RU2030412C1 - Method of complete dechlorination of polychlorinated diphenyl mixture - Google Patents
Method of complete dechlorination of polychlorinated diphenyl mixture Download PDFInfo
- Publication number
- RU2030412C1 RU2030412C1 SU5030756A RU2030412C1 RU 2030412 C1 RU2030412 C1 RU 2030412C1 SU 5030756 A SU5030756 A SU 5030756A RU 2030412 C1 RU2030412 C1 RU 2030412C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butylthioacetic
- aldehyde
- formaldehyde
- diethylamine hydrochloride
- reagent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 title 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- CBPYOHALYYGNOE-UHFFFAOYSA-M potassium;3,5-dinitrobenzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 CBPYOHALYYGNOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract description 11
- ZEYCVTHRVDUVBT-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(butylsulfanyl)-3,4-dihydropyran-2-carbaldehyde Chemical compound CCCCSC1=COC(C=O)(SCCCC)CC1 ZEYCVTHRVDUVBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 4
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 abstract 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHESCYUCXNFZBB-UHFFFAOYSA-N CSC1(C(CC1)(C#N)SC)C#N Chemical compound CSC1(C(CC1)(C#N)SC)C#N OHESCYUCXNFZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения 2-формил-2,5-дибутил-тио-2,3-дигидро-4Н-пирана формулы I
Известен способ получения 2-формил-2,5-диалкилтио-2,3-дигидро-γ-пирана по реакции акролеина с сульфенилхлоридом [1]. A known method of producing 2-formyl-2,5-dialkylthio-2,3-dihydro-γ-pyran by the reaction of acrolein with sulfenyl chloride [1].
Описан также способ получения 2-формил-2,5-диметилтио-2,3-дигидро-γ-пирана, исходя из 1,2-бис(метилтио)-1,2-дицианоциклобутана [2].
Also described is a method for producing 2-formyl-2,5-dimethylthio-2,3-dihydro-γ-pyran starting from 1,2-bis (methylthio) -1,2-dicyanocyclobutane [2].
Эти методы отличаются от предлагаемого низким выходом (30-50%) и видами сырья, часть которых труднодоступна.
These methods differ from the proposed low yield (30-50%) and types of raw materials, some of which are difficult to access.
Известен способ получения 2-формил-2,5-диалкилтио-2,3-дигидро-γ-пиранов [3] , который заключается во взаимодействии эквимольных количеств бутилтиоуксусного альдегида, формальдегида и солянокислого диэтиламина в водной нейтральной среде. Выход целевого продукта после перегонки под вакуумом составляет 61%. A known method of producing 2-formyl-2,5-dialkylthio-2,3-dihydro-γ-pyranes [3], which consists in the interaction of equimolar amounts of butylthioacetic aldehyde, formaldehyde and diethylamine hydrochloride in an aqueous neutral medium. The yield of the target product after distillation under vacuum is 61%.
Недостатками данного способа являются большой расход солянокислого диэтиламина; невысокий выход целевого продукта. The disadvantages of this method are the high consumption of diethylamine hydrochloride; low yield of the target product.
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта. The aim of the invention is to increase the yield of the target product.
Эта задача решается взаимодействием бутилтиоуксусного альдегида, формальдегида и солянокислого диэтиламина в среде водного раствора этилового спирта (70-80% чистого спирта от массы бутилтиоуксусного альдегида) при мольном соотношении бутилтиоуксусного альдегида, формальдегида и солянокислого диэтиламина равном 1:1:(0,3-0,5) при комнатной температуре с последующим промыванием реакционной смеси водой. Реакция завершается в течение 1-2 ч с выходом целевого продукта после вакуумной перегонки 79,6%. This problem is solved by the interaction of butylthioacetic aldehyde, formaldehyde and diethylamine hydrochloride in an aqueous solution of ethyl alcohol (70-80% pure alcohol by weight of butylthioacetic aldehyde) with a molar ratio of butylthioacetic aldehyde, formaldehyde and hydrochloric acid: 1: ethylene chloride: , 5) at room temperature, followed by washing the reaction mixture with water. The reaction is completed within 1-2 hours with the release of the target product after vacuum distillation of 79.6%.
Использование в реакции водного раствора этилового спирта, а также многократное промывание реакционной смеси водой позволяет значительно повысить выход целевого продукта. Меньшие количества солянокислого диэтиламина, используемые в предлагаемом методе, значительно удешевляют процесс. The use of an aqueous solution of ethyl alcohol in the reaction, as well as repeated washing of the reaction mixture with water, can significantly increase the yield of the target product. Smaller amounts of diethylamine hydrochloride used in the proposed method significantly reduce the cost of the process.
П р и м е р 1. Соотношение бутилтиоуксусный альдегид:формальдегид:солянокислый диэтиламин = 1:1:0,5. PRI me R 1. The ratio of butylthioacetic aldehyde: formaldehyde: diethylamine hydrochloride = 1: 1: 0.5.
В колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 67,4 г (0,615 моля) солянокислого диэтиламина и 117,3 г (1,23 моля) 29%-ного раствора формалина. После полного растворения формалина рН среды доводят до 7 30%-ным раствором гидроксида натрия. При сильном перемешивании в колбу добавляют 163 г (1,23 моля) бутилтиоуксусного альдегида и 120 мл этилового спирта. Реакцию ведут при комнатной температуре в течение 1 ч. По окончании реакции нижний органический слой отделяют. Верхний слой экстрагируют эфиром 3 раза по 30 мл. Экстракт и органический слой трижды промывают водой по 50 мл и сушат сульфатом магния. Смесь спирта и эфира отгоняют при атмосферном давлении, остаток перегоняют в вакууме. Получают 141,6 г (79,6%) 2-формил-2,5-дибутилтио-2,3-дигидро-4Н-пирана с т.кип. 114оС (1 мм рт.ст.).67.4 g (0.615 mol) of diethylamine hydrochloride and 117.3 g (1.23 mol) of a 29% formalin solution are placed in a flask equipped with a mechanical stirrer. After complete dissolution of formalin, the pH of the medium is adjusted to 7 with a 30% sodium hydroxide solution. With vigorous stirring, 163 g (1.23 mol) of butylthioacetic aldehyde and 120 ml of ethyl alcohol are added to the flask. The reaction is carried out at room temperature for 1 hour. At the end of the reaction, the lower organic layer is separated. The upper layer was extracted with ether 3 times in 30 ml. The extract and the organic layer are washed three times with 50 ml of water and dried with magnesium sulfate. The mixture of alcohol and ether is distilled off at atmospheric pressure, the residue is distilled in vacuum. 141.6 g (79.6%) of 2-formyl-2,5-dibutylthio-2,3-dihydro-4H-pyran are obtained from the boiling point. 114 ° C (1 mmHg).
nD 20 1,5160, d4 20 1,0686.n D 20 1.5160, d 4 20 1.0686.
Найдено,%: С 58,47; Н 8,30; S 22,18. Found,%: C 58.47; H, 8.30; S 22.18.
C14H24O2S2.C 14 H 24 O 2 S 2 .
Вычислено,%: C 53,3; Н 8,32; S 22,2. Calculated,%: C 53.3; H, 8.32; S 22.2.
ПМР спектр (δ , м.д.): 2,0 м (СН2), 9,09 с (СНО), 6,61 т (=СН), 2,42 с (СН2 в C4H9S), 1,45 м (-СН2 в С4Н9S), 0,95 т (СН3). 1 H-NMR spectrum (δ, ppm): 2.0 m (CH 2 ), 9.09 s (CHO), 6.61 t (= CH), 2.42 s (CH 2 in C 4 H 9 S ), 1.45 m (-CH 2 in C 4 H 9 S), 0.95 t (CH 3 ).
П р и м е р 2. Соотношение бутилтиоуксусный альдегид:формальдегид:солянокислый диэтиламин 1:1:0,4. PRI me R 2. The ratio of butylthioacetic aldehyde: formaldehyde: diethylamine hydrochloride 1: 1: 0.4.
В колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 23,24 г (0,212 моля) солянокислого диэтиламина и 54,82 г (0,53 моля) 29%-ного формалина. После полного растворения формалина рН среды доводят до 7 30%-ным раствором гидроксида натрия. При сильном перемешивании в колбу добавляют 70,5 г (0,35 моля) бутилтиоуксусного альдегида и 55 мл этилового спирта. Реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч. Обработкой реакционной смеси аналогично примеру 1 получают 51,9 г (68%) 2-формил-2,5-дибутилтио-2,3-дигидро-4Н-пирана. 23.24 g (0.212 mol) of diethylamine hydrochloride and 54.82 g (0.53 mol) of 29% formalin are placed in a flask equipped with a mechanical stirrer. After complete dissolution of formalin, the pH of the medium is adjusted to 7 with 30% sodium hydroxide solution. With vigorous stirring, 70.5 g (0.35 mol) of butylthioacetic aldehyde and 55 ml of ethyl alcohol are added to the flask. The reaction mixture was kept for 1 hour. By processing the reaction mixture, as in Example 1, 51.9 g (68%) of 2-formyl-2,5-dibutylthio-2,3-dihydro-4H-pyran was obtained.
П р и м е р 3. Соотношение бутилтиоуксусный альдегид:формальдегид:солянокислый диэтиламин 1:1:0,3. PRI me R 3. The ratio of butylthioacetic aldehyde: formaldehyde: diethylamine hydrochloride 1: 1: 0.3.
В колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 16,66 г (0,152 моля) солянокислого диэтиламина и 52,75 г (0,51 моля) 29%-ного формалина, рН среды доводят до 7. При сильном перемешивании добавляют 67,1 г (0,51 моля) бутилтиоуксусного альдегида и 60 мл этилового спирта. Реакционную смесь выдерживают в течение 1,5 часов. Обработкой реакционной смеси аналогично примеру 1 получают 49,8 г (68%) 2-формил-2,5-дибутилтио-2,3-дигидро-4Н-пирана. 16.66 g (0.152 mol) of diethylamine hydrochloride and 52.75 g (0.51 mol) of 29% formalin are placed in a flask equipped with a mechanical stirrer; the pH of the medium is adjusted to 7. With strong stirring, 67.1 g ( 0.51 mol) of butylthioacetic aldehyde and 60 ml of ethyl alcohol. The reaction mixture was incubated for 1.5 hours. By treating the reaction mixture as in Example 1, 49.8 g (68%) of 2-formyl-2,5-dibutylthio-2,3-dihydro-4H-pyran is obtained.
Таким образом, разработан способ получения 2-формил-2,5-дибутилтио-2,3-дигидро-4Н-пирана, позволяющий получить это соединение с высоким выходом (80%). Thus, a method for producing 2-formyl-2,5-dibutylthio-2,3-dihydro-4H-pyran was developed, which allows to obtain this compound in high yield (80%).
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5030756 RU2030412C1 (en) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | Method of complete dechlorination of polychlorinated diphenyl mixture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5030756 RU2030412C1 (en) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | Method of complete dechlorination of polychlorinated diphenyl mixture |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2030412C1 true RU2030412C1 (en) | 1995-03-10 |
Family
ID=21598588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5030756 RU2030412C1 (en) | 1992-03-04 | 1992-03-04 | Method of complete dechlorination of polychlorinated diphenyl mixture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2030412C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2169145C2 (en) * | 1996-08-13 | 2001-06-20 | Санкио Компани, Лимитед | Derivatives of neuraminic acid, pharmaceutical composition and method of treatment and prophylaxis of influenza |
-
1992
- 1992-03-04 RU SU5030756 patent/RU2030412C1/en active
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Grinderman K.D., Intra - science Chem rept., 1972., v.6 N 4, с.91. * |
| Gunderman K.D., hnida P.J., Angew Chem., 1979, v 91, N 11, c.930 * |
| Авторское свидетельство СССР N 297635, кл. C 07D309/28, 1969. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2169145C2 (en) * | 1996-08-13 | 2001-06-20 | Санкио Компани, Лимитед | Derivatives of neuraminic acid, pharmaceutical composition and method of treatment and prophylaxis of influenza |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0043479A1 (en) | Novel cyclopentenone derivatives and methods for the preparation of the novel compounds | |
| RU2030412C1 (en) | Method of complete dechlorination of polychlorinated diphenyl mixture | |
| RU2155186C1 (en) | Method of preparing didecyl dimethyl ammonium bromide | |
| US20080207882A1 (en) | Method for producing thiophene glycoside derivatives | |
| JP2830210B2 (en) | Synthesis of α, β-unsaturated ketones | |
| RU2021265C1 (en) | Method of synthesis of acetylene ketoepoxides | |
| RU2061674C1 (en) | Process for preparing benxyldimethylacetal | |
| KR910004131B1 (en) | Process for production of 4,4'-bis(chloromethyl)biphenyl | |
| CA2328289A1 (en) | Method for laminaribiose synthesis | |
| RU2044727C1 (en) | Method of synthesis alkylsubstituted 4-piperidones | |
| SU954385A1 (en) | Method of producing 2-(beta-oxypropyl)-1,4-dimethoxybenzole | |
| RU2127272C1 (en) | Method of synthesis of 2-(furyl-2)-1,3-oxazolidines | |
| SU452195A1 (en) | Method for preparing diidomethylate of di-(n-diethylaminopropyl ester)-a-truxillic acid | |
| RU2026855C1 (en) | Method of synthesis of 2-methoxyisobutyric acid | |
| SU925949A1 (en) | Process for producing acetonyl sulphides | |
| YU187290A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE 2- (TETRAHYDROPYRAN-2-YOLOXY) -1-PROPANO OL, A NEW INTERMEDIATE USED IN THIS PROCESS, AND ITS PREPARATION | |
| RU2140899C1 (en) | Method of preparing component for synthetic detergents | |
| SU906985A1 (en) | Process for preparing divinylallyl diesters of diols | |
| RU1781203C (en) | Process for producing trithylorthoformate | |
| SU1201279A1 (en) | Method of producing adamantane 2-derivatives | |
| CA1089865A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF .beta. PYRONES | |
| SU1028660A1 (en) | Process for preparing n-allyldiphenyl amine | |
| SU1176827A3 (en) | Method of producing alpha,beta-non-saturated ketones | |
| SU742431A1 (en) | Method of preparing 1- and 2-alkyltetrazoles | |
| SU704939A1 (en) | Method of preparing para-bis(3-dimethylamino-1-propynyl)benzene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20090305 |