RU2018540C1 - Способ получения коллагенсодержащего материала - Google Patents
Способ получения коллагенсодержащего материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2018540C1 RU2018540C1 RU92006693A RU92006693A RU2018540C1 RU 2018540 C1 RU2018540 C1 RU 2018540C1 RU 92006693 A RU92006693 A RU 92006693A RU 92006693 A RU92006693 A RU 92006693A RU 2018540 C1 RU2018540 C1 RU 2018540C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- collagen
- temperature
- hours
- solution
- minus
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 title claims abstract description 32
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 title claims abstract description 32
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 9
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 7
- 238000010257 thawing Methods 0.000 claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 claims description 3
- 239000001887 acacia decurrens willd. var. dealbata absolute Substances 0.000 claims description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 claims description 3
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000057297 Pepsin A Human genes 0.000 description 1
- 108090000284 Pepsin A Proteins 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000002960 lipid emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 229940111202 pepsin Drugs 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H1/00—Macromolecular products derived from proteins
- C08H1/06—Macromolecular products derived from proteins derived from horn, hoofs, hair, skin or leather
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: из недубленых кожевенных отходов приготавливают коллагеновый раствор, из дубленых кожевенных отходов - пасту с размером частиц твердого вещества 0,2-0,6 мм. Раствор и пасту смешивают в течение 1-5 ч при температуре не выше 15°С до получения однородной массы, имеющей 0,1-2 мас. % недубленого коллагена, 0,3-10 мас.% дубленого коллагена и рН 2,6-5,0. Массу фильтруют до размера входящих в нее частиц 0,2-0,6 мм, охлаждают до температуры 0-5°С, добавляют сшивающий агент в количестве 0,15-7,0 мас.% и гомогенизируют полученную смесь при температуре не выше 5°С. Производят замораживание, при котором температуру смеси снижают от минус 14 до минус 75°С в течение 0,1-2,0 ч и выдерживают в замороженном состоянии при температуре от минус 2 до минус 20°С в течение 4-24 ч. Далее производят размораживание и выдержку полученного полимерного материала на воздухе при комнатной температуре во влажном состоянии без нагрузки в течение 6-12 ч, нагрев до 85-105°С, охлаждение до комнатной температуры, обработку щелочно-солевым раствором при рН 9-10 в течение 10-20 мин и отжим до остаточной влажности 30-40% . Далее материал подвергают горячему прессованию и последующей выдержке на воздухе без нагрузки в течение 12-24 ч. Для придания полуфабрикату кожеподобного вида он может быть подвергнут дополнительной кожевенной обработке. 1 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к способам получения высокомолекулярных продуктов из коллагенсодержащих материалов и может быть применено в легкой промышленности при изготовлении кожеподобного материала, используемого для изготовления кожгалантерейных изделий и обуви, и при изготовлении отделочного материала, применяемого в строительстве, на транспорте, в мебельном производстве.
Известен способ получения коллагенсодержащего полуфабриката в виде коллагенового раствора [1] . В соответствии с этим способом исходное кожевенное сырье подвергают механической и химической обработке, в результате которой получают массу с разрыхленным коллагеном и частично отделанными неколлагеновыми белками. Полученную массу замораживают при температуре от минус 10 до минус 30оС в течение 1-2 сут и выдерживают замороженную массу в течение 1-2 сут, чем обеспечивают уплотнение волокон. После разморозки осуществляют окончательную обработку массы, обеспечивающую подготовку получаемого полуфабриката к последующему его использованию.
Известный способ позволяет получить коллагенсодержащий полуфабрикат только в виде раствора и не может быть использован для получения пленко- или кожеподобных материалов.
Известен также способ получения коллагенсодержащего материала, включающий измельчение недубленого коллагенсодержащего сырья, приготовление коллагенового раствора, гомогенизацию, введение в полученную коллагеновую массу сшивающего агента, гомогенизацию, замораживание, выдерживание в замороженном состоянии при температуре от минус 2 до минус 20оС, размораживание и отжим полученного материала [2].
Указанный способ позволяет получить коллагенсодержащий материал в форме войлокоподобных мембран или губчатых слоев для применения в медицине и не может быть использован для получения кожеподобных материалов.
Целью изобретения является получение коллагенсодержащего полуфабриката полимерной структуры с высокими физико-механическими свойствами.
Для этого в качестве кожевенного сырья используют недубленые кожевенные отходы, из которых приготавливают коллагеновый раствор, и дубленые кожевенные отходы, из которых приготавливают пасту с размером частиц твердого вещества не более 0,6 мм, раствор и пасту смешивают в течение от 1 до 5-ти часов при температуре не выше 15оС до получения однородной массы, имеющей 0,1-2 мас. % недубленого коллагена, 0,3-10 мас.% дубленого коллагена и pH 2,6-5. Массу фильтруют до размера входящих в нее частиц от 0,2 до 0,6 мм, охлаждают до температуры от 0 до 5оС, добавляют в нее сшивающий агент в количестве 0,15-7,0 мас.% и гомогенизируют полученную смесь при температуре не выше 5оС. Затем производят замораживание, при котором температуру смеси снижают до интервала температур от минус 14 до минус 75оС в течение 0,1-2 ч и выдерживают в замороженном состоянии при температуре от минус 2 до минус 20оС в течение 4-24 ч. Окончательную обработку после размораживания производят путем выдержки полученного полимеризованного материала на воздухе при комнатной температуре во влажном состоянии без нагрузки в течение 6-12 ч, последующего нагрева до 35-105оС в течение от 1 мин до 1 ч, охлаждения до комнатной температуры, обработки щелочно-солевым раствором с pH 9-10 в течение 10-20 мин, отжима до остаточной влажности 30-40%, горячего прессования и последующей выдержки на воздухе без нагрузки в течение 12-24 ч.
Для того чтобы полученный полуфабрикат имел кожеподобный вид, возможно проведение дополнительной кожевенной обработки, которая, учитывая свойства полученного полуфабриката, состоит в следующем: выдержанный на воздухе материал промывают водой с температурой 50-60оС до достижения pH среза материала 4,2-4,4, отжимают, обрабатывают при температуре 50оС нейтрализующей эмульсией, включающей в себя пасту ВНИИЖ, ацетат или формиат натрия и диспергатор НФ в количестве 1-2, 0,5-1 и 0,4-1,2 соответственно от массы полуфабриката, отжимают, обрабатывают при температуре 50оС красителем при расходе последнего 1-5% от массы полуфабриката жирование раствором эмульсии при расходе жиров 8-10% от массы полуфабриката (в пересчете на 100% жир), отжимают, додубливают раствором дубителей, содержащим 4-10% дубящих смол, 1-5% устойчивого к электролитам синтетического жира, 4-10% синтетического дубителя, 2-6% экстракта мимозы и 1-4% нейтрализующего вещества, отжимают до влажности 30-40% , выдерживают материал на воздухе в течение 12-24 ч, после чего производят циклический отжим с увлажнением при температуре 50оС. Полученный материал подвергают отделочной обработке.
В процессе реализации предложенного способа на этапе смешивания раствора на основе недубленых кожевенных отходов и пасты на основе дубленых кожевенных отходов только предлагаемый размер частиц пасты (0,2-0,6 мм) и предлагаемые параметры процесса смешивания (температура и время) обеспечивают требуемую для дальнейшей переработки однородность смеси. Введение в смесь сшивающего агента делает ее реакционноспособной. Количество сшивающего агента предлагается в достаточно широких пределах и определяет широкий диапазон свойств и вида получаемого материала.
При количестве сшивающего агента в соответствии с нижним пределом (0,15 мас. % ) получится очень мягкая нежная губка. При максимально предлагаемой величине сшивающего агента получится более плотный материал, на основе которого в дальнейшем кожеподобный продукт.
С качеством получаемого продукта и его внешним видом связан и выбор частиц смеси (0,2-0,6 мм). Более крупные частицы приводят к получению грубого зернистого материала, так как они позволяют вести процесс гомогенизации только в течение очень ограниченного времени из-за расслоения массы при крупных частицах. Полученную массу распределяют на подложке слоем, толщина которого зависит от требуемых качеств получаемого в итоге продукта. В качестве подложки может использоваться поддон, бесконечная лента, форма.
При замораживании сначала проводят глубокое охлаждение, при котором химическая реакция практически отсутствует, а образуются только кристаллы льда, размеры которых зависят от скорости заморозки (при более высокой скорости замораживания кристаллы более мелкие). Кристаллы льда в последующем определяют наличие пор в материале, размеры которых зависят от размеров кристаллов.
Предлагаемый режим замораживания установлен именно для ранее оговоренной смеси и позволяет получить на ее основе материал с широким диапазоном пористости, из которого в дальнейшем может быть получено множество видов конечного продукта. При выдержке в замороженном состоянии в течение 4-24 ч при температуре от минус 2 до минус 20оС происходит химическая реакция, скорость которой зависит как от размеров кристаллов воды, так и от температуры, размера частиц замораживаемой массы и от концентрации реагентов.
Предложенный режим заморозки, установленный с учетом свойств предложенной смеси, обеспечивает прохождение реакции полимеризации в максимально возможном объеме, что в дальнейшем определяет качеств конечного получаемого продукта.
Полученный полимерный материал после разморозки промывают для удаления остатков непрореагировавших и не вошедших в структуру материала веществ. Выдержка материала во влажном состоянии на ровной поверхности без нагрузки при комнатной температуре обеспечивает его релаксацию, а последующий нагрев, ведущий к сворачиванию белка, который не вступил в реакцию, делает полученный материал способным к дальнейшей кожевенной обработке и увеличивает прочность получаемого материала. Выбранный режим нагрева является оптимальным при обработке предложенным способом. Промывка щелочно-солевым раствором нейтрализует уксусную кислоту, оставшуюся в материале в результате химического воздействия на кожевенное сырье на начальном этапе его обработки.
Предлагаемые пределы кислотности этого раствора установлены из условия обеспечения оптимальной скорости процесса нейтрализации и исключения разрушающего влияния на структуру материала. Для поверхностного уплотнения и упрочнения материала его подвергают горячему прессованию, что в дальнейшем сказывается на внешнем виде и свойствах конечного продукта. После прессования полуфабрикат выдерживают на воздухе без нагрузки в течение 12-24 ч. После этого материал может быть свернут и отправлен на склад для хранения или подвергнут дальнейшей обработке, обеспечивающей придание ему кожеобразного вида. Эта обработка имеет режимы отличительные от общепринятых в кожевенной обработке в связи с особенностями обрабатываемого полуфабриката.
П р и м е р 1. Голье крупного рогатого скота (КРС) либо гольевая обрезью КРГ, полученная при контурировании голья, промывается в проточной водопроводной воде в течение 0,5-1 ч. Измельчают со льдом 20 кг голья КРС на мясорубке с диаметром отверстий решетки 0,16-2 мм. Измельченное сырье обрабатывают при комнатных условиях в течение 4-х часов 5-10%-ным раствором поваренной соли, промывают водой, обрабатывают пепсином 0,03-0,05 ед. активности/мл при жидкостном коэффициенте 3-4 и температура 20-25оС в течение 2-3 сут.
Далее голье подвергают обработке раствором едкого натра 0,1-1,0 Н в течение не менее 24 ч при температуре 15-20оС, промывают проточной водой и замораживают при температуре не ниже минус 30оС в течение не менее 1 сут и затем дефростируют. Волокнистые частицы коллагена после дефростации промывают проточной водой при температуре не выше 20оС. Промытое вещество растворяют в 100-180 л 0,5-1,0 М растворе уксусной кислоты. Полученный раствор имеет pH 2,5-4,0, характеристическую вязкость 10-20 дл/г, температуру денатурации 35-40оС. Хромосодержащая кожевенная стружка в количестве 120 кг смешивается с водой и измельчается до размера частиц не более 0,6 мм, содержание сухого вещества в полученной пасте 1-10%.
Раствор коллагена и пасту смешивают и гомогенизируют при температуре не выше 15оС в течение 2-3 ч, фильтруют на фильтр-прессах с размером ячеек 0,2-0,6 мм и охлаждают до температуры 0-5оС, добавляют сшивающий агент, например глутаровый альдегид, в количестве 0,5-0,75 мас.%. Далее смесь повторно гомогенизируют, выкладывают равномерным слоем 10-12 мм на несущую поверхность и замораживают при температуре от минус 60 до минус 75оС в течение 15-25 мин. Замороженный материал выдерживают при температуре от минус 14 до минус 16оС в течение 6-8 ч. Материал размораживают и выдерживают на воздухе без нагрузки 12 ч, затем нагревают до 85-105оС, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают щелочно-солевым раствором с pH 9-10 в течение 10-20 мин, отжимают до остаточной влажности 30-40%, подвергают горячему прессованию и выдерживают на воздухе без нагрузки от 12 до 24 ч.
Для придания полученному полуфабрикату кожеподобного внешнего вида после пролежки материал укладывают на несущую поверхность и подают на красильно-жировальные операции в агрегат поливочного типа, где осуществляют следующие операции:
первый пролив водой температурой 50-60оС до pH среза полуфабриката 4,2-4,4, отжим;
второй пролив при температуре 50оС нейтрализующей эмульсией, включающей в себя пасту ВНИИЖ, ацетат или формиат натрия и диспергатор НФ, взятые в количестве 1-2, 0,5-1 и 0,4-1,2 соответственно от массы полуфабриката, отжим;
третий пролив при температуре 50оС раствором красителей с расходом красителя 1-5% от массы полуфабриката;
четвертый пролив раствором жировой эмульсии при расходе жиров 8-10% от массы полуфабриката (в пересчете на 100% жир), отжим;
пятый пролив раствором дубителей, содержащим 4-10% дубящих смол, 1-5% устойчивого к электролитам синтетического жира, 4-10% синтетического дубителя, 2-6% экстракта мимозы, 1-4% нейтрализующего вещества, отжим до влажности 30-40%.
первый пролив водой температурой 50-60оС до pH среза полуфабриката 4,2-4,4, отжим;
второй пролив при температуре 50оС нейтрализующей эмульсией, включающей в себя пасту ВНИИЖ, ацетат или формиат натрия и диспергатор НФ, взятые в количестве 1-2, 0,5-1 и 0,4-1,2 соответственно от массы полуфабриката, отжим;
третий пролив при температуре 50оС раствором красителей с расходом красителя 1-5% от массы полуфабриката;
четвертый пролив раствором жировой эмульсии при расходе жиров 8-10% от массы полуфабриката (в пересчете на 100% жир), отжим;
пятый пролив раствором дубителей, содержащим 4-10% дубящих смол, 1-5% устойчивого к электролитам синтетического жира, 4-10% синтетического дубителя, 2-6% экстракта мимозы, 1-4% нейтрализующего вещества, отжим до влажности 30-40%.
Далее идет пролежка материала 12-24 ч, циклический отжим с увлажнением при температуре 50оС, тянульно-мягчильные операции. Отдельные операции включают в себя пропитку, горячее прессование, нанесение непигментированного грунта, пигментированного грунта, покрывной краски и закрепляющего слоя. После этого материал проходит горячее прессование, пролежку и поступает на склад. Полученный материал имеет толщину 0,4-0,55 мм и пригоден для использования в кожгалантерейной промышленности для изготовления различных изделий (сумок, поясов и т.п.), обладает высокой газо- и влагопроницаемостью, эластичностью, пригоден для изготовления различных деталей обуви.
П р и м е р 2. Раствор коллагена приготовляют согласно примеру 1.
Хромосодержащая кожевенная стружка в количестве 300 кг смешивается с водой и измельчается до размеров частиц 0,4-0,5 мм. Получают пасту с содержанием сухого вещества 6-9%.
Раствор коллагена и пасту смешивают и гомогенизируют при температуре не выше 15оС в течение 3-5 ч, фильтруют, охлаждают до температуры 0-5оС, добавляют глутаровый альдегид в количестве 1,3-1,5 мас.%. Получившуюся смесь гомогенизируют, выкладывают равномерным слоем толщиной 25-28 мм на несущую поверхность и замораживают при температуре от минус 14 до минус 20ос в течение 1,7-2,0 ч. Замороженный материал выдерживают при температуре от минус 2 до минус 7оС в течение 22-24 ч. Затем материал размораживают, выдерживают на воздухе без нагрузки 10-12 ч, нагревают до температуры 85-105оС, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают щелочно-солевым раствором при pH 9-10 в течение 15-20 мин, отжимают до остаточной влажности 30-40%, подвергают горячему прессованию и выдерживают на воздухе без нагрузки в течение 22-24 ч.
Далее материал проходит красильно-жировальные операции аналогично примеру 1. После пролежки в течение 20-24 ч производят циклический отжим с увлажнением при температуре 50оС и отделочную обработку, включающую в себя пропитку, горячее прессование, нанесение закрепляющего слоя, горячее прессование и пролежку. Полученный материал имеет толщину 3,5-5,5 мм, обладает высокими звукоизолирующими свойствами, а также имеет хорошие теплоизолирующие свойства. Такой материал пригоден для отделки жилых помещений, салонов самолетов и автомобилей, для изготовления деталей обуви.
Описанный способ позволяет утилизировать отходы кожевенного сырья и получать на его основе кожеподобный материал, который может найти широкую область применения, дешев в изготовлении и не имеет основного недостатка присущего синтетическим кожеподобным материалам, а именно воздухонепроницаемости.
Указанные в описании и формуле изобретения режимы, характеризующие предложенный способ, позволяют в достаточно широких пределах варьировать свойствами получаемого материала и его внешним видом.
Claims (2)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОЛЛАГЕНСОДЕРЖАЩЕГО МАТЕРИАЛА, включающий измельчение недубленого коллагенсодержащего сырья, приготовление коллагенового раствора, гомогенизацию, введение в полученную коллагеновую массу сшивающего агента, гомогенизацию, замораживание, выдерживание в замороженном состоянии при (-2) - (-20)oС, размораживание и отжим полученного материала, отличающийся тем, что коллагеновый раствор смешивают с пастой с размером частиц твердого вещества 0,2 - 0,6 мм, приготовленной из дубленых кожевенных отходов, в течение 1 - 5 ч при температуре не выше 15oС до получения однородной массы, имеющей 0,1 - 2 мас.% недубленого коллагена, 0,3 - 1,0 мас.% дубленого коллагена и рН 2,6 - 5,0, массу фильтруют до размера входящих в нее частиц 0,2 - 0,6 мм и охлаждают до 0 - 5 oС, сшивающий агент вводят в количестве 0,15 - 7,0 мас.%, гомогенизацию проводят при температуре не выше 5oС, замораживание проводят при температуре (-14) - (-75)oС в течение 0,1 - 2 ч, выдерживание в замороженном состоянии проводят в течение 4 - 24 ч, после размораживания полученный коллагенсодержащий материал выдерживают на воздухе при комнатной температуре во влажном состоянии в течение 6 - 12 ч, нагревают до 85 - 105oС, охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают щелочно-солевым раствором при рН 9 - 10 в течение 10 - 20 мин, отжим проводят до остаточной влажности 30 - 40%, далее материал подвергают горячему прессованию и последующей выдержке на воздухе в течение 12 - 24 ч.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученный материал подвергают дополнительной обработке, включающей промывку водой при 50 - 60oС до рН среза 4,2 - 4,4, отжим, обработку при 50oС нейтрализующей эмульсией, содержащей пасту ВНИИЖ, ацетат или формиат натрия и диспергатор НФ, в количестве соответственно равном 1 - 2%, 0,5 - 1,0%, 0,4 - 1,2% от массы материала, отжим, обработку при 50oС красителем при расходе 1 - 5% от массы материала, жирование раствором эмульсии при расходе жиров 8 - 10% от массы материала, в пересчете на 100% жир, отжим, додубливание раствором дубителей, содержащим 4 - 10% дубящих смол, 1 - 5% устойчивого к электролитам синтетического жира, 4 - 10% синтетического дубителя, 2,0 - 6,0% экстракта мимозы и 1,0 - 4,0% нейтрализующего вещества, отжим до влажности 30 - 40%, пролежку материала на воздухе в течение 12 - 24 ч и циклический отжим с увлажнением при 50oС.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92006693A RU2018540C1 (ru) | 1992-11-23 | 1992-11-23 | Способ получения коллагенсодержащего материала |
| AU55794/94A AU5579494A (en) | 1992-11-23 | 1993-11-23 | Method of producing collagen-containing semi-finished product |
| PCT/NZ1993/000117 WO1994012563A1 (en) | 1992-11-23 | 1993-11-23 | Method of producing collagen-containing semi-finished product |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92006693A RU2018540C1 (ru) | 1992-11-23 | 1992-11-23 | Способ получения коллагенсодержащего материала |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2018540C1 true RU2018540C1 (ru) | 1994-08-30 |
| RU92006693A RU92006693A (ru) | 1995-08-10 |
Family
ID=20132137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU92006693A RU2018540C1 (ru) | 1992-11-23 | 1992-11-23 | Способ получения коллагенсодержащего материала |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU5579494A (ru) |
| RU (1) | RU2018540C1 (ru) |
| WO (1) | WO1994012563A1 (ru) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2151534C1 (ru) * | 1999-06-15 | 2000-06-27 | Московская государственная академия легкой промышленности | Способ изготовления формованных изделий |
| RU2184150C1 (ru) * | 2001-03-05 | 2002-06-27 | Вайнерман Ефим Семенович | Макропористая кожа и способ ее получения |
| RU2198225C1 (ru) * | 2002-04-01 | 2003-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности | Способ получения волокнистого пористого материала |
| RU2260607C1 (ru) * | 2004-06-07 | 2005-09-20 | Закрытое акционерное общество "Осташковский кожевенный завод" | Листовой пористый коллагеносодержащий материал и способ его получения |
| RU2264295C1 (ru) * | 2004-06-25 | 2005-11-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Препрег и изделие, выполненное из него |
| RU2299909C1 (ru) * | 2005-10-28 | 2007-05-27 | Закрытое акционерное общество "Осташковский кожевенный завод" | Кожеподобный макропористый материал и способ его получения |
| RU2670746C2 (ru) * | 2012-05-24 | 2018-10-25 | Такеда Ас | Способ и аппарат для получения свернутого коллагенового носителя |
| US10485715B2 (en) | 2012-05-24 | 2019-11-26 | Takeda As | Packaging for form-stable coiled collagen carrier |
| US10532032B2 (en) | 2011-05-24 | 2020-01-14 | Takeda As | Rolled collagen carrier |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5720778A (en) * | 1996-09-04 | 1998-02-24 | Boston Bay International, Inc. | Method of producing high-molecular products from collagen-containing materials, and product produced by the same |
| RU2422823C1 (ru) * | 2010-02-25 | 2011-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Восточно-Сибирский государственный технологический университет" | Способ определения межструктурных расстояний в коллагене |
| CN101871168B (zh) * | 2010-07-16 | 2012-05-16 | 顶呱呱彩棉服饰有限公司 | 含天然彩棉的纺织面料的胶原蛋白功能性整理工艺 |
| CN102002808A (zh) * | 2010-10-25 | 2011-04-06 | 广州市美芝婷塑形科技有限公司 | 一种胶原蛋白面料及其织造方法 |
| EP3215670B1 (en) | 2014-11-03 | 2020-02-26 | Modern Meadow, Inc. | Reinforced engineered biomaterials and methods of manufacture thereof |
| ES2842501T5 (es) | 2015-09-21 | 2023-04-13 | Modern Meadow Inc | Materiales compuestos de tejido reforzados con fibras |
| CN111303641A (zh) | 2016-02-15 | 2020-06-19 | 现代牧场股份有限公司 | 含有胶原原纤维的生物制造材料 |
| AU2020209847B2 (en) | 2019-01-17 | 2024-10-17 | Modern Meadow, Inc. | Layered collagen materials and methods of making the same |
| CN110549655A (zh) * | 2019-08-29 | 2019-12-10 | 邢台职业技术学院 | 一种铬鞣革废弃物的回收处理工艺及真皮颗粒革板材 |
| CN117305523B (zh) * | 2023-10-08 | 2024-06-25 | 兄弟科技股份有限公司 | 一种提升革屑蛋白复鞣填充无铬鞣革效果的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2734503C2 (de) * | 1977-07-30 | 1984-04-05 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim | Verfahren zur Herstellung von Kollagenschwamm |
| AU569112B2 (en) * | 1983-02-08 | 1988-01-21 | Nitta Gelatin Co. Ltd. | Crosslinked collagen products |
-
1992
- 1992-11-23 RU RU92006693A patent/RU2018540C1/ru active
-
1993
- 1993-11-23 WO PCT/NZ1993/000117 patent/WO1994012563A1/en not_active Ceased
- 1993-11-23 AU AU55794/94A patent/AU5579494A/en not_active Abandoned
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР N 511062, кл. A 23J 1/10, 1976. * |
| 2. Патент ФРГ N 1811290, кл. C 08H 1/06, 1979. * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2151534C1 (ru) * | 1999-06-15 | 2000-06-27 | Московская государственная академия легкой промышленности | Способ изготовления формованных изделий |
| RU2184150C1 (ru) * | 2001-03-05 | 2002-06-27 | Вайнерман Ефим Семенович | Макропористая кожа и способ ее получения |
| RU2198225C1 (ru) * | 2002-04-01 | 2003-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности | Способ получения волокнистого пористого материала |
| RU2260607C1 (ru) * | 2004-06-07 | 2005-09-20 | Закрытое акционерное общество "Осташковский кожевенный завод" | Листовой пористый коллагеносодержащий материал и способ его получения |
| WO2005121251A1 (en) * | 2004-06-07 | 2005-12-22 | Zakrytoe Aktsionernoe Obshchestvo 'ostashkovsky Kozhevenny Zavod' | Sheet porous collagen-containing material and method for the production thereof |
| RU2264295C1 (ru) * | 2004-06-25 | 2005-11-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Препрег и изделие, выполненное из него |
| RU2299909C1 (ru) * | 2005-10-28 | 2007-05-27 | Закрытое акционерное общество "Осташковский кожевенный завод" | Кожеподобный макропористый материал и способ его получения |
| US10532032B2 (en) | 2011-05-24 | 2020-01-14 | Takeda As | Rolled collagen carrier |
| RU2670746C2 (ru) * | 2012-05-24 | 2018-10-25 | Такеда Ас | Способ и аппарат для получения свернутого коллагенового носителя |
| RU2670746C9 (ru) * | 2012-05-24 | 2018-12-20 | Такеда Ас | Способ и аппарат для получения свернутого коллагенового носителя |
| US10213345B2 (en) | 2012-05-24 | 2019-02-26 | Takeda As | Apparatus and process for providing a coiled collagen carrier |
| US10485715B2 (en) | 2012-05-24 | 2019-11-26 | Takeda As | Packaging for form-stable coiled collagen carrier |
| US11000985B2 (en) | 2012-05-24 | 2021-05-11 | Takeda As | Apparatus and process for providing a coiled collagen carrier |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1994012563A1 (en) | 1994-06-09 |
| AU5579494A (en) | 1994-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2018540C1 (ru) | Способ получения коллагенсодержащего материала | |
| US6022557A (en) | Material on the basis of collagen fibers for covering wounds | |
| PL206197B1 (pl) | Sposób wytwarzania gąbki kolagenowej | |
| DE3203957C2 (ru) | ||
| US3121049A (en) | Method for colloidally dispersing collagen | |
| US20030036636A1 (en) | Process for preparing porous collagen matrix from connective tissue | |
| US9403953B2 (en) | Cosmetic sponge and method for providing a cosmetic sponge | |
| EP0446105A2 (en) | Water absorptive and retentive flexible cloth and method for producing same | |
| DE2261056A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gemischen aus polyurethanen und eiweisstoffen und daraus hergestellte neue produkte | |
| EP3205754B1 (en) | Method for making electrocompacted leather | |
| CN111818950A (zh) | 三维成型生物制造材料及制造方法 | |
| DE2734503C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kollagenschwamm | |
| KR101760890B1 (ko) | 콜라겐 제조방법 | |
| Mangino et al. | Changes in the hydrophobicity and functionality of whey during the processing of whey protein concentrates | |
| AT242284B (de) | Verfahren zur Extraktion von nativem Kollagen | |
| US3894132A (en) | Method of forming collagen dispersions | |
| RU2116350C1 (ru) | Способ получения пористо-волокнистого материала | |
| CA1097540A (en) | Process for manufacturing protein-containing artificial leather | |
| CN102127605B (zh) | 一种皮革鞣制剂及其应用方法 | |
| Liu et al. | Biobased films prepared from collagen solutions derived from un-tanned hides | |
| WO2024217107A1 (zh) | 胶原蛋白膜的制备方法 | |
| EP0494381B1 (en) | Artificial hide with superior characteristics of absorption of water vapour and of expansibility, and its method of manufacture | |
| US4202919A (en) | Process for manufacturing protein-containing artificial leather | |
| RU2299909C1 (ru) | Кожеподобный макропористый материал и способ его получения | |
| RU2260607C1 (ru) | Листовой пористый коллагеносодержащий материал и способ его получения |