RU2033446C1 - Способ переработки упорных серебро-, золотосодержащих материалов, руд и концентратов - Google Patents
Способ переработки упорных серебро-, золотосодержащих материалов, руд и концентратов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2033446C1 RU2033446C1 RU93057761A RU93057761A RU2033446C1 RU 2033446 C1 RU2033446 C1 RU 2033446C1 RU 93057761 A RU93057761 A RU 93057761A RU 93057761 A RU93057761 A RU 93057761A RU 2033446 C1 RU2033446 C1 RU 2033446C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silver
- gold
- solution
- manganese
- processing
- Prior art date
Links
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 79
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 71
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 71
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 22
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 10
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 23
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 11
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 5
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 5
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000011133 lead Substances 0.000 abstract description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N gold silver Chemical compound [Ag].[Au] PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical class [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 abstract 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 15
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 229910001655 manganese mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical group ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003771 Gold(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 1
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009853 pyrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к гидрометаллургическим способам переработки упорных серебро-и золотосодержащих руд, концентратов, шламов, в которых благородные металлы ассоциированы с оксидами марганца, меди, свинца, никеля. Способ заключается в обработке исходного измельченного материала кислотами (соляной, серной, азотной, бромистоводородной, йодистоводородной) при введении и/или поддержании суммарной концентрации оксидов марганца в пересчете на двуокись марганца 3 - 6 мас.% в присутствии комплексообразователя (хлор-ион, бром-ион, йод-ион) при Т : Ж = (4 - 5) при температуре 343 - 363 К и времени 30 - 90 мин с переводом золота и серебра в раствор. Исходный материал, содержащий марганец низших степеней окисления, предварительно обжигают на воздухе при температуре 800 - 825 К, а при переработке золото-и серебросодержащих материалов с содержанием серебра более 1 кг/т сначала проводят селективное выщелачивание серебра, оставшуюся твердую фазу с концентрацией серебра менее 1 кг/т направляют на гидрометаллургическую обработку. Для упрощения отделения раствора от твердой фазы в пульпу вводят ионообменные сорбенты. Способ позволяет снизить энергоемкость, заменить токсичные цианидные реагенты, повысить извлечение золота и серебра из бедных руд и концентратов, совместно с золотом и серебром извлекать металлы платиновой группы. 12 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к гидрометаллургии благородных металлов, а именно к гидрометаллургическим способам переработки золото- серебросодержащих материалов, например, упорных серебро-, золотосодержащих руд, в которых благородные металлы в виде мелкодисперсных частиц находятся в тесной ассоциации с невскрываемыми при измельчении плотными пленками, например марганцевых минералов, или в гравитационных концентратах, в которых благородные металлы представлены крупными частицами, или в шламах, содержащих мелкодисперсное золото и серебро в сочетании с оксидами меди, свинца и никеля.
Техническим результатом изобретения является создание экологически безопасного процесса извлечения золота и серебра из руды, рудных концентратов и других упорных материалов путем замены традиционного цианидного процесса выщелачивания на использование минеральных кислот, в частности соляной, серной или азотной кислот, а также повышение технико-экономических показателей процесса за счет сокращения технологических операций и снижения энергоемкости. Кроме того, способ позволяет вовлечь в переработку бедные по содержанию благородных металлов руды и концентраты.
Известен способ переработки упорных золотосодержащих руд, включающий цианирование с получением золотосодержащих цианистых растворов, их сгущение и извлечение из них золота, например, сорбцией с последующим получением золота электролизом или осаждением [1] Способ обеспечивает высокие показатели извлечения золота в раствор, но при этом используют высокотоксичные цианистые соединения в качестве основных реагентов.
Известен также способ переработки упорных золото- и серебросодержащих руд и концентратов, в которых золото ассоциируется с окисленными марганецсодержащими минералами. Переработка таких руд и концентратов прямым цианированием неэффективна, так как резко возрастают длительность процесса и расход реагентов из-за того, что при измельчении исходного материала золота практически не вскрывается. Для разрушения плотных оксидов марганца, которые тесно ассоциированы с золотом и серебром, или для перевода их в более пористые соединения типа MnO перед цианированием проводят хлорирующий обжиг при температуре 810оС, обработку руды сернистым газом или восстановительный обжиг при температуре 700оС [2] Недостатком способа является повышенная энергоемкость процесса, капитальные затраты на дополнительные операции по разрушению оксидов марганца для вскрытия золота и серебра перед цианированием и использование высокотоксичных реагентов.
Техническим результатом изобретения является упрощение процесса, снижение энергоемкости, исключение использования токсичных цианидных реагентов, а также повышение извлечения золота и серебра из бедных руд и концентратов, содержащих упорные окисленные, например, марганцевые минералы, ассоциированные с золотом и серебром. Кроме того, при реализации заявленного способа совместно с золотом и серебром выделяют и металлы платиновой группы.
Это достигается тем, что в способе переработки упорных серебро-, золотосодержащих материалов, руд и концентратов, включающем гидрометаллургическую обработку измельченного материала с переводом золота и серебра в раствор, отделение раствора от твердого остатка, извлечение золота и серебра из раствора в виде товарного продукта, согласно изобретению, гидрометаллургической обработке подвергают исходный измельченный материал при введении или поддержании в нем суммарной концентрации оксидов марганца в пересчете на двуокись марганца (пиролюзит) 3-6 мас. а гидрометаллургическую обработку ведут раствором минеральной кислоты, содержащим комплексообразователь с концентрацией 70-150 г/дм3; при этом гидрометаллургическую обработку проводят раствором соляной кислоты, содержащим в качестве комплексообразователя хлор-ион; гидрометаллургическую обработку ведут раствором серной кислоты; содержащим в качестве комплексообразователя хлор-ион; гидрометаллургическую обработку ведут раствором азотной кислоты; содержащим в качестве комплексообразователя хлор-ион; гидрометаллургическую обработку ведут раствором бромистоводородной кислоты, содержащим в качестве комплексообразователя бром-ион; гидрометаллургическую обработку ведут раствором иодистоводородной кислоты, содержащим в качестве комплексообразователя иод-ион; кроме того, гидрометаллургическую обработку ведут при Т:Ж, равном 1:(4-5), при температуре 343-363 К и времени 30-90 мин, а при переработке исходного материала, содержащего оксидные соединения марганца со степенью окисления ниже трех, для поддержания требуемой концентрации оксидов марганца в пересчете на диоксид марганца (пиролюзит) вводят пиролюзит или другие природные или синтезированные соединения марганца со степенью окисления выше трех и в качестве природных соединений марганца используют псилометан, манганит, броунит, гаусманит, квеселит, коронадит, криптомелан, тодорокит, франклинит, также при переработке исходного материала, содержащего преимущественно оксидные соединения марганца низших степеней окисления, материал предварительно обрабатывают до перевода низших оксидных соединений до высших до достижения суммарной концентрации высших оксидов 3-6 мас. в пересчете на пиролюзит, и обработку проводят обжигом на воздухе при температуре 800-825К, для упрощения отделения раствора от твердого остатка гидрометаллургическую обработку проводят при введении в пульпу ионообменных сорбентов или активированного угля; при переработке золото-, серебросодержащих материалов с концентрацией серебра более 1 кг/т проводят предварительное селективное выщелачивание серебра раствором серной кислоты до остаточного содержания серебра в твердой фазе не более 1 кг/т, а затем твердую фазу направляют на гидрометаллургическую обработку для извлечения золота и остаточного серебра.
Сущность способа на примере использования реагентами соляной, серной, азотной кислот, содержащих в качестве комплексообразователя хлор-ион, заключается в следующем. При обработке измельченного исходного золото-, серебросодержащего материала (руда или концентрат), в котором поддерживают заданную (3-6 мас. в пересчете на пиролюзит) концентрацию оксидов марганца со степенью окисления выше трех, минеральной кислотой, содержащей комплексообразователь, происходит разложение окислов марганца и выделяется окислитель молекулярный хлор, который, в сочетании с комплексообразователем хлор-ионом в растворе, переводит в раствор золото и серебро. Так как процесс разложения высших оксидов марганца происходит во времени, то образующийся окислитель молекулярный хлор, также выделяется равномерно и также равномерно усваивается раствором, обеспечивая перевод золота и серебра в жидкую фазу.
Иными словами скорость разложения высших оксидов марганца в растворе минеральной кислоты сопоставима со скоростью усвоения газообразного хлора раствором по реакции:
Au+3/2Cl2+Cl- ->>AuCl4 -.
Au+3/2Cl2+Cl- ->>AuCl4 -.
Таким образом, процесс растворения золота и серебра идет без газообразных выбросов и экологически безопасен.
Заявленный способ вместо высокотоксичных цианидных реагентов использует растворы минеральных кислот с комплексообразующим ионом, помимо этого существенными факторами, повышающими технико-экономические показатели, является то, что при растворении золота в цианидных растворах концентрация Au в 1л не более 0,001 г, а в получаемых хлоридных растворах концентрация золота до 1 г/л, т.е. на три порядка выше; из цианидных растворов золото можно осадить или цинковой пылью, или алюминием, но при переработке бедных руд в результате получают сплав Au-Zn с содержанием золота не более 5% и дальнейший аффинаж имеет низкие показатели эффективности.
Заявленный способ может быть применим к бедным рудам, где золото и серебро в виде мелкодисперсных частиц ассоциировано с упорными марганцевыми минералами.
Преимуществом заявленного способа, примененного к этим объектам, является и то, что разрушение упорных компонентов руды для вскрытия мелкодисперсного золота осуществляют, используя окислительные свойства самих упорных компонентов оксидов марганца. Если золото-, серебросодержащие руды не содержат в достаточном количестве оксидов марганца высокой степени окисления, то дополнительное их введение можно осуществлять не в виде реактивного пиролюзита, а в виде часто встречающихся в природе минералов псилометана, манганита, браунита и др.
Заявленный способ может быть использован в применении и к другим упорным золотосодержащим рудам, например пиритным, и к шламам электролиза меди.
Общее количество оксидов марганца, требуемых для эффективного извлечения золота и серебра (3-6 мас.), очень невелико, а получение богатых хлоридных растворов золота, сокращение объемов перерабатываемых растворов и селективное извлечение золота из них обеспечивают заявленному способу значительные преимущества перед всеми техническими решениями, характеризующими уровень техники.
По заявленному способу полученные золото-, серебросодержащие растворы значительно сильнее загрязнены примесями, чем при цианидном селективном растворении золота, но при извлечении золота из полученных по заявленному способу более богатых по золоту растворов осаждение золота происходит селективно, так как примеси, перешедшие в раствор при обработке минеральными кислотами, не осаждаются вместе с золотом. Это сокращает объемы перерабатываемых растворов в 3-4 раза.
Из полученных золотосодержащих хлоридных растворов для осаждения золота можно использовать любой восстановитель, например FeCl2 или FeSO4.
При промышленной реализации в заявленном способе переработки золото-, серебросодержащих упорных, например, марганцевых руд и концентратов в качестве минеральных кислот целесообразнее использовать соляную, серную и азотную кислоты. Во всех случаях в качестве комплексообразователя используется хлор-ион, а результатом гидрометаллургической обработки является раствор хлорида золота/серебра. Из этого раствора золото/серебро извлекают, например, осаждением с использованием восстановителя. Но технический результат может быть достигнут и в том случае, если в качестве минеральных кислот использовать бромистоводородную и йодистоводородную кислоты с комплексообразователями ионов брома и йода соответственно.
Таким образом, в промышленном масштабе оптимальным является использование соляной, серной и азотной кислот, но с точки зрения извлечения золота/серебра из упорных марганецсодержащих материалов, исключения предварительных пирометаллургических переделов, замены цианидных реагентов на нетоксичные, а также повышения технико-экономических показателей (сокращение объемов перерабатываемых растворов и получение растворов с более высокой концентрацией благородных металлов) использование всех указанных минеральных кислот дает сопоставимые результаты.
Кроме того, при цианидном растворении все платиновые металлы не растворяются и составляют безвозвратные потери, в то время как в заявленном способе при любом заявленном сочетании реагентов платиновые металлы переходят в раствор.
Заявленный способ позволяет перерабатывать золото-, серебросодержащие упорные руды и концентраты в достаточно широком диапазоне концентраций серебра в исходном материале. Но в случае, когда концентрация серебра более 1 кг на 1 т перерабатываемого материала, целесообразно предварительное его извлечение до остаточной концентрации до 1 кг на тонну перерабатываемого материала и после обеднения по серебру руды и концентраты направляют на гидрометаллургическую переработку, корректируя содержание оксидов марганца в пересчете на пиролюзит до 3-6 мас.
При переработке золото-, серебросодержащих марганцевых руд, в которых марганец представлен преимущественно в виде MnO, поддержание требуемой концентрации оксидов марганца высокой степени окисления можно осуществить окислением MnO до Mn3+ и Mn4+. Это можно осуществить, например, окислительным обжигом на воздухе. Такая операция в отличие от восстановительного, хлорирующего обжига не требует ни расхода реагентов, ни специальной аппаратуры, ни высоких температур. Такой прием поддержания требуемой концентрации оксидов марганца в пересчете на пиролюзит не усложняет технологическую схему, так как может быть совмещен, например, с процессом сушки материала после измельчения или перед ним.
Введение или поддержание суммарной концентрации оксидов марганца в исходном материале 3-6% в пересчете на пиролюзит позволяет наиболее полно извлечь золото, серебро и платиновые металлы в раствор, практически не увеличивая при этом объем перерабатываемого материала.
При уменьшении количества оксидов марганца в пересчете на пиролюзит менее 3 мас. снижается извлечение благородных металлов в раствор. Увеличение содержания оксидов марганца в пересчете на пиролюзит более 6 мас. не приводит к повышению извлечения благородных металлов.
Заявленное количество комплексообразователя (70-150 г/дм3) в растворе минеральной кислоты достаточно для образования окислителя, участвующего в реакции перевода благородных металлов в раствор с высокой степенью извлечения. Уменьшение количества комплексообразователя уменьшает степень разложения оксидов марганца и, как следствие, уменьшает извлечение благородных металлов в раствор. Увеличение количества комплексообразования выше 150 г/дм3 приводит к его непроизводительным затратам без увеличения степени извлечения благородных металлов.
Температурный интервал обжига (800-825К) определяет получение необходимого количества оксидов марганца высших степеней окисления (3-6 мас. в пересчете на пиролюзит). Уменьшение температуры не позволяет достигнуть необходимого содержания оксидов высшей степени окисления, а увеличение температуры непроизводительно увеличивает энергозатраты.
П р и м е р 1. 5 кг руды состава (мас.): Feобщ 2,24; Sобщ 2,0; SiO2 79,8; Al2O3 6,23; CaO 0,45; MgO 0,16; MnO2 5,89; Au 11,3 г/т, Ag 428,0 г/т, измельчали до крупности 70% 0,1 мм. Концентрацию диоксида марганца поддерживали усреднением состава перерабатываемого материала и обрабатывали раствором соляной кислоты с концентрацией хлор-иона в растворе 105 г/дм3. Обработку вели при Т:Ж=1:4, температуре 350К и времени 60 мин. Полученную пульпу фильтровали и определяли содержание золота и серебра в растворе, которое составило 2,77 мг/дм золота и 94,16 мг/дм серебра. Извлечение золота в раствор составило 98% серебра 88,5% Из раствора осаждали золото и серебро путем введения сульфата двухвалентного железа; полученный после фильтрации, промывки и высушивания осадок содержал 22,1% суммы благородных металлов, при этом степень извлечения из раствора составила для золота 99,2% и для серебра 98,9% Полученный осадок является товарным концентратом для аффинажного производства, общее извлечение в концентрат для золота составило 97,2% а для серебра 87,5%
П р и м е р 2. 4 кг гравитационного концентрата крупностью 86% 0,15 мм и состава, мас. Cu 0,04; Pb 0,44; Feобщ 33,0; Sобщ 12,3; SiO2 17,2; Al2O3 3,56; As 16,0; CaO 0,88; MgO 1,13; Au 999 г/т; Ag 316 г/т, (Pt+Pd) 44 г/т, обжигали на воздухе при температуре 823К в течение 30 мин, после чего вводили марганецсодержащие минералы в количестве 4,5% (в пересчете на пиролюзит), гидрометаллургическую обработку и осаждение благородных металлов вели как в примере 1. Извлечение в раствор составило, мас. золото 99,4; серебро 97,2; платина и палладий 96,4. Извлечение в конечный продукт (осадок) составило, (мас.): золото 98,3; серебро 95,4; платина и палладий 92,1. Суммарное содержание благородных металлов в товарном концентрате 28%
П р и м е р 3. 500 г шлама медеэлектролитного производства состава, мас. Cu 7,3; Pb 0,2; Ni 1,3; As 2,7; Sb 4,2; St 3,4; Te 2,9; Au 8,6 кг/т; Ag 177,7 кг/т, обрабатывали концентрированной серной кислотой при Т:Ж=1:4, температуре 343К и времени выщелачивания 4 ч; в результате содержание серебра в кеке выщелачивания составило 0,9 кг/т. Кек первого выщелачивания смешивали с пиролюзитом (5 мас.) и обрабатывали раствором соляной кислоты как в примере 1. Извлечение в раствор составило мас. золото 99,3; серебро 97,0; извлечение в конечный продукт (осадок) составило, мас. золото 98,2; серебро 94,8, суммарное содержание благородных металлов в товарном концентрате 72,1%
П р и м е р 4. Условия примера 1, но гидрометаллургическую обработку вели бесфильтрационно, вводя в полученную пульпу сорбент активированный уголь фирмы "Норита" крупностью 0,5-1,2 мм в количестве 1,2 об. Уголь от пульпы отделяли грохочением и промывали, после чего десорбировали золото и серебро сернокислым раствором, содержащим тиомочевину. Осаждение золота и серебра из тиомочевинного раствора проводили щелочью, в результате получен осадок, содержащий 46% суммы золота и серебра, при этом извлечение золота в товарный концентрат составило 97,9% а серебра 96,8%
П р и м е р 5. 5 кг руды состава, мас. Feобщ 8,5; Sобщ 1,2; SiO2 74,5; Al2O3 5,2; CaO 0,23; MgO 0,08; MnO 4,8; Au 8,9 г/т; Ag 124 г/т, подвергали измельчению до 90% 0,1 мм, окислительному обжигу на воздухе при температуре 823К в течение 1 ч, далее обработку проводили, как в примере 1. Извлечение золота в раствор составило 98,2% серебра 91,0% извлечение золота в товарный концентрат, содержавший 21,7% суммы благородных металлов, составило 96,7% а серебра 88,7%
П р и м е р 6. 5 кг руды такого же состава и крупности, как в примере 1, обрабатывали раствором 3М H2SO4 и 3М NaCl с концентрацией хлор-иона в растворе 105 г/дм3, далее осаждение проводили как в примере 1. Извлечение золота в раствор составило 99,2% серебра 93,1% Извлечение золота в товарный концентрат (осадок), содержавший 22,7% суммы благородных металлов, составило 97,3% а серебра 91,4%
П р и м е р 7. 5 кг руды такого же состава и крупности, как в примере 1, обрабатывали раствором 4М HNO3 и 3М NаCl с концентрацией хлор-иона в растворе 105 г/дм3. Осаждение проводили как в примере 1. Извлечение золота в раствор составило 99,4% серебра 97,8% Извлечение золота в товарный концентрат (осадок), содержавший 24,1% суммы благородных металлов, составило 97,9% а серебра 94,2%
П р и м е р 8. 5 кг руды такого же состава и крупности, как в примере 1, обрабатывали раствором 3М НВr с концентрацией бром-иона в растворе 240 г/дм3, осаждение из раствора проводили как в примере 1. Извлечение золота в раствор составило 99,3% серебра 86,4% Извлечение золота в товарный концентрат (осадок), содержавший 20,4% суммы благородных металлов, составило 96,4% а серебра 84,6%
П р и м е р 9. 5 кг руды такого же состава и крупности, как в примере 1, обрабатывали раствором 3 МНJ с концентрацией йод-иона в растворе 130 г/дм2, осаждение из раствора проводили как в примере 1. Извлечение золота в раствор составило 99,2% серебра 86,5% Извлечение золота в товарный концентрат (осадок), содержащий 20,3% суммы благородных металлов составило 96,2% а серебра 84,7%
П р и м е р 2. 4 кг гравитационного концентрата крупностью 86% 0,15 мм и состава, мас. Cu 0,04; Pb 0,44; Feобщ 33,0; Sобщ 12,3; SiO2 17,2; Al2O3 3,56; As 16,0; CaO 0,88; MgO 1,13; Au 999 г/т; Ag 316 г/т, (Pt+Pd) 44 г/т, обжигали на воздухе при температуре 823К в течение 30 мин, после чего вводили марганецсодержащие минералы в количестве 4,5% (в пересчете на пиролюзит), гидрометаллургическую обработку и осаждение благородных металлов вели как в примере 1. Извлечение в раствор составило, мас. золото 99,4; серебро 97,2; платина и палладий 96,4. Извлечение в конечный продукт (осадок) составило, (мас.): золото 98,3; серебро 95,4; платина и палладий 92,1. Суммарное содержание благородных металлов в товарном концентрате 28%
П р и м е р 3. 500 г шлама медеэлектролитного производства состава, мас. Cu 7,3; Pb 0,2; Ni 1,3; As 2,7; Sb 4,2; St 3,4; Te 2,9; Au 8,6 кг/т; Ag 177,7 кг/т, обрабатывали концентрированной серной кислотой при Т:Ж=1:4, температуре 343К и времени выщелачивания 4 ч; в результате содержание серебра в кеке выщелачивания составило 0,9 кг/т. Кек первого выщелачивания смешивали с пиролюзитом (5 мас.) и обрабатывали раствором соляной кислоты как в примере 1. Извлечение в раствор составило мас. золото 99,3; серебро 97,0; извлечение в конечный продукт (осадок) составило, мас. золото 98,2; серебро 94,8, суммарное содержание благородных металлов в товарном концентрате 72,1%
П р и м е р 4. Условия примера 1, но гидрометаллургическую обработку вели бесфильтрационно, вводя в полученную пульпу сорбент активированный уголь фирмы "Норита" крупностью 0,5-1,2 мм в количестве 1,2 об. Уголь от пульпы отделяли грохочением и промывали, после чего десорбировали золото и серебро сернокислым раствором, содержащим тиомочевину. Осаждение золота и серебра из тиомочевинного раствора проводили щелочью, в результате получен осадок, содержащий 46% суммы золота и серебра, при этом извлечение золота в товарный концентрат составило 97,9% а серебра 96,8%
П р и м е р 5. 5 кг руды состава, мас. Feобщ 8,5; Sобщ 1,2; SiO2 74,5; Al2O3 5,2; CaO 0,23; MgO 0,08; MnO 4,8; Au 8,9 г/т; Ag 124 г/т, подвергали измельчению до 90% 0,1 мм, окислительному обжигу на воздухе при температуре 823К в течение 1 ч, далее обработку проводили, как в примере 1. Извлечение золота в раствор составило 98,2% серебра 91,0% извлечение золота в товарный концентрат, содержавший 21,7% суммы благородных металлов, составило 96,7% а серебра 88,7%
П р и м е р 6. 5 кг руды такого же состава и крупности, как в примере 1, обрабатывали раствором 3М H2SO4 и 3М NaCl с концентрацией хлор-иона в растворе 105 г/дм3, далее осаждение проводили как в примере 1. Извлечение золота в раствор составило 99,2% серебра 93,1% Извлечение золота в товарный концентрат (осадок), содержавший 22,7% суммы благородных металлов, составило 97,3% а серебра 91,4%
П р и м е р 7. 5 кг руды такого же состава и крупности, как в примере 1, обрабатывали раствором 4М HNO3 и 3М NаCl с концентрацией хлор-иона в растворе 105 г/дм3. Осаждение проводили как в примере 1. Извлечение золота в раствор составило 99,4% серебра 97,8% Извлечение золота в товарный концентрат (осадок), содержавший 24,1% суммы благородных металлов, составило 97,9% а серебра 94,2%
П р и м е р 8. 5 кг руды такого же состава и крупности, как в примере 1, обрабатывали раствором 3М НВr с концентрацией бром-иона в растворе 240 г/дм3, осаждение из раствора проводили как в примере 1. Извлечение золота в раствор составило 99,3% серебра 86,4% Извлечение золота в товарный концентрат (осадок), содержавший 20,4% суммы благородных металлов, составило 96,4% а серебра 84,6%
П р и м е р 9. 5 кг руды такого же состава и крупности, как в примере 1, обрабатывали раствором 3 МНJ с концентрацией йод-иона в растворе 130 г/дм2, осаждение из раствора проводили как в примере 1. Извлечение золота в раствор составило 99,2% серебра 86,5% Извлечение золота в товарный концентрат (осадок), содержащий 20,3% суммы благородных металлов составило 96,2% а серебра 84,7%
Claims (12)
1. СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ УПОРНЫХ СЕРЕБРО-, ЗОЛОТОСОДЕРЖАЩИХ МАТЕРИАЛОВ, РУД И КОНЦЕНТРАТОВ, включающий гидрометаллургическую обработку измельченного материала с переводом золота и серебра в раствор, извлечение золота и серебра из раствора в виде товарного продукта, отличающийся тем, что гидрометаллургической обработке подвергают исходный материал при введении или поддержании в нем суммарной концентрации оксидов марганца в пересчете на диоксид марганца (пиролюзит) 3-6 мас. а гидрометаллургическую обработку ведут раствором минеральной кислоты, содержащим комплексообразователь с концентрацией 70-150 г/см3
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрометаллургическую обработку проводят раствором соляной кислоты, содержащим в качестве комплексообразователя хлор-ион.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрометаллургическую обработку проводят раствором соляной кислоты, содержащим в качестве комплексообразователя хлор-ион.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрометаллургическую обработку ведут раствором серной кислоты, содержащим в качестве комплексообразователя хлор-ион.
4. Способ по п.4, отличающийся тем, что гидрометаллургическую обработку ведут раствором азотной кислоты, содержащим в качестве комплексообразователя хлор-ион.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрометаллургическую обработку ведут раствором бромистоводородной кислоты, содержащим в качестве комплексообразователя бром-ион.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрометаллургическую обработку ведут раствором иодистоводородной кислоты, содержащим в качестве комплексообразователя иод-ион.
7. Способ по пп.1-6, отличающийся тем, что гидрометаллургическую обработку ведут при Т Ж, равнрм 1 (4 5), при температуре 343 363 К и времени 30-90 мин.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что при переработке исходного материала, содержащего оксидные соединения марганца со степенью окисления ниже трех, для поддержания требуемой концентрации оксидов марганца в пересчете на диоксид марганца (пиролюзит) вводят пиролюзит или другие природные или синтезированные соединения марганца со степенью окисления выше трех.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что в качестве природных соединений марганца используют псилометан, манганит, браунит, гаусманит, квеселит, коронадит, криптомелан, тодорокит, франклинит.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что при переработке исходного материала, содержащего преимущественно оксидные соединения низщих степеней окисления, материал предварительно обрабатывают для получения более высоких степеней окисления марганца (3 и 4) до достижения суммарной концентрации высших оксидов 3 8 мас. в пересчете на пиролюзит.
11. Способ по пп.1 и 10, отличающийся тем, что исходный материал подвергают обжигу на воздухе при температуре 800-825 К.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрометаллургическую обработку проводят при введении в пульпу ионообменных сорбентов или активированного угля.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что при переработке золото-, серебросодержащих материалов с концентрацией серебра более 1 кг/т проводят предварительное селективное выщелачивание серебра раствором серной кислоты до остаточного содержания серебра в твердой фазе не более 1 кг/т.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93057761A RU2033446C1 (ru) | 1993-12-23 | 1993-12-23 | Способ переработки упорных серебро-, золотосодержащих материалов, руд и концентратов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93057761A RU2033446C1 (ru) | 1993-12-23 | 1993-12-23 | Способ переработки упорных серебро-, золотосодержащих материалов, руд и концентратов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2033446C1 true RU2033446C1 (ru) | 1995-04-20 |
| RU93057761A RU93057761A (ru) | 1996-01-27 |
Family
ID=20150919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93057761A RU2033446C1 (ru) | 1993-12-23 | 1993-12-23 | Способ переработки упорных серебро-, золотосодержащих материалов, руд и концентратов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2033446C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2120487C1 (ru) * | 1997-12-23 | 1998-10-20 | Амурский комплексный научно-исследовательский институт Амурского научного центра Дальневосточного отделения РАН | Способ переработки золотосодержащего сырья |
| EP1583848A1 (en) | 2002-12-31 | 2005-10-12 | Intec Ltd | Recovering metals from sulfidic materials |
| RU2403642C1 (ru) * | 2009-04-07 | 2010-11-10 | Объединенный Институт Ядерных Исследований | Способ получения изотопа урана-237 |
| RU2412262C1 (ru) * | 2009-08-05 | 2011-02-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" | Способ переработки упорных руд и концентратов |
-
1993
- 1993-12-23 RU RU93057761A patent/RU2033446C1/ru active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 1. Меретуков М.А. и Орлов А.М. Металлургия благородных металлов (Зарубежный опыт) М.: Металлургия, 1991, с.125-193. * |
| 2. Лодейщиков В.В. Техника и технология извлечения золота из руд за рубежом. М.: Металлургия, 1973, с.204-209. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2120487C1 (ru) * | 1997-12-23 | 1998-10-20 | Амурский комплексный научно-исследовательский институт Амурского научного центра Дальневосточного отделения РАН | Способ переработки золотосодержащего сырья |
| EP1583848A1 (en) | 2002-12-31 | 2005-10-12 | Intec Ltd | Recovering metals from sulfidic materials |
| RU2403642C1 (ru) * | 2009-04-07 | 2010-11-10 | Объединенный Институт Ядерных Исследований | Способ получения изотопа урана-237 |
| RU2412262C1 (ru) * | 2009-08-05 | 2011-02-20 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" | Способ переработки упорных руд и концентратов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2511662C (en) | Recovering metals from sulfidic materials | |
| US4738718A (en) | Method for the recovery of gold using autoclaving | |
| Prasad et al. | Modern trends in gold processing—overview | |
| US5304359A (en) | Dissolution of platinum group metals from materials containing said metals | |
| CA1290225C (en) | Process for metal recovery and compositions useful therein | |
| Harvey | The hydrometallurgical extraction of zinc by ammonium carbonate: a review of the Schnabel process | |
| US5114687A (en) | Ammonia extraction of gold and silver from ores and other materials | |
| RU2385959C1 (ru) | Способ получения золота из сульфидных золотосодержащих руд | |
| US3988415A (en) | Recovery of precious metal values from ores | |
| US5308381A (en) | Ammonia extraction of gold and silver from ores and other materials | |
| Jha | Refractoriness of Certain Gold OrestoCyanidation: Probable Causes and Possible Solutions | |
| CN105063361B (zh) | 一种从铜阳极泥中综合回收有价金属的方法 | |
| Bhappu | Hydrometallurgical processing of precious metal ores | |
| CN111057865A (zh) | 一种回收高砷金精矿中金银的方法 | |
| CN111996364A (zh) | 一种从氰化尾渣中回收金并同步磁化铁的方法 | |
| WO2002042503A1 (en) | Recovery of precious metals from carbonaceous refractory ores | |
| RU2033446C1 (ru) | Способ переработки упорных серебро-, золотосодержащих материалов, руд и концентратов | |
| RU2627835C2 (ru) | Способ комплексной переработки пиритсодержащего сырья | |
| CN1458291A (zh) | 电子废料的贵金属再生回收方法 | |
| RU2353679C2 (ru) | Извлечение металлов из сульфидных материалов | |
| CN113528850A (zh) | 一种控电位提纯黄金的方法 | |
| KR0145346B1 (ko) | 할로겐 염을 이용하여 광물 또는 다른 귀금속 함유물질에서 귀금속을 추출하는 방법 | |
| RU2763710C1 (ru) | Способ извлечения золота из золотосодержащего флотационного концентрата | |
| RU2651017C1 (ru) | Способ выщелачивания пиритсодержащего сырья | |
| RU93057761A (ru) | Способ переработки упорных серебро-золотосодержащих материалов и концентратов |