RU2033967C1 - Способ получения гранулированного цеолита типа а на основе природного глинистого материала - Google Patents
Способ получения гранулированного цеолита типа а на основе природного глинистого материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2033967C1 RU2033967C1 RU92015760A RU92015760A RU2033967C1 RU 2033967 C1 RU2033967 C1 RU 2033967C1 RU 92015760 A RU92015760 A RU 92015760A RU 92015760 A RU92015760 A RU 92015760A RU 2033967 C1 RU2033967 C1 RU 2033967C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- clay material
- aluminum
- mass
- zeolite
- mixed
- Prior art date
Links
- 239000004927 clay Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 24
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title description 17
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 63
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 8
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 19
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 3
- -1 aluminate ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 1
- VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3].[AlH3] VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 abstract 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 17
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000011549 crystallization solution Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 4
- 238000005280 amorphization Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010099 solid forming Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Изобретение относится к переработке природных материалов, в частности, к получению гранулированных синтетических цеолитов, применяемых в качестве адсорбентов и катализаторов. Сущность изобретения: природный глинистый материал смешивают со средней солью алюминия едким натром и одновременно вводят в реакционную смесь гидроокись алюминия, проводят термопаровую обработку и после последующей термической активации смешивают с алюмокремнегидрогелем до образования однородной массы. При этом в качестве средней соли алюминия используют сульфат алюминия, смесь исходного глинистого материала смешивают со средней солью алюминия и едким натром при массовом соотношении соответственно 100: 0,05:0,02, а термопаровую обработку проводят при температуре 100-250°С в течение 10-60 мин. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к переработке природных материалов, в частности к получению гранулированных синтетических цеолитов типа А, которые могут быть использованы в химической, нефтяной, нефтеперерабатывающей, газовой отраслях промышленности, а также для очистки водных и газовых потоков от катионов тяжелых металлов и органических компонентов, кроме того, могут использоваться в качестве поглотителя для выведения радионуклидов и других вредных веществ из организма человека.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ получения цеолита типа А, по которому цеолит типа А получается при смешении глинистого материала с гидроксидом алюминия, прокаливании, с последующими формовкой, сушкой гранул, гидротермальной кристаллизацией (Авт. свид. СССР N 1432005, кл. С 01 В 33/28, 1988). К недостаткам данного способа относятся: невысокая динамическая активность гранул адсорбента; пониженное по сравнению с предлагаемым способом содержание активного материала цеолита в гранулах.
Задачей изобретения является использование широкого спектра глин, что значительно расширяет сырьевую базу при производстве гранулированных цеолитов (переход от возможности использования каолина к использованию глин других геоморфологических типов и другого химического состава, а также повышение содержания в гранулах активного цеолитного материала до 94-98 мас.
Для этого исходный материал (химические составы исходных глинистых материалов и исходных гранул представлены в табл.1) смешивают со средней солью алюминия, едким натром, одновременно вводят в реакционную смесь гидроокись алюминия, проводят термопаровую обработку и после последующей термической активации смешивают с алюмокремнегидрогелем до образования однородной массы.
При этом в качестве средней соли алюминия используют сульфат алюминия, смесь исходного глинистого материала со средней солью алюминия смешивают с едким натром при массовом соотношении соответственно 100:0,05-0,2, а термопаровую обработку проводят при 110-250оС в течение 10-60 мин.
Отличительными особенностями заявленного способа по отношению к прототипу являются:
исходное алюмосиликатное глинистое сырье смешивается со средней солью алюминия, едким натром, гидроксидом алюминия;
полученную алюмосиликатную массу подвергают термопаровой обработке, что необходимо для увеличения ее химической активности;
после термической активации алюмосиликатную массу смешивают со щелочным алюмокремнегидрогелем.
исходное алюмосиликатное глинистое сырье смешивается со средней солью алюминия, едким натром, гидроксидом алюминия;
полученную алюмосиликатную массу подвергают термопаровой обработке, что необходимо для увеличения ее химической активности;
после термической активации алюмосиликатную массу смешивают со щелочным алюмокремнегидрогелем.
Это необходимо для получения оптимального химического состава и пористой структуры алюмосиликатной массы, пригодной для грануляции в рентгеноаморфные гранулы, их дальнейшей гидротермальной кристаллизации в цеолит.
Способ реализуется следующим образом. Природный глинистый минерал отмучивается от примесей гальки, песка, измельчают до размера составляющих частиц не более 20 мкм и подвергают кислотной очистке. Полученную массу смешивают со средней солью алюминия, например сульфатом алюминия.
В эту массу добавляют едкий натр в количестве от 0,02 до 0,05 мас. Введение едкого натра в глинистую смесь позволяет при следующей термопаровой обработке получить химически активную структуру. Введение едкого натра в количестве менее 0,02 мас. оказывается недостаточным для образования химически активной структуры массы, а увеличение количества едкого натра свыше 0,05 мас. не увеличивает степень превращения исходного глинистого материала в активные слоистые структуры. Эти добавки к природному глинистому материалу позволяют при выдержке в среде водяного пара и последующей прокалке начать процесс каолинизации структуры данного алюмосиликата.
Термические процессы в среде водяного пара изменяют структуру исходного глинистого материала таким образом, что появляется возможность при их дальнейшей обработке получать цеолитные структуры различных типов, основой которых являются алюмокремнекислородные тетраэдры, сочлененные особым способом.
Каолинизация структуры глинистых материалов приводит к преимущественному образованию слоистых структур. Последующая термическая активация в присутствии стехиометрического количества гидроксида алюминия приводит к образованию алюмосиликатов, в которых атомы алюминия из октаэдрического окружения переходят в тетраэдрическое.
Деструкция кристаллической структуры реакционной массы при термической активации, ее аморфизация в значительной степени увеличивает химическую активность прокаленной реакционной смеси, делают ее способной вступать в твердофазовые реакции и образовывать с гидроокисью алюминия реакционноспособные соединения, а затем взаимодействовать с алюмокремнегидрогелем с образованием щелочных реакционных масс, которые способны кристаллизоваться в кристаллизационном растворе в цеолит типа А.
Гидроксид алюминия может быть получен различными способами. Это может быть промышленно получаемый в значительных количествах отход глиноземного производства, либо это гидроксид алюминия, получаемый после фильтрации суспензии, полученной при смешении растворов соли алюминия и алюмината натрия, либо полученный в результате смешения растворов соли алюминия и едкого натра.
Полученную алюмосиликатную массу подвергают термопаровой обработке, которая позволяет получить желаемую структуру промежуточной реакционной массы при минимальной температуре 110оС; снижение температуры ниже этого уровня прекращает протекание твердофазной реакции изменения структуры, при повышении температуры свыше 250оС начинают преобладать побочные реакции, приводящие к образованию промежуточных соединений, которые не преобразуются при дальнейшей обработке в цеолитные молекулярные сита. Необходимая степень превращения глинистой массы при термической обработке в среде водяного пара в соответствии с основными законами химической кинетики достигается при 110оС за 60 мин, при 250оС в течение 10 мин; увеличение длительности пребывания в среде водяного пара сверх указанного времени не приводит к увеличению степени превращения, а только способствует бесцельной трате тепловой энергии.
На следующем этапе получения цеолитных адсорбентов происходит термическая активация (аморфизация структуры) полученных каолиноподобных глинистых структур. Данный прием является общеизвестным и широко используется в промышленности при приготовлении катализаторов и адсорбентов.
На следующем этапе проводят смешение промежуточной глинистой массы с щелочным алюмокремнегидрогелем. Это смешение позволяет получить пластичную массу, которая подвергается процессу экструзии на современных промышленных грануляторах. Прием смешивания глинистой массы с алюмокремнегидрогелем позволяет получить пористую структуру такой степени проницаемости, что при дальнейшей гидротермальной кристаллизации образуются поликристаллические цеолитные сростки в виде гранул. Вторичная пористая структура этих гранул по сравнению с пористостью цеолитных гранул, полученных по способу прототипа, позволяет значительно увеличить скорость поглощения и равновесную адсорбционную емкость адсорбируемых компонентов, что является главным производственным показателем, характеризующим качество адсорбента. Состав приготовляемого щелочного алюмокремнегидрогеля, получаемого смешением растворов силиката натрия и алюмината натрия подобран таким образом, чтобы при смешении с глинистой массой получалась пластичная нерассыпающаяся масса, которая после грануляции позволяет получить аморфные гранулы, кристаллизируемые в цеолит с высокой степенью проницаемости и фазовой чистоты.
Аморфные гранулы, полученные в результате вышеописанных операций, должны удовлетворять двум главным требованиям: по химическому составу должны находиться в оптимальной области поля кристаллизации цеолита; должны быть прочными и обладать оптимальной пористой структурой.
Для получения цеолита указанного типа, исходные гранулы которых изготовлены из глин разных типов, будет различным и состав кристаллизационного раствора. В состав кристаллизационных растворов обязательно будет входить раствор едкого натра и маточный раствор от предыдущих кристаллизаций (это позволяет осуществить практически полную утилизацию щелочных стоков), а также раствор алюмината натрия. При кристаллизации цеолита типа А на основе всех типов глин используется кристаллизационный раствор, в состав которого входят растворы едкого натра и алюмината натрия. Сущность способа поясняется конкретными примерами его осуществления.
П р и м е р 1. Данный пример показывает возможность использования для получения цеолита типа А бентонитовой глины.
Одна тонна бентонитовой глины смешивается в смесителе для сыпучих материалов в течение 30 мин с 0,582 кг сернокислого алюминия и с 0,32 кг едкого натра в течение последующих 30 мин. К данной массе добавляют 430 кг гидроксида алюминия, который получают при фильтрации суспензии, образованной при смешивании 980 л раствора сернокислого алюминия с концентрацией по Al2(SO4)3, равной 320 г/л и раствора алюмината натрия в количестве 673 л. В данном растворе алюмината натрия концентрация Al2O3 280 г/л, каустический модуль равен 1,49. Полученная масса после перемешивания в смесителе с гидроксидом алюминия в течение 40 мин подвергается термической обработке в среде водяного пара при 190оС в течение 35 мин.
В данном примере и последующих количества всех сыпучих компонентов даны в пересчете на абсолютное сухое вещество. Концентрации растворов постоянны во всех примерах, поэтому они показываются только там, где используются впервые.
После термообработки эта масса подвергается процессу термической активации при 720оС в течение 3 ч. Полученные 1281 кг массы смешиваются в смесителе для пастообразных материалов с 820 л алюмокремнегидрогеля, который получают при сливании и при непрерывном перемешивании 495 л раствора силиката натрия, имеющего концентрацию по оксиду кремния 270 г/л и оксиду натрия 93 г/л и 324,8 л раствора алюмината натрия с концентрацией по оксиду алюминия равной 280 г/л и концентрацией по оксиду натрия, равной 253,6 г/л. Далее пластичная масса перемешивается в смесителе в течение 40 мин и гранулируется в грануляторе. Полученные гранулы сушатся при 120оС в течение 2 ч. Гранулы после сушки приобретают достаточную механическую прочность и загружаются в кристаллизатор, куда также заливается кристаллизационный раствор, полученный из следующих компонентов: 7250 л воды, 727 л раствора едкого натра с концентрацией по оксиду натрия 426,3 г/л и 512 л раствора алюмината натрия с концентрациями по Al2O3 280 г/л и Na2O 253,6 г/л. Полученная реакционная масса выдерживается при 30оС в течение 18 ч, затем температура повышается до 60оС и масса выдерживается 12 ч, потом температура поднимается до 85оС и реакционная масса выдерживается еще 10 ч. Полученный цеолит промывается, выдерживается и высушивается. Физико-химические параметры полученного цеолита приведены в табл.2.
П р и м е р 2. Данный пример показывает возможность синтеза цеолита типа А из галлуазита.
Одна тонна галлуазитовой глины подвергается смешению в гомогенизаторе для сыпучих материалов в течение 45 мин с 1,47 кг сернокислого алюминия и с 0,3 кг едкого натра. После интенсивного перемешивания к этой массе добавляется 71,1 кг Al(OH)3, который является отходом глиноземного производства. Перемешивание с гидроксидом алюминия дает массу, которая подвергается термопаровой обработке при 210оС в течение 10 мин. После паровой обработки подвергается термической аморфизации при 700оС в течение 3,5 ч.
На 1046,5 кг массы необходимо 710 л алюмокремнегидрогеля, который получается при непрерывном перемешивании 620,6 л раствора силиката натрия и 169 л раствора алюмината натрия (концентрация оксидов кремния, натрия и алюмината такая же, как в примере 1 и постоянная для всех последующих примеров).
После перемешивания масса гранулируется в гранулы, подвергается сушке и гидротермальной кристаллизации. Кристаллизационный раствор получается при смешении 5280 л воды, 476 л раствора едкого натра и 328 л раствора алюмината натрия. Режим гидротермальной кристаллизации такой же, как в примере 1.
Параметры полученного цеолита приведены в табл.2.
П р и м е р 3. Данный пример показывает возможность синтеза цеолита типа А из озерно-речных глин, отложений пермского и триасового периодов.
Одна тонна глины озерно-речного происхождения смешивается в гомогенизаторе в течение 20 мин с 960 г сернокислого алюминия и 200 г едкого натра. После интенсивного перемешивания к этой массе добавляется 476,5 кг гидроксида алюминия, который образуется после фильтрации суспензии, полученной при смешении 3265 л раствора сернокислого алюминия и 1333 л раствора едкого натра. Эта масса подвергается термопаровой обработке при 190оС в течение 20 мин. После термопаровой обработки масса подвергается термической аморфизации при 700оС в течение 3,5 ч. В полученные после прокалки 1312,1 кг массы добавляют 1050 л щелочного алюмокремнегидрогеля, который получают при смешивании 589,7 л раствора силиката натрия и 460,3 л раствора алюмината натрия. После интенсивного перемешивания до пластичной масса экструдируется в гранулы, которые после сушки заливают кристаллизационным раствором. Кристаллизационный раствор готовят при смешивании следующих компонентов: 6700 л воды, 774 л раствора едкого натра и 385 л раствора алюмината натрия. После кристаллизации полученный цеолит прокаливают, выгружают, сушат.
Физико-химические параметры полученного цеолита приведены в табл.2.
Claims (3)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННОГО ЦЕОЛИТА ТИПА А НА ОСНОВЕ ПРИРОДНОГО ГЛИНИСТОГО МАТЕРИАЛА, включающий смешивание глинистого материала с гидроксидом алюминия, прокаливание, грануляцию, сушку гранул, гидротермальную кристаллизацию в щелочном растворе, отличающийся тем, что на смешивание дополнительно подают среднюю соль алюминия и гидроксид натрия, взятый в количестве 0,02 0,05 мас. от количества глинистого материала, после смешивания проводят термопаровую обработку смеси при 110 250oС в течение 10 60 мин, перед грануляцией ее смешивают с алюмокремнегидрогелем до образования однородной массы и гидротермальную кристаллизацию ведут в растворе, содержащем алюминат-ионы.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве средней соли алюминия используют сульфат алюминия.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что смешивание глинистого материала со средней солью алюминия и гидроксидом натрия осуществляют при следующем массовом соотношении компонентов 100 0,05 0,02 соответственно.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92015760A RU2033967C1 (ru) | 1992-12-30 | 1992-12-30 | Способ получения гранулированного цеолита типа а на основе природного глинистого материала |
| PCT/RU1993/000326 WO1994015875A1 (fr) | 1992-12-30 | 1993-12-30 | Procede d'obtention d'une zeolite granulaire a partir d'une matiere argileuse naturelle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92015760A RU2033967C1 (ru) | 1992-12-30 | 1992-12-30 | Способ получения гранулированного цеолита типа а на основе природного глинистого материала |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2033967C1 true RU2033967C1 (ru) | 1995-04-30 |
| RU92015760A RU92015760A (ru) | 1996-02-20 |
Family
ID=20134951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU92015760A RU2033967C1 (ru) | 1992-12-30 | 1992-12-30 | Способ получения гранулированного цеолита типа а на основе природного глинистого материала |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2033967C1 (ru) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2119453C1 (ru) * | 1997-04-03 | 1998-09-27 | Станислав Федорович Беднов | Способ получения синтетического фожазита |
| RU2124942C1 (ru) * | 1997-12-01 | 1999-01-20 | Глухов Владимир Алексеевич | Углеминеральный гранулированный адсорбент на основе цеолита |
| RU2141451C1 (ru) * | 1998-12-29 | 1999-11-20 | Копеин Олег Ремович | Способ получения цеолита типа а |
| RU2146222C1 (ru) * | 1999-02-11 | 2000-03-10 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Способ получения синтетического цеолита типа а |
| RU2203221C1 (ru) * | 2001-12-21 | 2003-04-27 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Способ получения синтетического цеолита типа а |
| RU2203222C1 (ru) * | 2001-12-21 | 2003-04-27 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Способ получения гранулированного цеолита типа а высокой фазовой чистоты |
| RU2203220C1 (ru) * | 2001-12-21 | 2003-04-27 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Способ получения гранулированного цеолитного адсорбента структуры а и х высокой фазовой чистоты |
| RU2203223C1 (ru) * | 2001-12-21 | 2003-04-27 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Способ получения синтетического гранулированного фожазита |
| RU2283278C1 (ru) * | 2005-03-21 | 2006-09-10 | Открытое акционерное общество "Салаватнефтеоргсинтез" | Способ получения гранулированного цеолитного адсорбента структуры a и x высокой фазовой чистоты |
| RU2317945C1 (ru) * | 2006-07-07 | 2008-02-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Способ получения гранулированного цеолита типа а |
| RU2336229C1 (ru) * | 2007-04-16 | 2008-10-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения микросферического цеолита типа а высокой фазовой чистоты |
| RU2337064C1 (ru) * | 2007-04-16 | 2008-10-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения износоустойчивого микросферического цеолита типа а |
| RU2425801C2 (ru) * | 2009-10-22 | 2011-08-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения гранулированного без связующего цеолита типа а |
-
1992
- 1992-12-30 RU RU92015760A patent/RU2033967C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 1432005, кл. C 01B 33/28, 1988. * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2119453C1 (ru) * | 1997-04-03 | 1998-09-27 | Станислав Федорович Беднов | Способ получения синтетического фожазита |
| RU2124942C1 (ru) * | 1997-12-01 | 1999-01-20 | Глухов Владимир Алексеевич | Углеминеральный гранулированный адсорбент на основе цеолита |
| RU2141451C1 (ru) * | 1998-12-29 | 1999-11-20 | Копеин Олег Ремович | Способ получения цеолита типа а |
| RU2146222C1 (ru) * | 1999-02-11 | 2000-03-10 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Способ получения синтетического цеолита типа а |
| RU2203221C1 (ru) * | 2001-12-21 | 2003-04-27 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Способ получения синтетического цеолита типа а |
| RU2203222C1 (ru) * | 2001-12-21 | 2003-04-27 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Способ получения гранулированного цеолита типа а высокой фазовой чистоты |
| RU2203220C1 (ru) * | 2001-12-21 | 2003-04-27 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Способ получения гранулированного цеолитного адсорбента структуры а и х высокой фазовой чистоты |
| RU2203223C1 (ru) * | 2001-12-21 | 2003-04-27 | Закрытое акционерное общество Холдинговая компания "ЮСТ" | Способ получения синтетического гранулированного фожазита |
| RU2283278C1 (ru) * | 2005-03-21 | 2006-09-10 | Открытое акционерное общество "Салаватнефтеоргсинтез" | Способ получения гранулированного цеолитного адсорбента структуры a и x высокой фазовой чистоты |
| RU2317945C1 (ru) * | 2006-07-07 | 2008-02-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) | Способ получения гранулированного цеолита типа а |
| RU2336229C1 (ru) * | 2007-04-16 | 2008-10-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения микросферического цеолита типа а высокой фазовой чистоты |
| RU2337064C1 (ru) * | 2007-04-16 | 2008-10-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения износоустойчивого микросферического цеолита типа а |
| RU2425801C2 (ru) * | 2009-10-22 | 2011-08-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения гранулированного без связующего цеолита типа а |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100199445B1 (ko) | 복합분자체 화합물의 제조방법 | |
| US4603040A (en) | Massive bodies of Maximum Aluminum X-type zeolite | |
| US3065054A (en) | Synthetic crystalline zeolite produced from dehydrated aluminum silicate | |
| RU2033967C1 (ru) | Способ получения гранулированного цеолита типа а на основе природного глинистого материала | |
| US3094383A (en) | Method for making synthetic zeolitic material | |
| JPS6035284B2 (ja) | ペンタシル型ゼオライトの製造法 | |
| US4994191A (en) | Removal of heavy metals, especially lead, from aqueous systems containing competing ions utilizing wide-pored molecular sieves of the ETS-10 type | |
| RU2146223C1 (ru) | Способ получения синтетического гранулированного фожазита | |
| KR101203258B1 (ko) | ＢａＸ형 제올라이트 성형체 및 그의 제조방법 | |
| RU2146222C1 (ru) | Способ получения синтетического цеолита типа а | |
| US5976490A (en) | Zeolite containing cation exchangers methods for preparation and use | |
| RU2124396C1 (ru) | Гранулированные без связующего цеолитные адсорбенты типов а и х и способ их получения | |
| EP1184337A1 (en) | Production of zeolites | |
| RU2033966C1 (ru) | Способ получения гранулированного цеолита типа фожазит на основе природного глинистого материала | |
| RU2203224C1 (ru) | Способ получения гранулированного фожазита высокой фазовой чистоты | |
| JPS5973424A (ja) | モルデナイト型ゼオライトの製造方法 | |
| RU2203222C1 (ru) | Способ получения гранулированного цеолита типа а высокой фазовой чистоты | |
| RU2203221C1 (ru) | Способ получения синтетического цеолита типа а | |
| RU2119453C1 (ru) | Способ получения синтетического фожазита | |
| RU2283278C1 (ru) | Способ получения гранулированного цеолитного адсорбента структуры a и x высокой фазовой чистоты | |
| RU2283280C1 (ru) | Способ получения синтетического цеолита типа а | |
| RU2425801C2 (ru) | Способ получения гранулированного без связующего цеолита типа а | |
| RU2283281C1 (ru) | Способ получения гранулированного цеолита типа а высокой фазовой чистоты | |
| RU2180319C1 (ru) | Способ получения синтетического гранулированного фожазита | |
| JPS63162520A (ja) | 合成マザイトの製造方法 |