RU2031695C1 - Способ очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода - Google Patents
Способ очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода Download PDFInfo
- Publication number
- RU2031695C1 RU2031695C1 SU925040259A SU5040259A RU2031695C1 RU 2031695 C1 RU2031695 C1 RU 2031695C1 SU 925040259 A SU925040259 A SU 925040259A SU 5040259 A SU5040259 A SU 5040259A RU 2031695 C1 RU2031695 C1 RU 2031695C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- sodium hydroxide
- sodium
- sulfur
- washing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 12
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 title abstract description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 210
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 87
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 77
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 33
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 32
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 21
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 16
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 15
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 15
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 11
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 claims description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 7
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 15
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 12
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 10
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 9
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WMEKSYHDIDMJMC-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Na+].[S-]SSS[S-] Chemical compound [Na+].[Na+].[S-]SSS[S-] WMEKSYHDIDMJMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- -1 aromatic hydrocarbons hydroxide Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам очистки пирогаза от CO2 и H2S. Способ очистки пирогаза включает абсорбцию дикосида углерода и сероводорода водным раствором гидроксида натрия при повышенной температуре, экстрактивную обработку отработанного раствора фракцией ароматических углеводородов, отделение отстаиванием водной фазы гидроксида натрия, охлаждение ее до 0,5-5,0°С с кристаллизацией карбоната натрия, отделение осадка карбоната натрия от маточного раствора, промывку его концентрированным раствором гидроксида натрия при 0,5-5°С, подогрев до 40-80°С и возврат части промывочного и маточного растворов на абсорбцию, возврат оставшейся части холодного промывочного раствора в количестве 40-80% на промывку осадка карбоната натрия, выпаривание сбрасываемой части маточного раствора до достижения общей щелочности 200-320 г/л в пересчете на гидроксид натрия, добавление в упаренный маточный раствор элементарной серы и перемешивание суспензии до полного растворения элементарной серы сбрасыванием полисульфидов натрия. При этом элементарную серу вводят в количестве 1-3 моль на моль гидроксида и сульфида натрия и растворение ее ведут при 50-80°С. Способ позволяет практически полностью исключить сброс отработанного сернисто-щелочного раствора и получить товарные продукты - карбонат и полисульфиды натрия. 2 з.п. ф-лы, 3 табл., 1 ил.
Description
Изобретение относится к абсорбционной очистке газов от кислых компонентов и может быть использовано в химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслях промышленности.
Известен способ очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода путем абсорбции водными растворами гидроксида натрия при повышенной температуре (40-80оС) со сбросом образующегося отработанного сернисто-щелочного раствора в канализацию [1].
Известен способ очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода, включающий абсорбцию водным раствором гидроксида натрия при повышенной температуре, обработку отработанного сернисто-щелочного раствора фракцией ароматических углеводородов (пироконденсатом), отделение отстаиванием углеводородного слоя для последующей утилизации фракционированием и сброс очищенного от органических загрязнений отработанного сернисто-щелочного раствора в канализацию [2].
Основными недостатками указанных способов являются большой расход на очистку гидроксида натрия, безвозвратные потери ценных химических компонентов - карбоната, сильфида, гидроксида натрия и образование большого количества сбрасываемых токсичных сернисто-щелочных стоков, требующих последующего обезвреживания.
По технической сущности и достигаемому результату наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода, включающий абсорбцию водным раствором гидроксида натрия при повышенной температуре (44оС), обработку отработанного раствора гидроксида натрия фракцией ароматических углеводородов (пироконденсатом), отделение отстаиванием водной фазы гидроксида натрия, охлаждение ее до 1-10оС с кристаллизацией карбоната натрия, отделение осадка карбоната натрия от маточного раствора, промывку его концентрированным (20-30%-ным) раствором гидроксида натрия в соотношении (0,2-1):1 при температуре 1-10оС, смешивание промывочного раствора с частью маточного раствора и возврат его на абсорбцию, сброс части (избытка) маточного раствора в канализацию для последующего его обезвреживания от сульфидов натрия окислением их до сульфатов натрия [3].
Указанный способ обеспечивает снижение расхода гидроксида натрия (до 30% ) на очистку пирогаза, получение карбоната натрия в качестве товарного продукта (с выходом 14,2-38,6 мас.%) и уменьшение количества сбрасываемых сернисто-щелочных стоков.
Указанный способ не обеспечивает утилизации сульфидов и гидроксида натрия, содержащихся в составе сбрасываемого сернисто-щелочного стока, а предусматривает лишь обезвреживание его каталитическим окислением токсичных сульфидов натрия кислородом воздуха до менее токсичных сульфата и тиосульфата натрия (Химия и технология топлив и масел. - 1985, N 5, с. 36-38).
Обезвреживание сбрасываемого сернисто-щелочного стока методом окисления требует также значительных энергетических затрат (пара, электроэнергии, сжатого воздуха) и расхода кислоты на нейтрализацию окисленного щелочного стока с величиной рН 13-14 до рН 7-8,5, а также не снижает общего солесодержания в сбрасываемом окисленном стоке.
Кроме того указанный способ очистки предусматривает возврат всего объема образующегося промывочного и части маточного растворов с температурой 1-10оС на абсорбцию без предварительного подогрева до температуры очистки пирогаза (до 40-80оС), что может привести к конденсации и накоплению тяжелых углеводородов в абсорбере и ухудшению очистки пирогаза, в особенности от сероокиси углерода (Химическая промышленность. - 1968, N 1, с. 27). Возврат всего объема образующегося промывочного раствора на абсорбцию приводит к повышенному расходу свежего концентрированного раствора гидроксида натрия на промывку осадка карбоната натрия и потерям карбоната натрия с промывочным раствором (за счет его растворения в свежем растворе при промывке осадка карбоната натрия), а также к повышенным энергозатратам на предварительное охлаждение используемого свежего концентрированного раствора гидроксида натрия и на последующее нагревание образующегося промывочного раствора перед подачей на абсорбцию.
Целью изобретения является сокращение количества сернисто-щелочных стоков и получение полисульфидов натрия в качестве утилизируемого товарного продукта, а также повышение выхода карбоната натрия и снижение энергозатрат на его выделение (на охлаждение концентрированного раствора гидроксида натрия и нагревание промывочного раствора).
Цель достигается очисткой пирогаза от диоксида углерода и сероводорода, включающей абсорбцию водным раствором гидроксида натрия при повышенной температуре, экстрактивную обработку отработанного раствора фракцией ароматических углеводородов, отделение отстаиванием водной фазы гидроксида натрия, охлаждение ее до 0,5-5,0оС с кристаллизацией карбоната натрия, отделение осадка карбоната натрия от маточного раствора, промывку его концентрированным раствором гидроксида натрия при 0,5-5,0оС и возврат промывочного и части маточного растворов на абсорбцию, в котором перед возвратом на абсорбцию полученный маточный раствор и возвращаемую часть промывочного раствора подогревают до 40-80оС, оставшуюся часть холодного промывочного раствора в количестве 40-80% возвращают на промывку осадка карбоната натрия, сбрасываемую часть маточного раствора выпаривают до достижения общей щелочности 200-320 г/л в пересчете на гидроксид натрия, в упаренный маточный раствор вводят элементарную серу и суспензию перемешивают до полного растворения элементарной серы с образованием полисульфидов натрия.
При этом элементарную серу вводят в количестве 1-3 моль на моль гидроксида и сульфида натрия и растворение серы ведут при 50-80оС.
Отличительными признаками предлагаемого способа являются возврат части (40-80% ) холодного промывочного раствора на промывку осадка карбоната натрия для повторного использования в смеси с охлажденным свежим концентрированным раствором гидроксида натрия, выпаривание сбрасываемой части полученного маточного раствора до общей щелочности 200-320 г/л в пересчете на гидроксид натрия, добавление в упаренный маточный раствор элементарной серы в количестве 1-3 моль на моль гидроксида и сульфида натрия и перемешивание суспензии при 50-80оС до полного растворения серы с образованием полисульфидов натрия.
Указанные отличительные признаки предлагаемого технического решения определяют его новизну и существенные отличия в сравнении с известным уровнем техники в области очистки пирогаза от кислых компонентов щелочными растворами, так как указанные выше приемы обработки образующихся сернисто-щелочных растворов в литературе не описаны и позволяют значительно сократить количество сбрасываемых сернисто-щелочных стоков и получить сульфиды натрия, пригодные для использования в народном хозяйстве.
Приведенный выше температурный интервал растворения вводимой элементарной серы (50-80оС) является оптимальным, так как при температуре ниже 50оС существенно снижается скорость реакции взаимодействия элементарной серы с водным раствором гидроксида и сульфида натрия с образованием полисульфидов натрия и значительно увеличивается время перемешивания раствора, т.е. время реакции (табл. 2, 3). Повышение температуры реакции выше 80оС нецелесообразно ввиду значительного увеличения степени коррозии оборудования, особенно коррозионного растрескивания металла в реакционной среде - сульфидно-щелочных растворах.
Предлагаемый предел концентрирования маточного раствора выпариванием также является оптимальным, так как при общей щелочности упаренного раствора более 320 г/л NaOH может произойти кристаллизация и выпадение в осадок остаточного карбоната натрия при транспортировке и хранении получаемых сульфидных растворов, особенно в зимнее время. При общей щелочности менее 200 г/л не достигается требуемая концентрация сульфида натрия в упаренном растворе (табл.1) и значительно увеличивается время растворения элементарной серы (время реакции), а также возрастают затраты на транспортировку и хранение получаемых разбавленных сульфидных растворов.
Выпаривание маточного раствора до 200-320 г/л без кристаллизации и выпадения в осадок карбоната натрия становится возможным благодаря более глубокому охлаждению (до 0,5-5оС) и предварительному выделению из исходного отработанного раствора большего количества карбоната натрия, т.е. снижение температуры охлаждения отработанного раствора до 0,5-5оС обеспечивает одновременно повышение выхода карбоната натрия и получение в последующем более концентрированных сульфидных растворов с допустимой (растворимой) концентрацией карбоната натрия.
Предлагаемое мольное соотношение вводимой элементарной серы (1-3 моль/моль) также является необходимым и связано со стехиометрией протекающих реакций образования полисульфидов:
Na2S +S _→ Na2S2
6NaOH+6S _→ 2Na2S2+Na2S2O3+3H2O
Na2S2 +S _→ Na2S3
Na2S3+ S _→ Na2S4
В соответствии со стехиометрией указанных реакций при добавлении и растворении 1, 2 и 3 моля элементарной серы в качестве целевых продуктов получают соответственно ди-, три- и тетрасульфиды натрия (или их смеси). Дальнейшее увеличение вводимой серы в количестве до 4 моль на моль сульфида натрия позволяет получить пентасульфид натрия, однако он является неустойчивым соединением и гидролизуется с образованием побочных продуктов, в частности токсичного сероводорода:
2Na2S5+6H2O _→ 2Na2S2O3+6H2S В связи с этим дальнейшее увеличение количества вводимой элементарной серы более 3 моль/моль нецелесообразно.
Na2S +S _→ Na2S2
6NaOH+6S _→ 2Na2S2+Na2S2O3+3H2O
Na2S2 +S _→ Na2S3
Na2S3+ S _→ Na2S4
В соответствии со стехиометрией указанных реакций при добавлении и растворении 1, 2 и 3 моля элементарной серы в качестве целевых продуктов получают соответственно ди-, три- и тетрасульфиды натрия (или их смеси). Дальнейшее увеличение вводимой серы в количестве до 4 моль на моль сульфида натрия позволяет получить пентасульфид натрия, однако он является неустойчивым соединением и гидролизуется с образованием побочных продуктов, в частности токсичного сероводорода:
2Na2S5+6H2O _→ 2Na2S2O3+6H2S В связи с этим дальнейшее увеличение количества вводимой элементарной серы более 3 моль/моль нецелесообразно.
При возврате на повторное использование промывочного раствора менее 40% от образующегося не достигается существенное снижение расхода свежего охлажденного концентрированного раствора гидроксида натрия, следовательно, снижение потерь и повышение выхода карбоната натрия, а также уменьшение энергозатрат на его охлаждение до 0,5-5оС и на нагревание образующегося промывочного раствора до 40-80оС перед подачей на абсорбцию. Возврат на повторное использование более 80% образующегося промывочного раствора приводит к постепенному чрезмерному накоплению в возвращаемом промывочном растворе сульфида натрия и снижению качества получаемого карбоната натрия по содержанию сульфида натрия.
На чертеже приведена схема осуществления предлагаемого способа.
Схема содержит следующие основные аппараты: абсорбер, смеситель, отстойник, холодильник, кристаллизатор, центрифуга, теплообменник, выпарной аппарат, реактор с мешалкой и насосы для щелочных растворов.
Исходный пирогаз по линии 1 направляют в тарельчатый абсорбер 2, куда по линиям 3 и 4 подают соответственно промывочный и маточный водные растворы гидроксида натрия. При этом для предотвращения конденсации тяжелых углеводородов и накопления их в кубе абсорбера 2 возвращаемые промывочный и маточный растворы предварительно подогревают до 40-80оС в теплообменниках 22 и 28. При необходимости (по мере снижения концентрации свободной щелочи в циркулирующем растворе) по линии 7 вводят свежий (20%-ный) водный раствор гидроксида натрия.
Очищенный от диоксида углерода и сероводорода пирогаз по линии 8 отводят на переработку. Отводимый по линии 9 отработанный водный раствор гидроксида натрия отмывают от полимеров и тяжелых углеводородов обработкой в смесителе 11 фракцией ароматических углеводородов С7-С9, подаваемой по линии 10, отделяют отстаиванием от насыщенного растворителя в отстойнике 12. Насыщенный ароматический растворитель с верха отстойника 12 по линии 13 подают на переработку фракционированием и отрегенерированный растворитель по линии 10 возвращают в смеситель 11.
Отмытую водную фазу с низа отстойника 12 по линии 14 подают в холодильник 15 и после охлаждения до 0,5-5оС направляют в кристаллизатор 16, где из охлажденного раствора выпадает осадок карбоната натрия. Полученную в кристаллизаторе 16 суспензию по линии 17 направляют на центрифугу 18, где осадок карбоната натрия отделяют от маточного раствора при 0,5-5оС, промывают при той же температуре охлажденным водным раствором гидроксида натрия с концентрацией 20-30 мас.%, подаваемым по линии 19. Отделенный осадок карбоната натрия выводят из центрифуги по линии 20 и направляют ленточным транспортером в узел затаривания и далее на склад готовой продукции.
Полученный маточный раствор по линии 21 направляют в теплообменник 22, где маточный раствор подогревают до 40-80oС и основную часть (до 70%) подогретого маточного раствора по линии 4 насосом 6 возвращают в нижнюю секцию абсорбера 2. Промывочный раствор по линии 23 поступает в емкость 24, и основную часть холодного промывочного раствора (40-80%) насосом 25 по линии 26 подают в центрифугу 18 для повторного использования в качестве промывочного раствора совместно (в смеси) с предварительно охлажденным раствором гидроксида натрия, поступающим по линии 19. Повторное использование части образующегося промывочного раствора позволяет уменьшить ( на 40-80%) расход свежего концентрированного раствора гидроксида натрия на промывку осадка карбоната натрия (без снижения его качества) и тем самым уменьшить потери карбоната натрия с промывочным раствором и повысить выход товарного карбоната натрия, а также снизить энергозатраты на предварительное охлаждение используемого для промывки концентрированного раствора гидроксида натрия перед подачей в центрифугу 18 и на подогрев промывочного раствора перед подачей в абсорбер 2. При этом возвращаемую на абсорбцию часть (20-60%) холодного промывочного раствора из емкости 24 по линии 27 направляют в рекуперативный теплообменник 28, где он подогревается до 40-80оС, и совместно с циркулирующим раствором подают насосом 5 в верхнюю секцию абсорбера 2. Конкретную температуру подогрева маточного и промывочного растворов в теплообменниках 22 и 28 поддерживают с таким расчетом, чтобы температура подаваемых в абсорбер 2 растворов была на 3-5оС выше температуры исходного пирогаза, поступающего в абсорбер 2 по линии 1. В случае присутствия в составе пирогаза сероокиси углерода, т. е. при пиролизе высокосернистого сырья, температуру нагрева растворов повышают до 60-80оС для увеличения скорости его гидролиза и повышения степени очистки пирогаза от сероокиси углерода.
Оставшуюся часть (избыток) подогретого маточного раствора по линии 29 подают в выпарной аппарат 30, где маточный раствор выпаривают до достижения общей щелочности 200-320 г/л NaOH. При этом для уменьшения степени коррозии оборудования выпаривание раствора ведут под вакуумом при температуре не более 80-90оС, т. е. в вакуум-выпарном аппарате. Греющий пар в вакуум-выпарной аппарат поступает по линии 31, а образующийся вторичный пар отводят по линии 32 через рекуперативный теплообменник 28. Упаренный маточный раствор по линии 33 подают в реактор с мешалкой 34 и в него по линии 35 вводят молотую (или гранулированную) элементарную серу по ГОСТ 127-76 в количестве 1-3 моль на моль сульфида и гидроксида натрия, суспензию перемешивают при 50-80оС в течение 5-25 мин до полного растворения серы с образованием полисульфидов натрия. Полученный таким образом концентрированный водный раствор полисульфидов натрия отводят по линии 36 в товарную емкость и используют затем по назначению в качестве полисульфидного раствора, например, для получения тиосульфата натрия, полисульфидных каучуков, при очистке коксового газа от НСN, флотации руд и т.д.
При необходимости из полученного полисульфидного раствора охлаждением и кристаллизацией выделяют в качестве целевого продукта кристаллические полисульфиды натрия, а маточный раствор возвращают в реактор с мешалкой 34 на смешивание с упаренным раствором из выпарного аппарата 30 и растворение новой порции элементарной серы.
П р и м е р 1. Очистке от диоксида углерода и сероводорода подвергают пирогаз, получаемый на установке этиленового производства ЭП-300, следующего состава, мас.%: CH4 15,26; C2H6 8,65; C2H4 29,73; C3H8 0,78; C3H6 20,92; C2H2 0,35; C3H4 0,13; ΣC4 15,02; ΣC5+в 7,50; Н21,56; СО2 0,08; Н2S 0,02.
Очистку пирогаза в количестве 95 т/ч проводят при 44оС, давлении 16 кг. с/см2 в тарельчатом абсорбере с использованием в качестве абсорбента 14%-ного водного раствора гидроксида натрия в количестве 1,5 т/ч.
В процессе щелочной очистки получают очищенный пирогаз с содержанием диоксида углерода 0,001 мас.% и следовых количеств (0,00001 мас.%) сероводорода. При этом степени очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода составляют соответственно 98,75 и 99,95%.
После щелочной очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода получают отработанный водный раствор гидроксида натрия следующего состава:
Общая щелочность, г/л (в пересчете на NaOH) 153,8
Cвободная щелочь, г/л (в пересчете на NaOH) 70,0
Содержание карбоната
натрия, г/л (в пересчете на
NaOH ) 60,4
Содержание сульфидов натрия,
г/л (в пересчете на сульфидную серу) 14,0
Содержание эфирораство-
римых органических соеди- нений, мг/л 338,2
Содержание взвешенных веществ, мг/л 232,0
Плотность раствора при 20оС, г/см3 1,171 Величина показателя рН 13,8
200 мл отработанного водного раствора гидроксида натрия вышеуказанного состава обрабатывают с ароматическим растворителем в объемном соотношении 1: 1,5. При этом в качестве растворителя используют фракцию ароматических углеводородов С7-С9 с температурой кипения 110-169оС и плотностью 0,866 г/см3. Обработку проводят при 40оС в течение 5 мин при интенсивном перемешивании в механической мешалке. По окончании перемешивания смесь отстаивают в делительной воронке в течение 30 мин, после чего водную фазу отработанного раствора гидроксида натрия отделяют от углеводородной фазы. После экстракционной обработки фракцией ароматических углеводородов содержание эфирорастворимых органических веществ в отработанном растворе гидроксида натрия составляет 35,6 мг/л, а взвешенных веществ 49,5 мг/л.
Общая щелочность, г/л (в пересчете на NaOH) 153,8
Cвободная щелочь, г/л (в пересчете на NaOH) 70,0
Содержание карбоната
натрия, г/л (в пересчете на
NaOH ) 60,4
Содержание сульфидов натрия,
г/л (в пересчете на сульфидную серу) 14,0
Содержание эфирораство-
римых органических соеди- нений, мг/л 338,2
Содержание взвешенных веществ, мг/л 232,0
Плотность раствора при 20оС, г/см3 1,171 Величина показателя рН 13,8
200 мл отработанного водного раствора гидроксида натрия вышеуказанного состава обрабатывают с ароматическим растворителем в объемном соотношении 1: 1,5. При этом в качестве растворителя используют фракцию ароматических углеводородов С7-С9 с температурой кипения 110-169оС и плотностью 0,866 г/см3. Обработку проводят при 40оС в течение 5 мин при интенсивном перемешивании в механической мешалке. По окончании перемешивания смесь отстаивают в делительной воронке в течение 30 мин, после чего водную фазу отработанного раствора гидроксида натрия отделяют от углеводородной фазы. После экстракционной обработки фракцией ароматических углеводородов содержание эфирорастворимых органических веществ в отработанном растворе гидроксида натрия составляет 35,6 мг/л, а взвешенных веществ 49,5 мг/л.
Очищенный от органических веществ (полимеров) отработанный водный раствор гидроксида натрия охлаждают при встряхивании до 5оС и при этой температуре выдерживают в течение 1 ч, после чего выпавший осадок карбоната натрия отделяют от маточного раствора на воронке Бюхнера, присоединенной к водоструйному насосу, промывают концентрированным (20%-ным) водным раствором гидроксида натрия при 5оС в объемном соотношении к осадку 1:1. При этом получают твердую фазу с выходом 21,9 мас.%, содержанием основного вещества 97,0 мас.%, сульфидной серы 0,0002 мас.%, и маточный раствор следующего состава: содержание общей щелочи 112,8 г/л NaOH, свободной щелочи 47,2 г/л NaOH, карбоната натрия 38,4 г/л NaOH и сульфидной серы 13,9 г/л. Полученный промывочный раствор имеет следующий состав: содержание общей щелочи 256,0 г/л NaOH, свободный щелочи 231,8 г/л, карбоната натрия 24,2 г/л NaOH и сульфидной серы 0,065 г/л.
Полученный маточный раствор и часть (20%) полученного промывочного раствора вышеуказанных составов подогревают до 50оС и возвращают на абсорбцию. Сбрасываемую часть (35%) маточного раствора загружают в вакуум-перегонную колбу, и раствор выпаривают под вакуумом при 80оС до достижения общей щелочности 200 г/л в пересчете на гидроксид натрия. Состав полученного упаренного раствора (в пересчете на Na2O) приведен в табл.1. Здесь же для сравнения приведены технические требования на сернистый каустик по ТУ 38.103615-87, используемый в целлюлозно-бумажной промышленности для производства сульфатной целлюлозы.
Для получения полисульфидов натрия полученный упаренный раствор вышеуказанного состава заливают в термостатированную реакционную колбу, снабженную механической мешалкой. Затем в колбу загружают молотую элементарную серу (фракция 0,5-1,0 мм) по ГОСТ 127-76 в количестве 1-3 моль на моль гидроксида и сульфида натрия, содержащихся в упаренном растворе, и реакционную смесь (суспензию) перемешивают при 50-80оС до полного растворения элементарной серы, определяют время реакции образования полисульфидов натрия.
Результаты экспериментов приведены в табл.2.
П р и м е р 2. Состав пирогаза, условия его очистки водным раствором гидроксида натрия, состав полученного отработанного раствора гидроксида натрия, условия его экстракционной обработки фракцией ароматических углеводородов аналогичны приведенным в примере 1.
Очищенный от органических веществ отработанный водный раствор гидроксида натрия охлаждают до 0,5оС и при этой температуре выдерживают в течение 1 ч, после чего выпавший осадок карбоната натрия отделяют от маточного раствора на воронке Бюхнера, присоединенный к водоструйному насосу. Полученный осадок карбоната натрия промывают при 0,5оС и объемном соотношении к осадку 1:1 концентрированным (20%-ным) водным раствором гидроксида натрия, в качестве которого используют остаточный (80%) промывочный раствор с добавкой свежего 20%-ного раствора гидроксида натрия, т.е. с повторным использованием холодного промывочного раствора, полученного в примере 1. При этом получают твердую фазу с выходом 49,5 мас.% ; содержанием карбоната натрия 96,7 мас. % , сульфидной серы 0,00036 мас.%, и маточный раствор следующего состава: содержание общей щелочи 98,7 г/л NaOH, свободной щелочи 48,9 г/л NaOH, карбоната натрия 22,8 г/л NaOH и сульфидной серы 13,8 г/л. Полученный промывочный раствор имеет следующий состав: cодержание общей щелочи 255,8 г/л NaOH, свободной щелочи 231,8 г/л NaOH, карбоната натрия 23,8 г/л NaOH и сульфидной серы 0,103 г/л.
Полученный маточный раствор и часть (60%) полученного промывочного раствора вышеуказанных составов подогревают до 60оС и возвращают на абсорбцию. Сбрасываемую часть (30%) маточного раствора вышеуказанного состава загружают в вакуум-перегонную колбу и раствор выпаривают под вакуумом при 80оС до достижения общей щелочности 320 г/л в пересчете на гидроксид натрия. Затем упаренный раствор заливают в термостатированную реакционную колбу по примеру 1 и загружают молотую элементарную серу (фракция 0,5-1,0 мм) по ГОСТ 127-76 в количестве 1-3 моль на моль гидроксида и сульфида натрия, содержащихся в упаренном растворе. Затем реакционную смесь (суспензию) перемешивают при 50-80оС до полного растворения элементарной серы, определяя при этом время полного растворения введенной серы, т.е. время реакции образования полисульфидов натрия.
Результаты экспериментов приведены в табл. 3.
Из приведенных в примерах 1, 2 и табл. 1-3 данных видно, что предлагаемый способ в сравнении с известным позволяет практически полностью исключить сброс образующегося отработанного сернисто-щелочного раствора в канализацию и получить утилизируемые товарные продукты - полисульфиды натрия при сохранении степени очистки пирогаза от кислых компонентов на высоком уровне, а также повысить выход карбоната натрия (с 14,2-38,6% по прототипу до 21,9-49,5% по предлагаемому способу) и снизить энергозатраты на его выделение и за счет этого получить значительный технико-экономический и экологический эффекты.
Claims (3)
1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ПИРОГАЗА ОТ ДИОКСИДА УГЛЕРОДА И СЕРОВОДОРОДА, включающий абсорбцию их водным раствором гидроксида натрия при повышенной температуре, обработку отработанного раствора фракцией ароматических углеводородов, отделение водной фазы от углеводородной отстаиванием, кристаллизацию из водной фазы карбоната натрия охлаждением до 0,5 - 5,0oС, отделение осадка карбоната натрия от маточного раствора, промывку его концентрированным раствором гидроксида натрия и возврат промывочного и маточного растворов на стадию абсорбции, отличающийся тем, что, с целью сокращения объема сернистощелочных стоков, получения полисульфидов натрия в качестве товарного продукта, а также повышения выхода карбоната натрия, на стадию абсорбции возвращают 20 - 60 об.% промывочного раствора и до 70 об.% маточного раствора, причем оба раствора предварительно подогревают до 40 - 80oС, оставшиеся 40 - 80 об.% холодного промывочного раствора направляют на промывку осадка карбоната натрия, а оставшуюся часть маточного раствора выпаривают до общей щелочности 200 - 320 г/л в пересчете на гидроксид натрия, после чего в упаренный раствор вводят элементарную серу и полученную суспензию перемешивают до полного растворения серы с образованием полисульфидов натрия.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворение серы ведут при 50 - 80oС.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что элементарную серу вводят в количестве 1 - 3 моль на 1 моль гидроксида и сульфида натрия, содержащихся в упаренном растворе.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU925040259A RU2031695C1 (ru) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | Способ очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU925040259A RU2031695C1 (ru) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | Способ очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2031695C1 true RU2031695C1 (ru) | 1995-03-27 |
Family
ID=21603270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU925040259A RU2031695C1 (ru) | 1992-04-28 | 1992-04-28 | Способ очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2031695C1 (ru) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2329090C1 (ru) * | 2006-10-30 | 2008-07-20 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ щелочной очистки газов пиролиза |
| US7727374B2 (en) | 2004-09-23 | 2010-06-01 | Skyonic Corporation | Removing carbon dioxide from waste streams through co-generation of carbonate and/or bicarbonate minerals |
| US8795508B2 (en) | 2009-12-18 | 2014-08-05 | Skyonic Corporation | Carbon dioxide sequestration through formation of group-2 carbonates and silicon dioxide |
| RU2569153C1 (ru) * | 2014-05-14 | 2015-11-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательское объединение Уфа-Рисёрч" | Установка комплексной очистки стоков (варианты) |
| US9205375B2 (en) | 2007-09-20 | 2015-12-08 | Skyonic Corporation | Removing carbon dioxide from waste streams through co-generation of carbonate and/or bicarbonate minerals |
| US9359221B2 (en) | 2010-07-08 | 2016-06-07 | Skyonic Corporation | Carbon dioxide sequestration involving two-salt-based thermolytic processes |
| US9968883B2 (en) | 2014-01-17 | 2018-05-15 | Carbonfree Chemicals Holdings, Llc | Systems and methods for acid gas removal from a gaseous stream |
| US10583394B2 (en) | 2015-02-23 | 2020-03-10 | Carbonfree Chemicals Holdings, Llc | Carbon dioxide sequestration with magnesium hydroxide and regeneration of magnesium hydroxide |
| CN115367938A (zh) * | 2021-05-18 | 2022-11-22 | 内蒙古工业大学 | 萃取三聚甲醛所产生的废碱液的处理系统及其处理方法 |
-
1992
- 1992-04-28 RU SU925040259A patent/RU2031695C1/ru active
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 1. Химическая промышленность, 1968, N 1, с.25-27. * |
| 2. Нефтепереработка и нефтехимия, 1973, N 7, с.26-27. * |
| 3. Авторское свидетельство СССР N 1769933, кл. B 01D 53/14, 1990. * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7727374B2 (en) | 2004-09-23 | 2010-06-01 | Skyonic Corporation | Removing carbon dioxide from waste streams through co-generation of carbonate and/or bicarbonate minerals |
| US8741244B2 (en) | 2004-09-23 | 2014-06-03 | Skyonic Corporation | Removing carbon dioxide from waste streams through co-generation of carbonate and/or bicarbonate minerals |
| RU2329090C1 (ru) * | 2006-10-30 | 2008-07-20 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ щелочной очистки газов пиролиза |
| US9205375B2 (en) | 2007-09-20 | 2015-12-08 | Skyonic Corporation | Removing carbon dioxide from waste streams through co-generation of carbonate and/or bicarbonate minerals |
| US8795508B2 (en) | 2009-12-18 | 2014-08-05 | Skyonic Corporation | Carbon dioxide sequestration through formation of group-2 carbonates and silicon dioxide |
| US9359221B2 (en) | 2010-07-08 | 2016-06-07 | Skyonic Corporation | Carbon dioxide sequestration involving two-salt-based thermolytic processes |
| US9968883B2 (en) | 2014-01-17 | 2018-05-15 | Carbonfree Chemicals Holdings, Llc | Systems and methods for acid gas removal from a gaseous stream |
| RU2569153C1 (ru) * | 2014-05-14 | 2015-11-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательское объединение Уфа-Рисёрч" | Установка комплексной очистки стоков (варианты) |
| US10583394B2 (en) | 2015-02-23 | 2020-03-10 | Carbonfree Chemicals Holdings, Llc | Carbon dioxide sequestration with magnesium hydroxide and regeneration of magnesium hydroxide |
| US11498029B2 (en) | 2015-02-23 | 2022-11-15 | Carbonfree Chemicals Holdings, Llc | Carbon dioxide sequestration with magnesium hydroxide and regeneration of magnesium hydroxide |
| US11772046B2 (en) | 2015-02-23 | 2023-10-03 | Carbonfree Chemicals Holdings, Llc | Carbon dioxide sequestration with magnesium hydroxide and regeneration of magnesium hydroxide |
| US12179148B2 (en) | 2015-02-23 | 2024-12-31 | Carbonfree Chemicals Holdings, Llc | Carbon dioxide sequestration with magnesium hydroxide and regeneration of magnesium hydroxide |
| CN115367938A (zh) * | 2021-05-18 | 2022-11-22 | 内蒙古工业大学 | 萃取三聚甲醛所产生的废碱液的处理系统及其处理方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3525675A (en) | Desalination distillation using barium carbonate as descaling agent | |
| EP0112615B1 (en) | Process for production of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane | |
| RU2031695C1 (ru) | Способ очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода | |
| CN100506717C (zh) | 稀硫铵废水的处理方法 | |
| CN110734164A (zh) | 一种船舶废水处理系统及其处理方法 | |
| US5085764A (en) | Process for upgrading coal | |
| RU2019271C1 (ru) | Способ очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода | |
| CN109400446B (zh) | 一种对甲苯酚的制备方法及设备 | |
| US2740807A (en) | Preparation of pure white alkyl aryl sulfonates | |
| US3262753A (en) | Utilization of waste gas and waste soda liquid in oil refinery | |
| RU2065319C1 (ru) | Способ очистки пирогаза от диоксида углерода и сероводорода | |
| US2418047A (en) | Process for the removal of carbon disulphide from a hydrocarbon liquid | |
| CN106495993B (zh) | 一种液体二氧化碳分解酚钠盐并联产碳酸钠的生产方法 | |
| CN101092266B (zh) | 含丙烯腈稀硫铵废水的处理方法 | |
| US4786405A (en) | Method of desulfurizing and deodorizing sulfur bearing hydrocarbon feedstocks | |
| CN102731262A (zh) | 一种从煤基油品中回收酚类化合物的方法 | |
| US4519989A (en) | Removal of organic contaminants from bauxite and other ores | |
| JPS5962543A (ja) | ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンの製法 | |
| US3591641A (en) | Production of dialkyl ethers of polyalkylene glycols | |
| RU2134148C1 (ru) | Способ очистки пирогаза от сероводорода и двуокиси углерода | |
| CN101121569A (zh) | 丙烯腈急冷工艺废水的处理方法 | |
| SU652166A1 (ru) | Способ очистки полиэтиленгликолейкубовых остатков после ректификации в производстве этилен- и диэтиленгликолей | |
| US4294977A (en) | Process for producing aromatic carboxylic acids | |
| CN102786176A (zh) | 一种催化裂化汽油碱渣综合利用方法 | |
| US4113975A (en) | Process for purifying alkylphenolz |