJVKHSNXNCXHO-UHFFFAOYSA-N 2-(thiophen-3-ylamino)acetonitrile Chemical compound N#CCNC=1C=CSC=1 IUJVKHSNXNCXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARAQGFFKOMFFDE-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-propan-2-yl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid Chemical compound CC(C)C=1N=C(C)SC=1C(O)=O ARAQGFFKOMFFDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMCQQCBOZIGNRV-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(aminomethyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-N-[2-(1,2,4-triazol-1-yl)ethyl]benzamide Chemical compound NCC1=CC(OC2=CC=CC(=C2)C(=O)NCCN2C=NC=N2)=NC(=C1)C(F)(F)F ZMCQQCBOZIGNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241000342321 Hyaloperonospora brassicae Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 1
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 1
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000002791 Panax Nutrition 0.000 description 1
- 241000208343 Panax Species 0.000 description 1
- 241000118319 Peronospora effusa Species 0.000 description 1
- 241000582441 Peronospora tabacina Species 0.000 description 1
- 241000233678 Peronosporales Species 0.000 description 1
- 244000062780 Petroselinum sativum Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241001149949 Phytophthora cactorum Species 0.000 description 1
- 241000233618 Phytophthora cinnamomi Species 0.000 description 1
- 241001505682 Plasmopara nivea Species 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000599030 Pythium debaryanum Species 0.000 description 1
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 238000007059 Strecker synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N captafol Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- JOSBTZULDGZZRE-UHFFFAOYSA-N elanine Natural products CCC(C)C(=O)OC1C2CC3C1C(O)(CC2OC)C4(O)C(OC)C5C6(COC(=O)c7ccccc7N8C(=O)CC(C)C8=O)CCC(OC)C35C4N(CC)C6 JOSBTZULDGZZRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- IJMMQHLXDGCSLS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hex-1-ene Chemical compound CCCCC=C.CCOC(C)=O IJMMQHLXDGCSLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004459 forage Substances 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N isopropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(O)=O QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHDRKFYEGYYIIK-UHFFFAOYSA-N isovaleronitrile Chemical compound CC(C)CC#N QHDRKFYEGYYIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ZNIWTVFIFAYBRD-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(furan-3-yl)methyl]-2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound S1C(C)=NC(C)=C1C(=O)NC(C#N)C1=COC=C1 ZNIWTVFIFAYBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFFZBHKPSHUGJF-UHFFFAOYSA-N n-[cyano(thiophen-2-yl)methyl]-4-ethyl-2-methyl-1,3-thiazole-5-carboxamide Chemical compound N1=C(C)SC(C(=O)NC(C#N)C=2SC=CC=2)=C1CC PFFZBHKPSHUGJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000011197 perejil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 238000004856 soil analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVCSYOQWLPPAOA-DHWZJIOFSA-M trospium chloride Chemical compound [Cl-].[N+]12([C@@H]3CC[C@H]2CC(C3)OC(=O)C(O)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)CCCC1 RVCSYOQWLPPAOA-DHWZJIOFSA-M 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Использование: в качестве сельскохозяйственных фунгицидов для контроля заболеваний растений. Сущность изобретения: 2-(2,4-диметилтиазол-5-карбоксамидо)-2-(2-фурил)ацетонитрил, т. пл. 108 - 109°С, выход 74% 2-(2,4-диметилтиазол-5-карбоксамидо)-2-(3-фурил) ацетонитрил, т. пл. 94 - 96°С, выход 74% 2-(2,4-диметилтиазол-5-карбоксамидо)-2-(2-тиенил)ацетонитрил, т. пл. 127,5 - 128,5°С, выход 65%. 1 з. п. ф-лы, 11 табл.
Description
Изобретение относится к новым производным эмида, их получению и содержащим их сельскохозяйственным фунгицидам.
В качестве преобладающих сельскохозяйственных фунгицидов для контроля заболеваний растений, вызванных плесенью, такой как Pythiaccae и Peronosporaceae известны кептан, каптафол, дитиокарбаматы и так далее. Однако все они обладают профилактическим действием и едва ли оказывают лечебное воздействие. Такая фунгицидная активность недостаточна для контроля заболеваний растений на стадии после созревания фитопатогенных грибков. Это является недостатком, поскольку в зависимости от обстоятельств иногда требуется применение фунгицидов после начального развития фитопатогенных грибков. Следовательно, всегда имеется существенная потребность в фунгициде, проявляющем не только высокую профилактическую активность, но и высокую систематическую активность, такую как целебное воздействие. Это особенно важно для контроля растительных заболеваний, с быстро проявляющимися симптомами, например, вызванных Peronosporales. В последнее время для этой цели служит металаксил, то есть N-(2,6-диметилфенил)-N-(метоксиацетил)эла- нина сложный метиловый эфир, обладающий отличной систематической активностью и показывающий хорошее целебное действие. Однако так как устойчивость организмов к металаксилу сократилась вскоре после его коммерциализации, то его целебное действие не могло быть высоко оценено. При этих обстоятельствах в мире существует потребность в новых фунгицидах, обладающих отличной систематической активностью и показывающих постоянный целебный эффект, особенно фунгицида, эффективно применяемого к милдью винограда.
В результате интенсивных исследований было найдено, что соединения амида формулы I
R
(I) где R1 и R2 являются одинаковыми или различными и каждый обозначает атом водорода или С1-3-алкильную группу и R3 обозначает 2-фурильную группу, 3-фурильную группу, 2-тиенильную группу или 3-тиенильную группу, проявляют сильную фунгицидную активность с отличной систематической активностью и целебным действием без фитотоксичности.
R
Среди соединений амида (I) предпочтительными являются соединения формулы I-1
(I-1) где R
обозначает метильную группу или этильную группу и R
обозначает 2-тиенильную группу или 3-тиенильную группу.
Особенно предпочтительными являются соединения формулы I-2
H3C
(I-2) где R
принимает указанные значения.
H3C
До настоящего времени было известно большое число соединений амида, которые являются полезными фунгицидами и/или гербицидами. Среди них, подобны соединениям амида (I) по химической структуре соединения формулы (I), где тиазольное кольцо замещено замещенным бензольным, фурановым, тиофеновым, бензофурановым или пиридиновым кольцом, соединения формулы (I), где тиазольное кольцо замещено замещенным бензольным кольцом, фурановым или тиофеновым кольцом, соединения формулы (I), где тиозольное кольцо замещено 4-замещенным бензольным кольцом, соединения формулы (I), где тиазольное кольцо замещено алкильной, алкенильной, алкоксиалкильной, циклоалкильной, галоалкильной или галоалкенильной группой. Однако известные соединения недостаточно эффективны для заболеваний растений, особенно заболеваний, вызванных фитопатогенными грибками, такими как Peronosparales (например, милдью, поздняя плесень), а также по систематической активности. Кроме того, их фитотоксичность является существенно выраженной. Таким образом, значительное профилактическое и целебное действие соединений амида (I) особенно соединения (I-2), на заболевания растений, вызванные фитопатогенными грибками, без проявления какой-либо фитотоксичности является совершенно неожиданным и не вытекающим из указанных известных патентов и публикаций.
Соединения амида (I) могут быть получены, например, путем связывания галоида, ангидрида карбоновой кислоты формулы II
(II) где R1 и R2 каждый принимают указанные значения, а аминонитрила формулы III
H2N-
-R3 (III) где R3 принимает указанные значения, в их реакционно-способной форме. Некоторые типичные методики для осуществления указанного процесса будут далее объяснены в деталях.
H2N-
Методика А.
Согласно этой методике проводят реакцию галоида и гидрида кислоты формулы (IV)
R
(IV) где R1 и R2 каждый принимают определенные значения и Х обозначает атом галогена (например, хлор, бром), с аминонитрилом формулы (III) или его солью с получением соединения (I).
R
Обычно реакцию осуществляют при температуре от -30 до 50оС, предпочтительно от 0оС до комнатной температуры, в течение от 30 мин до 24 ч, предпочтительно 1-8 ч, обычно в присутствии основания. Примерами основания являются третичные амины (например, пиридин, 4-диметиламинопиридин, триэтиламин, N, N-диметиланилин, трибутиламин, N-метилморфолин), неорганические основания (например, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат кальция, гидрид натрия) и так далее. Аминонитрил (III) или его соль и основание могут быть использованы соответственно в количествах от 1 до 2 экв. и от 1 до 3 экв. к 1 экв. галоида и гидрида кислоты (IV). Кроме того, сам по себе аминонитрил (III) может быть также использован в качестве основания. Необязательно в реакции может быть использован любой растворитель, и его примеры включают: алифатические углеводороды (например, гексан, гептан, лигроин, петролейный эфир), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол), галогенированные углеводороды (например, хлороформ, тетрахлорид углерода, дихлорэтан, хлорбензол, дихлорбензол), эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, этиленгликоль диметиловый эфир), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, изофорон, циклогексанон), сложные эфиры (например, этилформиат, этилацетат, бутилацетат, диэтилкарбонат), нитросоединения (например, нитрометан, нитробензол), нитрилы (например, ацетонитрил, изобутилнитрил), амиды кислот (например, формамид, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид), соединения серы (например, диметилсульфоксид, сульфолан) и так далее. Вода также применима в качестве растворителя, хотя ее нельзя использовать для любого водоактивного основания, такого как гидрид натрия. Указанные растворители могут быть использованы сами по себе или в сочетаниях.
После завершения реакции реакционная смесь может быть подвергнута пост-обработке сама по себе стандартным способом, например, путем промывания ее водой, разделения и концентрирования органического слоя и, необязательно, очистки получающегося продукта. Для очистки может быть применена хроматография или перекристаллизация.
Методика В.
Согласно этой методике проводят реакцию карбоновой кислоты (II) c N, N1-тионилдиимидазолом формулы (V)
(V) и получение ацилимидазола формулы (VI)
R
(VI) где R1 и R2 каждый принимают определенные значения, и затем проводят реакцию ацилимидазола (VI) с аминонитрилом (III) или его солью с получением соединения амида (I).
R
Реакции на начальной и последующей стадиях обычно проводят последовательно без выделения ацилимидазола (VI), поскольку он является недостаточно стабильным. Эти реакции могут быть осуществлены при температуре от -30 до 50оС, предпочтительно от 0оС до комнатной температуры, в течение от 30 мин до 24 ч, предпочтительно от 1 до 8 ч. Соотношение карбоновой кислоты (II), N, N1-тионилдиимидазолов (V) и аминонитрила (III) или его соли обычно составляет 1 1 1-2 экв. Необязательно в реакции может быть использован любой растворитель, примерами указанных растворителей являются растворители, приведенные в качестве примеров в Методике А, но использования воды следует избегать.
После завершения реакции реакционная смесь может быть подвергнута пост-обработке сама по себе стандартным способом, например путем промывания ее водой, разделения и концентрирования органического слоя и, необязательно, очистки получающегося продукта. Для очистки может быть применена хроматография или перекристаллизация.
В указанных методиках некоторые из карбоновых кислот (II) и галоидов кислот (IV) являются известными, другие могут быть получены по известным методикам, например 2,4-дизамещенные тиазол-5-карбоновые кислоты, 2,4-дизамещенный тиазол-5-карбонилхлорид, N,N1-тионилдиимидазол.
Аминонитрил (III) легко получается по реакции соответствующего альдегида с аммиаком и цианидом калия или натрия согласно реакции Штрекера.
Соединения амида (I) изобретения имеют один асимметричный атом углерода в своих молекулах, так что для них имеются два оптических изомера. Практические воплощения методик приготовления соединения амида (I) показаны в примерах.
П р и м е р 1 (соединение 1). К раствору имидазола (2,72 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) добавляют по каплям тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После этого температуру полученной смеси доводят до комнатной и к смеси за один раз добавляют 2,4-диметил-5-тиазолкарбоновую кислоту (1,57 г 10 моль) и перемешивание продолжают в течение 30 мин, что приводит к получению 5-имидазолилкарбонил-2,4-диметилтиазола. К смеси по каплям добавляют раствор 2-(2-фурил)аминоацетонитрила (1,46 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом, и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. После завершения реакции тетрагидрофуран удаляют под пониженным давлением до отделения остатка. К остатку добавляют воды и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата дважды промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенных кристаллов. Перекристаллизация из этанола приводит к получению 2,0 г 2-(2,4-диметилтиазол-5-карбоксамидо)-2-(2-фу- рил) ацетонитрила в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 108-109оС. Выход 74%
П р и м е р 2 (соединение 2). К раствору 2-(3-фурил)аминоацетонитрила (1,46 г, 12 ммоль) и триэтиламина (1,20 г, 12 ммоль) в тетрагидрофуране (30 мл) медленно добавляют раствор 2,4-диметилтиазол-5-карбонилхлорида (1,75 г, 10 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл) в условиях охлаждения льдом. После добавления температуру смеси доводят до комнатной температуры и перемешивание продолжают в течение 3 ч. Растворитель удаляют при пониженном давлении до отделения остатка. К остатку добавляют воды и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата промывают водой и сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного масла. Масло очищают хроматографией на колонке с силикагелем (элюент: н-гексан-этилацетат 2 1 по объему) с получением 1,93 г 2-(2,4-диметилтиазол-5-карбоксамидо)-2-(3-фурил)ацетонитрил в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 94-96оС. Выход 74%
П р и м е р 3 (соединение 3). К раствору имидазола (2,27 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) добавляют по каплям тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После того, как температуру полученной смеси доводят до комнатной, к смеси за один раз добавляют, 2,4-диметил-5-тиазолкарбоновую кислоту (1,57 г, 10 ммоль), и перемешивание продолжают в течение 30 мин. К смеси добавляют по каплям раствор 2-(2-тиенил)аминоацетонитрила (1,65 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом, и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. После завершения реакций тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении до отделения остатка. К остатку добавляют воду и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного масла. Масло очищают с помощью хроматографии на колонке с силикагелем (элюент н-гексан-этилацетат 2 1 по объему) с получением неочищенных кристаллов. Перекристаллизация из смеси н-гексен-этилацетат приводит к получению 1,80 г 2-(2,4-диметилтиазол-5-карбоксамидо(2-(2-тиенил)ацетонитрила в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 127,5-128,5оС. Выход 65%
П р и м е р 4 (соединение 4). К раствору имидазола (2,72 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) добавляют по каплям тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После того как температуру полученной смеси доводят до комнатной, к смеси за один раз добавляют 2,4-диметил-5-тиазолкарбоновую кислоту и перемешивание продолжают еще в течение 30 мин. К смеси по каплям добавляют раствор 2-(3-тиенил)аминоацетонитрила (1,65 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом, и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. После завершения реакции тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении до отделения остатка. К остатку добавляют воды и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата промывают дважды водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного масла. Масло очищали с помощью хроматографии на колонке с силикагелем (элюент н-гексан-этилацетат 2 1 по объему) с получением неочищенных кристаллов. Перекристаллизация из смеси н-гексан-этилацетат приводит к получению 1,95 г 2(2,4-диметилтиазола-5-карбоксамидо)-2-(3-тионил) ацетонитрила в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 94-95оС. Выход 70%
П р и м е р 5 (соединение 5). К раствору имидазола (2,72 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) добавляют по каплям тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После того как температуру полученной смеси доводят до комнатной температуры, к смеси за один раз добавляют 2-метил-4-этил-5-тиазолкарбоновую кислоту (1,71 г, 10 ммоль) и перемешивание продолжают еще в течение 30 мин. К смеси по каплям добавляют раствор 2-(2-фурил)аминоацетонитрила (1,46 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. После завершения реакции тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении до отделения осадка. К остатку добавляют воды и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата промывают дважды водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного масла. Масло очищают с помощью хроматографии на колонке (элюент н-гексан-этилацетат 2 1 по объему) с получением неочищенных кристаллов. Перекристаллизация из смеси н-гексан-этилацетат приводит к получению 1,59 г 2-(2-метил-н-этилтиазол-5-карбоксамидо)-2-(2-фурил)ацетонитрила в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 125-126оС. Выход 57%
П р и м е р 6 (соединение 6). К раствору имидазола (2,72 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) добавляют по каплям тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После того как температуру полученной смеси доводят до комнатной температуры, к смеси за один раз добавляют 2-метил-4-этил-5-тиазолкарбоновую кислоту (1,65 г, 10 ммоль) и перемешивание продолжают в течение 30 мин. К смеси по каплям добавляют раствор 2-(2-тиенил)аминоацетонитрила (1,65 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом, и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. После завершения реакции тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении до отделения остатка. К остатку добавляют воды и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата промывают водой дважды, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении для получения неочищенного масла. Масло очищают с помощью хроматографии на колонке с силикагелем (элюент н-гексан этилацетат 2 1 по объему) с получением неочищенных кристаллов. Перекристаллизация из смеси н-гексан этилацетат приводит к получению 2-(2-метил-4-этилтиазола-5-карбоксамидо)-2-(2-тиенил)ацетонитрила в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 137-138оС. Выход 60%
П р и м е р 7 (соединение 7). К раствору имидазола (2,72 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) по каплям добавляют тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После того как полученную смесь доводят до комнатной температуры, к смеси за один раз добавляют 2-метил-4-н-пропил-5-тиокарбоновую кислоту (1,85 г, 10 ммоль), и перемешивание продолжают еще в течение 1 ч. К смеси по каплям добавляют раствор 2-(2-тиенил)аминоацетонитрила (1,65 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом, и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч. После завершения реакции тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении до отделения остатка. Слой этилацетата промывают дважды водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного масла. Масло очищают с помощью хроматографии на колонке с силикагелем (элюент н-гексан этилацетат2 1 по объему) с получением неочищенных кристаллов. Перекристаллизация из н-гексана-этилацетата приводит к получению 1,61 г 2-(2-метил-4-н-пропилтиазола-5-карбоксиамидо)-2-(2-тиенил)ацетонитрила в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 125-126оС. Выход 53%
П р и м е р 8 (соединение 9). К раствору имидазола (2,72 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) по каплям добавляют тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После того как температуру полученной смеси доводят до комнатной температуры, к смеси за один раз добавляют 2-метил-4-изопропил-5-тиазолкарбоновую кислоту (1,85 г, 10 ммоль) и перемешивание продолжают в течение 1 ч. К смеси по каплям добавляют раствор 2-(2-тиенил)аминоацетонитрила (1,65 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом, и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч. После завершения реакции тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении до отделения остатка. К остатку добавляют воды и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата дважды промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного масла. Масло очищают с помощью хроматографии на колонке с силикагелем (элюент н-гексан этилацетат 2 1 по объему) с получением 1,49 г 2-(2-метил-4-изопропилтиазол-5-карбоксиамидо(2-(2-ти- енил)ацетонитрила в виде вязкого масла. ЯМР δ (CDCl3) 1,26/6H, дуплет, J 6 Гц), 2,62/3H, синглет), 3,70/1Н, септет J 6 Гц), 6,35/1H, дуплет, J 8 Гц), 6,8-7,1 (4Н, мультиплет). Выход 49%
По указанному методу получают соединения амида (I), представленные в табл. 1.
П р и м е р 2 (соединение 2). К раствору 2-(3-фурил)аминоацетонитрила (1,46 г, 12 ммоль) и триэтиламина (1,20 г, 12 ммоль) в тетрагидрофуране (30 мл) медленно добавляют раствор 2,4-диметилтиазол-5-карбонилхлорида (1,75 г, 10 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл) в условиях охлаждения льдом. После добавления температуру смеси доводят до комнатной температуры и перемешивание продолжают в течение 3 ч. Растворитель удаляют при пониженном давлении до отделения остатка. К остатку добавляют воды и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата промывают водой и сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного масла. Масло очищают хроматографией на колонке с силикагелем (элюент: н-гексан-этилацетат 2 1 по объему) с получением 1,93 г 2-(2,4-диметилтиазол-5-карбоксамидо)-2-(3-фурил)ацетонитрил в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 94-96оС. Выход 74%
П р и м е р 3 (соединение 3). К раствору имидазола (2,27 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) добавляют по каплям тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После того, как температуру полученной смеси доводят до комнатной, к смеси за один раз добавляют, 2,4-диметил-5-тиазолкарбоновую кислоту (1,57 г, 10 ммоль), и перемешивание продолжают в течение 30 мин. К смеси добавляют по каплям раствор 2-(2-тиенил)аминоацетонитрила (1,65 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом, и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. После завершения реакций тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении до отделения остатка. К остатку добавляют воду и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного масла. Масло очищают с помощью хроматографии на колонке с силикагелем (элюент н-гексан-этилацетат 2 1 по объему) с получением неочищенных кристаллов. Перекристаллизация из смеси н-гексен-этилацетат приводит к получению 1,80 г 2-(2,4-диметилтиазол-5-карбоксамидо(2-(2-тиенил)ацетонитрила в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 127,5-128,5оС. Выход 65%
П р и м е р 4 (соединение 4). К раствору имидазола (2,72 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) добавляют по каплям тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После того как температуру полученной смеси доводят до комнатной, к смеси за один раз добавляют 2,4-диметил-5-тиазолкарбоновую кислоту и перемешивание продолжают еще в течение 30 мин. К смеси по каплям добавляют раствор 2-(3-тиенил)аминоацетонитрила (1,65 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом, и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. После завершения реакции тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении до отделения остатка. К остатку добавляют воды и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата промывают дважды водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного масла. Масло очищали с помощью хроматографии на колонке с силикагелем (элюент н-гексан-этилацетат 2 1 по объему) с получением неочищенных кристаллов. Перекристаллизация из смеси н-гексан-этилацетат приводит к получению 1,95 г 2(2,4-диметилтиазола-5-карбоксамидо)-2-(3-тионил) ацетонитрила в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 94-95оС. Выход 70%
П р и м е р 5 (соединение 5). К раствору имидазола (2,72 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) добавляют по каплям тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После того как температуру полученной смеси доводят до комнатной температуры, к смеси за один раз добавляют 2-метил-4-этил-5-тиазолкарбоновую кислоту (1,71 г, 10 ммоль) и перемешивание продолжают еще в течение 30 мин. К смеси по каплям добавляют раствор 2-(2-фурил)аминоацетонитрила (1,46 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. После завершения реакции тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении до отделения осадка. К остатку добавляют воды и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата промывают дважды водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного масла. Масло очищают с помощью хроматографии на колонке (элюент н-гексан-этилацетат 2 1 по объему) с получением неочищенных кристаллов. Перекристаллизация из смеси н-гексан-этилацетат приводит к получению 1,59 г 2-(2-метил-н-этилтиазол-5-карбоксамидо)-2-(2-фурил)ацетонитрила в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 125-126оС. Выход 57%
П р и м е р 6 (соединение 6). К раствору имидазола (2,72 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) добавляют по каплям тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После того как температуру полученной смеси доводят до комнатной температуры, к смеси за один раз добавляют 2-метил-4-этил-5-тиазолкарбоновую кислоту (1,65 г, 10 ммоль) и перемешивание продолжают в течение 30 мин. К смеси по каплям добавляют раствор 2-(2-тиенил)аминоацетонитрила (1,65 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом, и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. После завершения реакции тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении до отделения остатка. К остатку добавляют воды и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата промывают водой дважды, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении для получения неочищенного масла. Масло очищают с помощью хроматографии на колонке с силикагелем (элюент н-гексан этилацетат 2 1 по объему) с получением неочищенных кристаллов. Перекристаллизация из смеси н-гексан этилацетат приводит к получению 2-(2-метил-4-этилтиазола-5-карбоксамидо)-2-(2-тиенил)ацетонитрила в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 137-138оС. Выход 60%
П р и м е р 7 (соединение 7). К раствору имидазола (2,72 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) по каплям добавляют тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После того как полученную смесь доводят до комнатной температуры, к смеси за один раз добавляют 2-метил-4-н-пропил-5-тиокарбоновую кислоту (1,85 г, 10 ммоль), и перемешивание продолжают еще в течение 1 ч. К смеси по каплям добавляют раствор 2-(2-тиенил)аминоацетонитрила (1,65 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом, и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч. После завершения реакции тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении до отделения остатка. Слой этилацетата промывают дважды водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного масла. Масло очищают с помощью хроматографии на колонке с силикагелем (элюент н-гексан этилацетат2 1 по объему) с получением неочищенных кристаллов. Перекристаллизация из н-гексана-этилацетата приводит к получению 1,61 г 2-(2-метил-4-н-пропилтиазола-5-карбоксиамидо)-2-(2-тиенил)ацетонитрила в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 125-126оС. Выход 53%
П р и м е р 8 (соединение 9). К раствору имидазола (2,72 г, 40 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (60 мл) по каплям добавляют тионилхлорид (1,20 г, 10 ммоль) в условиях охлаждения льдом при перемешивании. После того как температуру полученной смеси доводят до комнатной температуры, к смеси за один раз добавляют 2-метил-4-изопропил-5-тиазолкарбоновую кислоту (1,85 г, 10 ммоль) и перемешивание продолжают в течение 1 ч. К смеси по каплям добавляют раствор 2-(2-тиенил)аминоацетонитрила (1,65 г, 12 ммоль) в сухом тетрагидрофуране в условиях охлаждения льдом, и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч. После завершения реакции тетрагидрофуран удаляют при пониженном давлении до отделения остатка. К остатку добавляют воды и экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата дважды промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении с получением неочищенного масла. Масло очищают с помощью хроматографии на колонке с силикагелем (элюент н-гексан этилацетат 2 1 по объему) с получением 1,49 г 2-(2-метил-4-изопропилтиазол-5-карбоксиамидо(2-(2-ти- енил)ацетонитрила в виде вязкого масла. ЯМР δ (CDCl3) 1,26/6H, дуплет, J 6 Гц), 2,62/3H, синглет), 3,70/1Н, септет J 6 Гц), 6,35/1H, дуплет, J 8 Гц), 6,8-7,1 (4Н, мультиплет). Выход 49%
По указанному методу получают соединения амида (I), представленные в табл. 1.
Для практического использования соединений амида (I) в качестве фунгицидов они могут быть применены сами по себе или в композициях, таких как эмульсионные концентраты, смачиваемые порошки, суспензии, порошки или гранулы. Такие композиционные формы могут быть сформированы по существу стандартными методами, например смешением, по крайней мере, одного из амидных соединений (I) с соответствующим твердым или жидким носителем (носителями) или разбавителем (разбавителями) и, при необходимости, с соответствующей добавкой (добавками) (например, поверхностно-активными веществами, связующими, диспергентами, стабилизаторами) для улучшения диспергируемости и других свойств активного ингредиента.
Примерами твердых носителей или разбавителей являются порошки или гранулы каолина, аттапульгита, бентонита, кислотной слюды, пирофиллита, талька, диатомитовой земли, кальцита, порошка из стебля кукурузы, ореховых порошков, мочевины, сульфата аммония, синтетической гидратированной окиси кремния и так далее. В качестве жидкого носителя или разбавителя могут быть представлены ароматические углеводороды (например, ксилол, метилнафталин), спирты (например, изопропанол, этиленгликоль целлюлозы), кетона (например, ацетон, циклогексанон, изофорон), соевое масло, хлопкосеменное масло, диметилсульфоксид, ацетонитрил, воды и так далее.
Поверхностно-активным агентом, используемым для эмульгирования, диспергирования или опрыскивания, может быть любой энионный или неионный агент. Примеры поверхностно-активного агента включают анионные поверхностно-активные вещества и неионные поверхностно-активные вещества, такие как алкилсульфаты, алкиларилсульфонаты, диалкилсульфосукцинаты, фосфаты полиоксиэтиленалкиларильных эфиров, конденсаты нафталинсульфокислоты и формалина, полиоксиэтилен алкиловый эфир, полиоксиэтиленовые-полиоксипропилено- вые блок-сополимеры, сложные эфиры сорбитана и жирной кислоты и сложные эфиры полиоксиэтилен сорбитана и жирной кислоты. Примеры вспомогательных агентов включают лигнинсульфонаты, альгинат натрия, поливиниловый спирт, гумми арабик, СМС (карбоксиметилцеллюлоза), РАР (изопропил кислый фосфат) и так далее.
С целью получения фунгицидного эффекта соединений амида (I) могут быть использованы при дозах от 0,01 до 50 г, предпочтительно от 0,05 до 10 г на ар (0,01 га). Обычно концентрация активного ингредиента в фунгицидной композиции изобретения может варьироваться от 0,01 до 99,9 мас. предпочтительно от 1 до 90 мас. Для практического использования композицию, получаемую в указанной форме, разбавляют обычно водой до концентрации от 0,0001 до 0,5 мас. предпочтительно от 0,0005 до 0,2 мас. активного ингредиента и затем ее применяют после такого разбавления. Однако, когда композиция сформирована в виде дустов или гранул, ее обычно применяют без какого-либо разбавления.
Следует также отметить, что соединения амида (I) могут быть использованы в смеси с другими фунгицидами для усиления их фунгицидной активности. Кроме того, они могут быть применены с инсектицидами, митицидами, нематоцидами, гербицидами, регуляторами роста растений, удобрениями и так далее.
Как указано, соединения амида (I) показывают читальную фунгицидную активность. Например, они проявляют профилактическое, целебное и систематическое действие против широкого спектра заболеваний растений, вызванных фитопатогенными грибками, типичными примерами из которых являются милдью овощей или редиса (Peronospora brassicae), шпинатов (Peronospora spinaciae), табака (Peronospora tabacina), огурца (Pseudoperonospora), винограда (Plasmopara viticola) или петрушки (Plasmopara nivea), гниль яблока, земляники или панакса (Phytophthora cactorum), томата или огурца (Phytophthora copsici), ананаса (Phytophthora cinnamomi), картофеля, томата или баклажана (Phytophthora infestans) или табака, кормовых бобов или лука (Phytophthora nicotranae var. nicotianae), черная ножка шпината (Phythium sp.) или огурца (Phythium aphanidermatum), гниль корневого побурения пшеницы (Phytium sp.) черная ножка ростков табака (Pythium debaryanum), Phythium гниль сои (Phythium aphanidermatum), P. debaryanum P./irregulari, P. myiotylum, P. ultimam и так далее.
Некоторые практические воплощения фунгицидной композиции, согласно изобретению, иллюстративно показаны в следующих примерах композиций.
Пример композиции 1. 50 мас. ч каждого из соединений 1-14, 3 мас.ч. лигнинсульфоната кальция, 2 мас.ч. аурилсульфоната натрия и 45 мас.ч. синтетической гидратированной окиси кремния смешивают и тщательно измельчают с получением смачиваемого порошка.
Пример композиции 2. 25 мас.ч. каждого из соединений 1-14, 3 мас.ч. полиоксиэтилен сорбинат моноолеата, 3 мас.ч. СМС и 69 мас.с. воды смешали и тщательно измельчили до получения частиц размером менее 4 мкм для получения суспензии.
Пример композиции 3. 2 мас.ч. каждого из соединения 1-14, 88 мас.ч. каолина и 10 мас.ч. талька смешали и тщательно измельчили до получения порошка.
Пример композиции 4. 20 мас.ч. каждого из соединений 1-14, 14 мас.ч. полиоксиэтиленостирилфенилового эфира, 6 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция и 60 мас. ч. ксилола смешали вместе с получением эмульсионного концентрата.
Пример композиции 5. 2 мас.ч. каждого из соединений 1-14, 1 мас.ч. синтетической гидратированной окиси кремния, 2 мас.ч. лигнинсульфоната кальция, 30 мас.ч. бентонита и 65 мас.ч. каолина смешали и тщательно распылили с добавлением воды с получением гранул.
Типичные данные испытаний, показывающие значительную фунгицидную активность соединений амида (I), представлены далее. Оценочные данные представлены в процентах контроля заболевания: 100% означает отсутствие заражения; 0% означает, что растение полностью заражено в сравнении с контрольным растением.
Для сравнения были использованы соединения, представленные в табл. 2.
Испытательный пример 1. Профилактическое действие на гниль картофеля (Phytophthora infestans).
Пластиковый горшок заполняют песчаной почвой и в него сажают картофель (Danshaku), после чего проводят культивирование в теплице в течение 40 дней. На ростки испытуемых растений тщательно разбрызгивают испытуемое соединение, сформированное в виде смачиваемого порошка согласно примеру композиции 1 и разбавленное водой до определенной концентрации, и на испытуемые растения инокулируют разбрызгиванием суспензии спор Phytophthora infestans, после чего растения выдерживают в течение ночи во влажных условиях. Затем растения прорастают в течение 5 дней под освещением и наблюдением. Результаты представлены в табл. 3.
Испытательный пример 2.
Целебное действие на гниль картофеля (Phytophthora infestans). Пластиковый горшок заполняют песчаной почвой и в него сажают картофель (Danshaku), после чего проводят культивирование в теплице в течение 40 дней. Суспензию спор Phytophthora infestans инокулируют разбрызгиванием над ростками испытуемых растений, которые затем оставляют на ночь при 20оС во влажных условиях. Тестуемое соединение, сформированное в виде смачиваемого порошка согласно примеру композиции 1 и разбавленное водой до определенной концентрации, тщательно разбрызгивают над испытуемыми растениями, которые затем дополнительно произрастают в течение 5 дней под освещением и наблюдением. Результаты представлены в табл. 3.
Испытательный пример 3. Профилактическое действие против гнили томата (Phytophthora infestans).
Пластиковый горшок заполняют песчаной почвой и в него сеют семена томата (Ponte Rosa), после чего проводят культивирование в теплице в течение 20 дней. Тестируемое соединение, сформированное в виде смачиваемого порошка согласно примеру композиции 1 и разбавленное водой до определенной концентрации, тщательно разбрызгивают над ростками на стадии 2-3 листьев испытуемых растений и суспензию спор Phytophthora infestans инокулируют разбрызгиванием над испытуемыми растениями, после чего оставляют растения в условиях повышенной влажности при 20оС в течение ночи. Далее испытуемые растения произрастают в течение 5 дней при освещении и под наблюдением. Результаты представлены в табл. 3.
Испытательный пример 4. Целебное действие против гнили томата Phytophthora infestans.
Пластиковый горшок заполняют песчаной почвой и в него сеют семена томата (Ponte Rosa), после чего проводят культивирование в теплице в течение 20 дней. Суспензию спор Phytophthora infestans инокулируют путем разбрызгивания над ростками на стадии 2-3 листьев испытуемых растений, после чего оставляют растения в условиях повышенной влажности при 20оС в течение ночи. Испытуемые соединения, сформированные в виде смачиваемого порошка согласно примеру композиции 1 и разбавленные водой до определенной концентрации, тщательно разбрызгивают над испытуемыми растениями, после чего позволяют им произрастать в течение 5 дней при освещении и под наблюдением. Результаты представлены в табл. 3.
Испытательный пример 5. Профилактическое действие против милдью винограда Plasmopara viticola.
Пластиковый горшок заполняют песчаной почвой и семена винограда (Berry-A) сеют в него, после чего проводят культивирование в теплице в течение 50 дней. Испытуемое соединение, сформированное в виде смачиваемого порошка согласно примеру композиции 1 и разбавленное водой до определенной концентрации, тщательно разбрызгивают над ростками на стадии 6-7 листьев испытуемых растений, и суспензию спор Plasmopara viticola инокулируют путем разбрызгивания над испытуемыми растениями, после чего оставляют их в условиях повышенной влажности при 20оС в течение ночи. Далее испытуемым растениям позволяют произрастать в течение 8 дней при освещении и под наблюдением. Результаты представлены в табл. 3.
Испытательный пример 6. Целебное воздействие против милдью винограда Plasmopara viticola.
Пластиковый горшок заполняют песчаной почвой и в него сеют семена винограда (Barry-A), после чего проводят культивирование в теплице в течение 50 дней. Суспензию спор Plasmopara viticola инокулируют разбрызгиванием над ростками на стадии 6-7 листьев испытуемых растений, после чего оставляют их в условиях повышенной влажности при 20оС в течение ночи. Испытуемое соединение, сформированное в виде смачиваемого порошка согласно примеру композиции 1 и разбавленного водой до определенной концентрации, тщательно разбрызгивают над испытуемыми растениями, после чего позволяют им произрастать в течение 8 дней при освещении и под наблюдением. Результаты представлены в табл. 3.
Испытательный пример 7. Профилактическое действие против милдью огурца Pseudoperonospora cubensis.
Пластиковый горшок заполняют песчаной почвой и сеют в него семена огурца (Sagamihanjiro), после чего проводят культивирование в теплице в течение 14 дней. Тестируемое соединение, сформированное в виде смачиваемого порошка согласно примеру композиции 1 и разбавленное водой до определенной концентрации, тщательно разбрызгивают над ростками испытуемых растений, и суспензию спор Pseudoperonospora cubensis инокулируют путем разбрызгивания над испытуемыми соединениями, которые затем оставляют в течение ночи при 20оС и во влажных условиях. Далее испытуемые растения произрастают в течение 5 дней при освещении и под наблюдением. Результаты представлены в табл. 3.
Испытательный пример 8. Целебное действие против милдью огурца Pseudoperonospora cubensis.
Пластиковый горшок заполняют песчаной почвой и в него сеют семена огурца (Sagamihanjiro), после чего проводят культивирование в теплице в течение 14 дней. Суспензию спор Pseudoperonospora cubensis инокулируют путем разбрызгивания над ростками испытуемых растений, которые затем оставляют в течение ночи при 20оС и во влажных условиях. Испытуемое соединение, сформированное в виде смачиваемого порошка согласно примеру композиции 1 и разбавленное водой до определенной концентрации, тщательно разбрызгивают над испытуемыми растениями, которые затем произрастают в течение 8 дней при освещении и под наблюдением. Результаты представлены в табл. 3.
Испытательный пример 9. Испытание на пропитку почвы против гнили томата Phytophthora infestans.
Пластиковые горшки заполняют песчаной почвой и сеют в них семена томата (Ponte Rosa), после чего культивируют в теплице в течение 20 дней. Когда ростки достигли стадии 2-3 листа, то испытуемые соединения, сформированные в виде эмульсионного концентрата согласно примеру композиции 4 и разбавленные водой до определенной концентрации, вливают в почву и испытуемые растения остаются в теплице в течение ночи. Суспензию спор Phytophthora infestans инокулируют путем разбрызгивания над испытуемыми растениями, которые затем остаются при 20оС в течение ночи в условиях повышенной влажности. Далее испытуемые растения произрастают в течение 5 дней при освещении и под наблюдением для профилактического действия. Результаты представлены в табл. 4.
Испытательный пример 10.
Фитотоксичность.
Над ростками винограда (Berry-A), томата (Ponte Rosa) и огурца (Sagamihanjiro) разбрызгивают испытуемое соединение, сформированное в виде смачиваемого порошка согласно примеру композиции 1 и разбавленного водой до определенной концентрации, и позволяют испытуемым растениям произрастать в теплице в течение 2 недель под наблюдением на фитотоксичность для испытуемых растений. Фитотоксичность оценивают визуально по шкале 0, 1, 2, 3, 4 или 5 в зависимости от степени повреждения, где 5 показывает отсутствие роста растения за счет фитотоксичности, а 0 показывает отсутствие фитотоксичности. Результаты представлены в табл. 5.
Испытательный пример 11. Предупредительное действие против выпревания огурцов от (Phythium aphanidermatum).
Испытуемое соединение в составе рецептуры в виде гранул, приготовленных по рецептуре примера 5, вносят в песчаную почву, зараженную Phythium aphanidermatum. Подготовленной таким образом почвой заполняют пластмассовый противень, засеянный семенами огурца (сорт Sagamihanjiro). Подопытные растения культивируют 11 дней при 27оС при освещении и подвергают наблюдению в отношении предупредительного действия. Результаты показаны в табл. 6.
Испытательный пример 12. Предупредительное действие против повреждения растений картофеля, характеризуемого завяданием их и опадением листьев без гниения (вызываемого грибками Phytophthora infestans).
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают ее картофелем (сорт Danashaku) с последующим культивированием в теплице в течение 40 дней. Испытуемое соединение применяют в составе эмульгирующегося концентрата, соответствующего рецептуре примера 4, и разбавляют водой до нужной концентрации. Полученным раствором тщательно опрыскивают всходы по их наружной поверхности испытуемых растений, затем инокулируют суспензию спор Phytophthora infestans путем распределения поверх испытуемых растений, которые оставляют стоять при 20оС всю ночь в условии влажности. Далее испытуемые растения дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 7.
Испытательный пример 13. Целебное действие против повреждения растений картофеля, характеризуемого завяданием их и опадением листьев без гниения (вызываемого грибками Phytophthora infestans).
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают ее картофелем (сорт Danashaku), после чего культивируют в теплице 40 дней. Споры суспензии Phytophthora infestans инокулируют посредством распределения поверх всходов испытуемых растений, которые вслед за этим оставляют стоять при 20оС всю ночь в условии влажности. Испытуемое соединение в составе рецептуры в виде эмульгирующегося концентрата по рецептуре примера 4 разбавляют водой до предписанной концентрации. Полученным раствором тщательно опрыскивают испытуемые растения по поверхности и дополнительно выращивают их 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 7.
Испытательный пример 14. Предупредительное действие против позднего повреждения растений томата, характеризуемого завяданием их и опадением листьев без гниения (вызываемого грибками Phytophthora infestans).
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают ее сеянцами томата (сорт Ponte Rosa), после этого культивируют в теплице 20 дней. Испытуемое соединение вводят в состав эмульгирующегося концентрата по рецептуре примера 4 и разбавляют водой до предписанной концентрации. Полученным раствором тщательно опрыскивают поверхность сеянцев на стадии развития 2-3 листков испытуемых растений и инокулируют их суспензией спор Phytophthora infestans путем распределения по опытным растениям, которые оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Далее опытные растения дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 7.
Испытательный пример 15. Целительное действие против позднего повреждения растений томата, характеризуемого завяданием их и опадением листьев без гниения (вызываемого грибками Phytophthora infestans).
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают ее сеянцами томата (сорт Ponte Rosa) с последующим культивированием в теплице на 20 дней. Инокулируют суспензию спор Phytophthora infestans путем распределения по сеянцам опытных растений, находящихся на стадии развития 2-3 листьев. Затем растения оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемое соединение вводят в состав эмульгирующегося концентрата, соответствующего рецептуре примера 4, и разбавляют водой до предписанной концентрации. Раствором тщательно опрыскивают поверх испытуемых растений. Их дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты приведены в табл. 7.
Испытательный пример 16. Предупреждающее действие против ложно-мучнистой росы (милдью) растений винограда, вызываемой Plasmopara viticola.
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают растениями винограда (сорт Barry-A), которые затем культивируют в теплице 50 дней. Испытуемое соединение в составе эмульгирующегося концентрата по рецептуре примера 4 разбавляют водой до предписанной концентрации. Раствором тщательно опрыскивают снаружи сеянцы на стадии развития 6-7 листьев. Испытываемые растения инокулируют суспензией спор Plasmopara viticola посредством распределения по испытуемым растениям. Их оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемые растения выращивают 8 дней при освещении и наблюдают. Результаты показаны в табл. 7.
Испытательный пример 17. Целительное действие против ложно-мучнистой росы (милдью) растений винограда, вызываемой Plasmopara viticola.
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают растениями винограда (сорт Barry-A) с последующим культивированием в теплице 50 дней. Суспензию спор Plasmopara viticola инокулируют путем распределения по сеянцам на стадии развития от 6 до 7 листьев у испытуемых растений. Их оставляют затем стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемое соединение в составе эмульгирующегося концентрата по рецептуре примера 4 разбавляют водой до предписанной концентрации. Полученным раствором тщательно опрыскивают поверхность испытуемых растений, которые дополнительно выращивают 8 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 7.
Испытательный пример 18. Предупреждающее действие против ложно-мучнистой росы (милдью) огурцов, вызываемой Pseudoperonospora cubensis.
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают семенами огурца (сорт Sagamihanjiro), далее культивируют в теплице 14 дней. Испытуемое соединение в составе эмульгирующегося концентрата по рецептуре примера 4 разбавляют водой до предписанной концентрации и полученным раствором тщательно опрыскивают снаружи сеянцы испытуемых растений. Суспензию спор Pseudoperonospora cubensis инокулируют путем распределения по испытуемым растениям, которые оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемые растения дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 7.
Испытательный пример 19. Целительное действие против ложно-мучнистой росы (милдью) огурцов, вызываемой Pseudoperonospora cubensis.
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засеивают семенами огурца (сорт: Sagamihanjiro) с последующим культивированием в теплице 14 дней. Суспензию спор Pseudoperonospora cubensis инокулируют путем распределения по испытываемым растениям, которые затем оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Эмульгирующийся концентрат, содержащий испытуемое соединение в составе рецептуры по примеру 4 и разбавленный водой до предписанной концентрации, используют для тщательного опрыскивания по сеянцам испытуемых растений. Их дополнительно выращивают 8 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 7.
Испытательный пример 20. Предупредительное действие против повреждения растений картофеля, характеризующегося завяданием их и опадением листьев без гниения (вызывается грибками Phytophthora infestans). Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и высаживают туда картофелины (сорт Danshaku) с последующим культивированием в теплице 40 дней.
Испытуемое соединение в составе порошков, соответствующих рецептуре примера 3, растворяют в воде и разбавляют до предписанной концентрации и используют для тщательного опрыскивания поверх сеянцев испытуемых растений. Споры суспензии Phytophthora infestans инокулируют распределением по испытуемым растениям, которые затем оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Эти растения дополнительно выращивают 9 дней при освещении и наблюдении. Результаты приведены в табл. 8.
Испытательный пример 21. Целебное действие против повреждения растений картофеля, характеризующегося завяданием их и опадением листьев без гниения (вызывается грибками Phytophthora infestans).
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и высаживают клубни картофеля (сорт Danshaku). Затем культивируют в теплице 40 дней. Суспензию спор Phytophthora infestans инокулируют путем распределения по сеянцам испытуемых растений, которые оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемое соединение в составе порошков, соответствующих рецептуре примера 3, разбавляют водой до предусмотренной концентрации и полученным раствором тщательно опрыскивают поверх испытуемых растений, которые вслед за этим дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 8.
Испытательный пример 22. Предупредительное действие против позднего повреждения растений томата, характеризуемого завяданием их и опадением листьев без гниения, вызываемого Phytophthora infestans.
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засевают сеянцами томата (сорт Ponte Rоsa) с последующим культивированием в теплице 20 дней. Испытуемое соединение в составе порошков, соответствующих рецептуре примера 3, растворяют в воде и разбавляют до предписанной концентрации. Полученным раствором тщательно опрыскивают поверхность сеянцев на стадии развития 2-3 листьев испытуемых растений. Споры в виде суспензии Phytophthora infestans инокулируют распределением по испытуемым растениям, которые оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемые соединения дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 8.
Испытательный пример 23. Целительное действие против позднего повреждения растений томата, характеризуемого завяданием их и опадением листьев без гниения (вызываемого грибками Phytophthora infestans).
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают сеянцами томата (сорт Ponte Rosa) с последующим культивированием в теплице 20 дней. Инокулируют суспензией спор Phytophthora infestans путем распределения по сеянцам на стадии развития 2-3 листков испытуемых растений. Затем растения оставляют стоять при 20оС всю ночь в условиях влажности. Испытуемое соединение в составе порошков, рецептура которых указана в примере 3, растворяют в воде, разбавляют водой до предусмотренной концентрации и полученным раствором тщательно опрыскивают снаружи испытуемые растения, которые дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 8.
Испытательный пример 24. Предотвращающее действие против ложно-мучнистой росы (мильдью) растений винограда (Plasmopara viticola).
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают виноградными лозами (сорт Berry-A) и культивируют в теплице 50 дней. Порошки, содержащие испытуемое соединение по рецептуре примера 3, растворяют в воде и разбавляют до предписанной концентрации. Полученным раствором тщательно опрыскивают сеянцы испытуемых растений на стадии развития 6-7 листков. Споры Plasmopara viticola в суспензии инокулируют посредством распределения по опытным растениям. Их оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемые растения дополнительно выращивают 8 дней при освещении и наблюдении. Результаты приведены в табл. 8.
Испытательный пример 25. Целительное действие против ложно-мучнистой росы (мильдью) у виноградных лоз, вызываемой Plasmopara viticola.
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и высаживают там сеянцы виноградных лоз (сорт Berry-A) с последующим культивированием в теплице 50 дней. Инокулируют суспензию спор Plasmopara viticola посредством распределения по сеянцам испытуемых растений на стадии развития от 6 до 7 листков. Затем эти растения оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемое соединение в составе порошков, соответствующих рецептуре примера 3, растворяют в воде и разбавляют до предусмотренной концентрации. Полученным раствором тщательно опрыскивают снаружи испытуемые растения и дополнительно выращивают их 8 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 8.
Испытательный пример 26. Предотвращающее действие на ложно-мучнистую росу (мильдью) огурцов, вызываемую Pseudoperonospora cubensis.
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и высаживают там сеянцы огурца (сорт Sagamihanjiro), после чего культивируют в теплице 14 дней. Испытуемое соединение в составе порошков по рецептуре примера 3 растворяют в воде и разбавляют до предусмотренной концентрации. Полученным раствором тщательно опрыскивают снаружи сеянцы испытуемых растений. Спорами Pseudoperonospora cubensis, находящимися в суспензии, инокулируют путем распределения их по испытуемым растениям, которые оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемые растения дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 8.
Испытательный пример 27. Целительное действие на ложно-мучнистой росе (мильдью огурцов), вызываемую Pseudoperonospora cubensis.
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают туда сеянцы огурца (сорт Sagamihanjiro), после чего культивируют в теплице 14 дней. Споры Pseudoperonospora cubensis в суспензии инокулируют распределением снаружи сеянцев испытуемых растений, которые затем оставляют стоять на ночь при 20оС в условиях влажности. Испытуемое соединение в составе порошков по рецептуре примера 3 растворяют в воде, разбавляют до предусмотренной концентрации и полученным раствором тщательно опрыскивают снаружи испытуемые растения. Их дополнительно выращивают 8 дней при освещении и наблюдении. Результаты приведены в табл. 8.
Испытательный пример 28. Предотвращающее действие против повреждения растений картофеля, характеризующегося завяданием их и опаданием листьев без гниения (вызывается грибками Phytophthora infestans).
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают туда клубни картофеля (сорт: Danshaku) и культивируют в теплице 40 дней. Испытуемое соединение в составе суспензии по рецептуре примера 2 растворяют в воде и полученным раствором, разбавленным до предписанной концентрации, тщательно опрыскивают поверх сеянцев испытуемых растений. Затем споры Phytophthora infestans в составе суспензии инокулируют распределением по испытуемым растениям, которые оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемые растения дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты приведены в табл. 9.
Испытательный пример 29. Целительное действие против повреждения растений картофеля, характеризующегося увяданием их и опадением листьев без гниения (вызывается грибками Phytophthora infestans).
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают туда клубни картофеля (сорт Danshaku) и культивируют в теплице 40 дней. Споры Phytophthora infestans в суспензии инокулируют распределением по испытуемым растениям, которые оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Суспензию, содержащую испытуемое соединение, соответствующую рецептуре примера 2, разбавляют водой до предусмотренной концентрации и полученным раствором тщательно опрыскивают поверх испытуемых растений. Их дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 9.
Испытательный пример 30. Предотвращающее действие против повреждения растений томата, характеризующегося завяданием их и опадением листьев без гниения (вызывается грибками Phitophthora infestans).
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают рассадой томата (сорт Ponte Rosa) и культивируют в теплице 20 дней. Суспензию, содержащую испытуемое соединение, соответствующую рецептуре примера 2, разбавляют водой до предусмотренной концентрации и полученным раствором тщательно опрыскивают поверх сеянцев на стадии развития 2-3 листьев испытуемых растений. Споры Phytophthora infestans в суспензии инокулируют распределением по испытуемым растениям, которые оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемые растения дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 9.
Испытательный пример 31. Целительное действие против повреждения растений томата, характеризующегося завяданием их и опадением листьев без гниения (вызывается грибками Phytophthora infestans).
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засаживают рассадой томата (сорт Ponte Rosa) и культивируют в теплице 20 дней. Споры Phytophthora infestans в суспензии инокулируют распределением по сеянцам на стадии развития 2-3 листков испытуемых растений, которые оставляют затем стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Суспензию, содержащую испытуемое соединение, соответствующую рецептуре примера 2, разбавляют водой до предусмотренной концентрации и полученным раствором тщательно опрыскивают поверх испытуемых растений. Их дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты приведены в табл. 9.
Испытательный пример 32. Предотвращающее действие против ложно-мучнистой (мильдью) виноградной лозы, вызываемой Plasmopara viticola.
Пластмассовый противень заполняют песчаным грунтом и засаживают семенами виноградной лозы (сорт Berry-A) с последующим культивированием в теплице 50 дней.
Суспензию, содержащую испытуемое соединение, соответствующую рецептуре примера 2, разбавляют водой до предусмотренной концентрации и полученным раствором тщательно опрыскивают по сеянцам на стадии развития 6-7 листков испытуемых растений. Споры Plasmopara viticola в суспензии инокулируют путем распределения их по испытуемым растениям, которые затем оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемые растения дополнительно выращивают 8 дней при освещении и наблюдении. Результаты приведены в табл. 9.
Испытательный пример 33. Целительное действие на ложно-мучнистую росу (мильдью) винограда, вызываемую Plasmopara viticola.
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и высаживают там сеянцы виноградных лоз (сорт Berry-A) с последующим культивированием в теплице 50 дней. Инокулируют суспензию спор Plasmopara viticola посредством распределения по сеянцам испытуемых растений на стадии развития от 6 до 7 листков. Затем эти растения оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемое соединение в составе порошков, соответствующих рецептуре примера 3, растворяют в воде и разбавляют до предусмотренной концентрации. Полученным раствором тщательно опрыскивают снаружи испытуемые растения и дополнительно выращивают их 8 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 8.
Испытательный пример 34. Предотвращающее действие на ложно-мучнистую росу (мильдью) огурцов, вызываемую Pseudoperonospora cubensis.
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и высаживают там сеянцы огурца (сорт Sagamihanjiro), после чего культивируют в теплице 14 дней. Испытуемое соединение в составе суспензии по рецептуре примера 2 растворяют в воде и разбавляют до предусмотренной концентрации. Полученным раствором тщательно опрыскивают снаружи сеянцы испытуемых растений. Затем спорами Pseudoperonospora cubensis, находящимися в суспензии, инокулируют путем распределения их по испытуемым растениям, которые оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Испытуемые растения дополнительно выращивают 5 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 9.
Испытательный пример 35. Целительное действие против ложной мучнистой росы огурцов, вызываемой Pseudoperonospora cubensis.
Пластмассовый противень заполняют песчаной почвой и засевают семенами огурцов (сорт Sagamihanjiro) с последующим культивированием в теплице 14 дней. Споры Pseudoperonospora cubensis в суспензии инокулируют путем распределения по сеянцам испытуемых растений, которые затем оставляют стоять при 20оС на ночь в условиях влажности. Суспензию, содержащую испытуемое соединение, соответствующую рецептуре примера 2, разбавляют водой до предусмотренной концентрации и полученным раствором тщательно опрыскивают снаружи испытуемые растения. Эти растения дополнительно выращивают 8 дней при освещении и наблюдении. Результаты показаны в табл. 9.
С тем, чтобы дополнительно подтвердить преимущества предложенных соединений были проведены следующие испытания.
Испытуемое соединение:
Для сравнения использовались следующие соединения:
Соединение G: CH
Указанное соединение в общих чертах описано в авт. св. СССР N 270632.
Для сравнения использовались следующие соединения:
Соединение G: CH
Указанное соединение в общих чертах описано в авт. св. СССР N 270632.
Соединение Н: H2N
Указанное соединение конкретно описано в авт. св. СССР N 270632.
Указанное соединение конкретно описано в авт. св. СССР N 270632.
Способ испытания и результаты.
Целебное действие на огурцы, пораженные ложной мучнистой росой (Pseudoperonospora cubensis).
Испытания проводили способом, описанным в испытательном примере 8. Результаты испытания представлены в табл. 10.
Почвенный анализ на фитоспороз томатов (Phytophthora infestans).
Испытания проводили способом, описанным в примере 9. Результаты испытания представлены в табл. 11.
Таким образом, из всех приведенных данных ясно следует, что все предложенные соединения значительно превосходят по свойствам известные соединения. Лишь соединение С находится на уровне с предложенными по противогрибковой активности. Однако из данных табл. 5 видно, что при дозе 500 ч. /млн. соединение С проявляет значительную фитотоксичность, тогда как соединения изобретения не обладают фитотоксичностью даже при дозе 1000 ч./млн. и т. о. превосходят известное соединение в отношении безопасности для зерновых культур.
Claims (2)
1. ПРОИЗВОДНЫЕ АМИДА формулы I
где R1 и R2 одинаковые или различные и каждый водород или С1 С3-алкильная группа;
R3 2-фурильная группа, 3-фурильная группа, 2-тионильная группа или 3-тиенильная группа.
где R1 и R2 одинаковые или различные и каждый водород или С1 С3-алкильная группа;
R3 2-фурильная группа, 3-фурильная группа, 2-тионильная группа или 3-тиенильная группа.
2. Производные амида по п.1, в которой R1 и R2 каждый группа метила.
Приоритет по признакам:
23.03.88 по п.1;
26.05.87 по п.2.
23.03.88 по п.1;
26.05.87 по п.2.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP130392/1987 | 1987-05-26 | ||
| JP070191/1988 | 1987-05-26 | ||
| JP13039287 | 1987-05-26 | ||
| JP63070191A JP2536031B2 (ja) | 1987-05-26 | 1988-03-23 | アミド誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2037493C1 true RU2037493C1 (ru) | 1995-06-19 |
Family
ID=26411349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5010981 RU2037493C1 (ru) | 1987-05-26 | 1992-02-26 | Производные амида |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2037493C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2490890C2 (ru) * | 2003-10-10 | 2013-08-27 | Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт | Синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами |
-
1992
- 1992-02-26 RU SU5010981 patent/RU2037493C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 270632, кл. A 01N 43/78, 1970. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2490890C2 (ru) * | 2003-10-10 | 2013-08-27 | Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт | Синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами |
| RU2490890C9 (ru) * | 2003-10-10 | 2014-06-27 | Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт | Синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960002556B1 (ko) | 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물 | |
| WO2001021576A1 (en) | Aromatic diamide derivatives or salts thereof, agricultural/horticultural chemicals and method of using the same | |
| EP0171768B1 (en) | Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients | |
| US5039694A (en) | Substituted-amido compounds and phytopathogenic fungicides containing the same | |
| KR900001196B1 (ko) | 피라졸 유도체의 제조방법 | |
| JP2533331B2 (ja) | カ―バメイト誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| HU203881B (en) | Process for producing new amide derivatives anfungicide and synergetic fungicide compositions containing them as active components | |
| RU2036195C1 (ru) | Производные бензимидазола и промежуточные соединения для их получения | |
| RU2067395C1 (ru) | Иминотиазолиновые соединения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками | |
| WO1995031432A1 (en) | Cyanoacetamide derivative, use thereof, and intermediate for producing the same | |
| DE3851004T2 (de) | Amidderivate, ihre Herstellung und landwirtschaftliche Fungizide, die sie enthalten. | |
| RU2037493C1 (ru) | Производные амида | |
| JP2525199B2 (ja) | シクロヘキサン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| US6372769B1 (en) | 5-carboxanilido-2,4-bis-trifluoromethylthiazoles and their use to control rice blast | |
| HU222568B1 (hu) | Torsgomba fertőzések leküzdésére szolgáló benzamidszármazékok, előállításuk, intermedierjeik és felhasználásuk | |
| JP2536031B2 (ja) | アミド誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JP2723155B2 (ja) | 農園芸用殺菌剤組成物 | |
| US5472974A (en) | Benzimidazole derivatives, agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof | |
| US5395952A (en) | Benzimidazole derivatives agricultural and horticultural fungicides containing the same as an active ingredient and intermediate compounds thereof | |
| JP2547027B2 (ja) | シクロヘキサン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| EP0350946A2 (en) | Amide derivatives, and their production and agricultural and horticultural fungicides containing them | |
| JPH01250379A (ja) | アミド誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPH06157499A (ja) | Ｎ−（１−置換エチル）−２，２−ジクロロシクロプロパンカルボキサミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| DD270708A5 (de) | Verfahren zur herstellung von amidderivaten und diese enthaltenden landwirtschaftlichen fungiziden | |
| JPH01102006A (ja) | 農園芸用殺菌組成物 |