RU2017715C1 - Method of dialkylsulfides synthesis - Google Patents
Method of dialkylsulfides synthesis Download PDFInfo
- Publication number
- RU2017715C1 RU2017715C1 SU5017288A RU2017715C1 RU 2017715 C1 RU2017715 C1 RU 2017715C1 SU 5017288 A SU5017288 A SU 5017288A RU 2017715 C1 RU2017715 C1 RU 2017715C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl
- butyl
- methyl
- catalyst
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 27
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 18
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 12
- -1 4 - butyl Chemical group 0.000 claims description 10
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N Diethyl disulfide Chemical compound CCSSCC CETBSQOFQKLHHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 9
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 7
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLTBPTGNNLIKRW-UHFFFAOYSA-N methyldisulfanylethane Chemical compound CCSSC XLTBPTGNNLIKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCl CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CUDSBWGCGSUXDB-UHFFFAOYSA-N Dibutyl disulfide Chemical compound CCCCSSCCCC CUDSBWGCGSUXDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PUUCPZKSTXFGOC-UHFFFAOYSA-N Ethyl isopropyl disulfide Chemical compound CCSSC(C)C PUUCPZKSTXFGOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000006894 reductive elimination reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFGNVSCTEXUEJE-UHFFFAOYSA-N 1-chloroicosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCl AFGNVSCTEXUEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUQPJRPDRDVQMN-UHFFFAOYSA-N 1-chlorooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCl VUQPJRPDRDVQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloropentane Chemical compound CCCCCCl SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCXXISMIJBRDQK-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanylbutane Chemical compound CCCCSC WCXXISMIJBRDQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- XYWDPYKBIRQXQS-UHFFFAOYSA-N di-isopropyl sulphide Natural products CC(C)SC(C)C XYWDPYKBIRQXQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- WXEHBUMAEPOYKP-UHFFFAOYSA-N methylsulfanylethane Chemical compound CCSC WXEHBUMAEPOYKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 1-bromodecane Chemical compound CCCCCCCCCCBr MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 1-bromododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCBr PBLNBZIONSLZBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZASMUMJSKOHFJ-UHFFFAOYSA-N 1-bromoicosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCBr CZASMUMJSKOHFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOFZTCSTGIWCQG-UHFFFAOYSA-N 1-bromotetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCBr KOFZTCSTGIWCQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLMMMCMFSSLXAJ-UHFFFAOYSA-N 1-butylsulfanylhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCSCCCC GLMMMCMFSSLXAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSBDXRCWBHLRRS-UHFFFAOYSA-N 1-butylsulfanyloctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCSCCCC ZSBDXRCWBHLRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OACXFSZVCDOBKF-UHFFFAOYSA-N 1-chlorodocosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCl OACXFSZVCDOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 1-chlorododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCl YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNDHHGUSRIZDSL-UHFFFAOYSA-N 1-chlorooctane Chemical compound CCCCCCCCCl CNDHHGUSRIZDSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNHWYOLIEJIAMV-UHFFFAOYSA-N 1-chlorotetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCl RNHWYOLIEJIAMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QECBTJWQRXCSCU-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfanyldodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCSCC QECBTJWQRXCSCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAITXWGCJQLPGH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfanyloctane Chemical compound CCCCCCCCSCC WAITXWGCJQLPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYADEHJVPVIVBT-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfanyltetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCSCC UYADEHJVPVIVBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJWHJDGMOQJLGF-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanyldodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCSC KJWHJDGMOQJLGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPQNWFYEYSGRMV-UHFFFAOYSA-N CC(C)SCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound CC(C)SCCCCCCCCCCCCCC PPQNWFYEYSGRMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HTIRHQRTDBPHNZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl sulfide Chemical compound CCCCSCCCC HTIRHQRTDBPHNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical group [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HNJXPTMEWIVQQM-UHFFFAOYSA-M triethyl(hexadecyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC HNJXPTMEWIVQQM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M trimethyl(octadecyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение касается сероорганических соединений, в частности способа получения диалкилсульфидов формулы R-S-S-R1, где R - метил, этил, изопропил, бутил; R1 - метил, этил, бутил и их смеси, и может быть использовано в химической, нефтехимической промышленности, при экстракции редких и благородных металлов, флотации руд цветных металлов.The invention relates to organosulfur compounds, in particular to a method for producing dialkyl sulfides of the formula RSSR 1 , where R is methyl, ethyl, isopropyl, butyl; R 1 - methyl, ethyl, butyl and mixtures thereof, and can be used in the chemical, petrochemical industry, in the extraction of rare and precious metals, flotation of non-ferrous metals.
Известен способ получения диалкилсульфидов взаимодействием галоидных алкилов с алкилмеркаптидами;
R-SNa + R 1X ->>R-S-R1 + NaX . (1)
В этой реакции используются дорогостоящие реагенты.A known method of producing dialkyl sulfides by the interaction of halide alkyls with alkyl mercaptides;
R-SNa + R 1 X - >> RSR 1 + NaX. (1)
In this reaction, expensive reagents are used.
Наиболее близким по технической сущности к достигаемому эффекту, т.е. прототипом, является способ получения алкилсульфидов взаимодействием серосодержащего соединения, в качестве которого используют отход щелочной сероочистки углеводородов, с алкилгалогенидом в присутствии основания и катализатора - кислоты Льиюса. Сущность способа заключается в том, что сульфиды получают путем перемешивания отходов щелочной сероочистки углеводородов и алкилгалогенидов, причем последний прибавляют по каплям при постоянном перемешивании и охлаждении ледяной водой. По окончании прибавления смесь интенсивно перемешивают в течение 0,5 ч, органический слой отделяют от водного, промывают водой и сушат над безводным сернокислым натрием. После высушивания органический слой перегоняют, выделяя алкилсульфиды. Выход алкилсульфидов 90% [2]. The closest in technical essence to the achieved effect, i.e. The prototype is a method for producing alkyl sulfides by reacting a sulfur-containing compound, which is used as a waste of alkaline desulfurization of hydrocarbons, with an alkyl halide in the presence of a base and a catalyst, Liiyus acid. The essence of the method lies in the fact that sulfides are obtained by mixing the waste alkaline desulfurization of hydrocarbons and alkyl halides, the latter being added dropwise with constant stirring and cooling with ice water. Upon completion of the addition, the mixture was stirred vigorously for 0.5 h, the organic layer was separated from the aqueous layer, washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate. After drying, the organic layer is distilled to liberate alkyl sulfides. The yield of alkyl sulfides is 90% [2].
Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта, а также использование узкого ассортимента продуктов для получения диалкилсульфидов. The disadvantage of this method is the low yield of the target product, as well as the use of a narrow range of products to obtain dialkyl sulfides.
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, расширение ассортимента диалкилсульфидов и охрана окружающей среды. The aim of the invention is to increase the yield of the target product, expanding the range of dialkyl sulfides and environmental protection.
Поставленная цель достигается способом получения диалкилсульфидов путем восстановительного расщепления водородом диалкилдисульфидов общей формулы R-S-S-R1, где R - метил, этил, изопропил, бутил; R1 - метил, этил, бутил и их смеси с алифатическими галоидными алкилами формулы RII-X, где RII - этил, пропил, бутил, амил, гексил, децил, додецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, октадецил, эйкозил и докозил, Х - хлор, бром, под давлением водорода 1-50 атм в течение 1-10 ч при 40-120оС перемешивании в присутствии в качестве катализатора четвертичных аммониевых солей общей формулы [R1R2R3R4N]+X, где R1 = R2 = -метил, этил, бутил, додецил, тетрадецил; R3 - метил, этил, бутил, смесь от додецила до эйкозила; R4 - бутил, пентадецил, гексадецил, октадецил, Х - хлор, бром, йод в количестве 0,2-3% от массы исходного алифатического галоидного алкила с последующим охлаждением смеси до комнатной температуры, отделяют органический слой, сушат хлористым кальцием, перегоняют и получают смесь диалкилсульфидов.This goal is achieved by the method of producing dialkyl sulfides by reductive hydrogen breakdown of dialkyl disulfides of the general formula RSSR 1 , where R is methyl, ethyl, isopropyl, butyl; R 1 is methyl, ethyl, butyl and mixtures thereof with aliphatic halide alkyls of the formula R II -X, where R II is ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl and docosyl , X - chlorine, bromine, under a hydrogen pressure of 1-50 atm for 1-10 hours at 40-120 о С stirring in the presence of quaternary ammonium salts of the general formula [R 1 R 2 R 3 R 4 N] + X as a catalyst where R 1 = R 2 = methyl, ethyl, butyl, dodecyl, tetradecyl; R 3 is methyl, ethyl, butyl, a mixture of dodecyl to eicosyl; R 4 - butyl, pentadecyl, hexadecyl, octadecyl, X - chlorine, bromine, iodine in an amount of 0.2-3% by weight of the original aliphatic halogen alkyl, followed by cooling the mixture to room temperature, the organic layer is separated, dried with calcium chloride, distilled and get a mixture of dialkyl sulfides.
Сущность изобретения заключается в том, что диалкилсульфиды получают восстановительным расщеплением диалкилдисульфидов общей формулы R-S-S-R1, где R - метил, этил, изопропил, бутил и R1-метил, этил, бутил, и их смеси с алифатическими галоидными алкилами формулы R IIХ, где R2 - этил, пропил, бутил, амил, гексил, пропил, октил, децил, додецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, октадецил, эйкозил и докозил и смеси последних; Х - хлор, бром, под давлением водорода 1-50 атм в течение 1-10 ч при 40-120оС при перемешивании и присутствии в качестве катализатора четвертичных аммониевых солей общей формулы [R1R2R3R4N]+X, где Х - хлор, бром, иод, R1=R2 - метил, этил, бутил, додецил, тетрадецил; R3 - метил, этил, бутил, смесь от додецила до эйкозила, R4 - бутил, пентадецил, гексадецил и октадецил в количестве 02, -3% от массы исходного алифатического галоидного алкила. Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры, отделяют органический слой, сушат его хлористым кальцием, перегоняют и получают смесь диалкилсульфидов с выходом 90-99%.The essence of the invention lies in the fact that dialkyl sulfides are obtained by reductive cleavage of dialkyl disulfides of the general formula RSSR 1 , where R is methyl, ethyl, isopropyl, butyl and R 1 is methyl, ethyl, butyl, and mixtures thereof with aliphatic halogen alkyls of the formula R II X, where R 2 is ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl, propyl, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl and docosyl, and mixtures thereof; X - chloro, bromo, under a hydrogen pressure of 1-50 atm for 1-10 hours at 40-120 ° C under stirring and in the presence as catalyst of quaternary ammonium salts of the general formula [R 1 R 2 R 3 R 4 N] + X where X is chlorine, bromine, iodine, R 1 = R 2 is methyl, ethyl, butyl, dodecyl, tetradecyl; R 3 is methyl, ethyl, butyl, a mixture of dodecyl to eicosyl, R 4 is butyl, pentadecyl, hexadecyl and octadecyl in an amount of 02, -3% by weight of the starting aliphatic alkyl halide. The resulting mixture was cooled to room temperature, the organic layer was separated, dried with calcium chloride, distilled, and a mixture of dialkyl sulfides was obtained in a yield of 90-99%.
Необходимым условием эффективного протекания процесса является проведение восстановительного расщепления под давлением водорода 1-50 атм при перемешивании исходных продуктов в течении 1-10 ч. Именно при использовании водорода в качестве восстановителя при вышеприведенных условиях реакция идет в две стадии: на I cтадии - расщепление связи S-S в молекуле дисульфида с образованием алкилмеркаптида натрия, на II стадии - взаимодействие образовавшегося алкилмеркаптида с галоидным алкилом в присутствии катализатора, что приводит к увеличению выхода целевого продукта. A necessary condition for the process to proceed efficiently is to carry out reductive cleavage under a pressure of hydrogen of 1-50 atm while stirring the starting products for 1-10 hours. It is precisely when using hydrogen as a reductant under the above conditions that the reaction proceeds in two stages: at stage I, splitting of the SS bond in the disulfide molecule with the formation of sodium alkyl mercaptide, in stage II, the interaction of the formed alkyl mercaptide with halide alkyl in the presence of a catalyst, which leads to an increase in and the desired product.
Для оптимального проведения процесса получения диалкилсульфидов необходимо реакционную смесь нагревать до 40-120оС, что обеспечивает увеличение выхода диалкилсульфидов.For optimal process of producing dialkyl necessary, the reaction mixture was heated to 40-120 ° C, which ensures an increase in output dialkyl.
Разработанная авторами технология получения диалкилсульфидов предусматривает проведение процесса в присутствии в качестве катализатора четвертичных аммониевых солей общей формулы [R1R2R3R4N]+Х в количестве 0,2-3% от массы исходного алифатического галоидного алкила; именно такое количество катализатора позволяет практически количественно расщепить диалкилдисульфиды и провести реакцию их расщепления с галоидными алкилами.The technology developed by the authors for the production of dialkyl sulfides provides for the process in the presence as a catalyst of quaternary ammonium salts of the general formula [R 1 R 2 R 3 R 4 N] + X in an amount of 0.2-3% by weight of the original aliphatic halide alkyl; it is precisely this amount of catalyst that allows the quantitative breakdown of dialkyl disulfides and the reaction of their cleavage with halide alkyls.
Разработанная авторами технология, предусматривающая использование в качестве исходного продукта диалкилдисульфидов приводит в конечном итоге к охране окружающей среды, т.к. выделяющиеся в процессах очистки природного газа от серосодержащих соединений, в частности, диалкилдисульфиды в настоящее время не находят промышленного применения. Только на Оренбургском ГПЗ образуется около 17 тыс. м3/год диалкилдисульфидов, которые загрязняют атмосферу. В предлагаемом способе использован широкий ассортимент исходных продуктов и катализатора, что позволяет получать большой набор ряда диалкилсульфидов.The technology developed by the authors, providing for the use of dialkyl disulfides as the initial product, ultimately leads to environmental protection, as released in the processes of purification of natural gas from sulfur-containing compounds, in particular, dialkyl disulfides are not currently used industrially. Only at the Orenburg gas processing plant about 17 thousand m 3 / year of dialkyl disulfides are formed, which pollute the atmosphere. In the proposed method, a wide range of starting materials and catalyst was used, which allows to obtain a large set of a number of dialkyl sulfides.
При проведении патентного поиска по заявке не установлена известность использования заявляемых приемов для решения задачи получения диалкилсульфидов, что позволяет считать способ соответствующим критериям изобретения. When conducting a patent search on the application, the popularity of using the claimed techniques to solve the problem of obtaining dialkyl sulfides was not established, which allows us to consider the method in accordance with the criteria of the invention.
Способ реализуется следующим образом. The method is implemented as follows.
П р и м е р 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником помещают 52 г диметилдисульфида, 160 мл 40% раствора щелочи NaOH, 160 мл воды, 90 г 1 бромбутана, 0,7% (0,63 г четвертичной аммонийной соли - тетрабутиламмония бромид - [(С4Н9)4N]Br - в качестве катализатора, нагревают смесь до 80оС и при перемешивании пропускают ток водорода в течение 2 ч под давлением 1 атм, затем смесь охлаждают до комнатной температуры, отделяют органический слой, сушат хлористым кальцием, перегоняют и получают метилбутилсульфид - 93%.PRI me R 1. In a round-bottom flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser was placed 52 g of dimethyldisulfide, 160 ml of a 40% solution of alkali NaOH, 160 ml of water, 90 g of 1 bromobutane, 0.7% (0.63 g quaternary ammonium salts - tetrabutylammonium bromide - [(C 4 h 9) 4 N] Br - as a catalyst, the mixture was heated to 80 ° C and stirring was passed hydrogen current for 2 hours under a pressure of 1 atm, and then the mixture was cooled to room temperature , the organic layer is separated, dried with calcium chloride, distilled and get methylbutyl sulfide - 93%.
П р и м е р 2. В охлажденный до 5оС стальной автоклав емкостью 500 мл загружают 61 г диэтилдисульфида, 105 мл 40%-ного раствора щелочи NaOH, 70 мл воды 0,3% (0,45 г) триметилгексадециламмоний бромида [(CH3)4N]Br в качестве катализатора, 150 г 1-хлорэтана. Автоклав герметизируют, подают водород в течение 1 ч под давлением 30 атм, перемешивают при нагревании до 70оС. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры, выгружают реакционную смесь, отделяют органический слой, сушат последний хлористым кальцием. При перегонке органического слоя при атмосферном давлении собирают фракцию с Т.кип. 92-96оС, которая представляет собой диэтилсульфид с выходом 95%.PRI me R 2. In a cooled to 5 about With a steel autoclave with a capacity of 500 ml load 61 g of diethyl disulfide, 105 ml of a 40% solution of alkali NaOH, 70 ml of water 0.3% (0.45 g) of trimethylhexadecylammonium bromide [ (CH 3 ) 4 N] Br as a catalyst, 150 g of 1-chloroethane. The autoclave was sealed, supplied with hydrogen for 1 hour under a pressure of 30 atm, and stirred while heating to 70 C. The autoclave was then cooled to room temperature, the reaction mixture was discharged, the organic layer was separated, dried over calcium chloride the latter. During distillation of the organic layer at atmospheric pressure, a fraction with T. boil is collected. 92-96 ° C, which is the diethyl a yield of 95%.
П р и м е р 3. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 52 г смеси метилэтилдисульфида, 270 г 25% раствора щелочи NaOH, 80 г 1-бромэтана 0,2 % (0,16 г) триэтилпентадециламмоний иодида, нагревают смесь до 40оС, пропускают через ток водорода под давлением 1 атм в течении 1,5 ч, затем реакционную смесь обрабатывают указанными приемами (пример 1,2) и получают смесь метилэтилсульфидов-сульфида и диэтилсульфида - 92%.PRI me R 3. In a round bottom flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, put 52 g of a mixture of methylethyl disulfide, 270 g of a 25% solution of alkali NaOH, 80 g of 1-bromoethane 0.2% (0.16 g) triethylpentadecylammonium iodide, the mixture is heated to 40 ° C, passed through a stream of hydrogen under a pressure of 1 atm for 1.5 hours, then the reaction mixture is treated with the indicated techniques (Example 1.2) and a mixture of methyl ethyl sulfide sulfide and diethyl sulfide is obtained - 92%.
П р и м е р 4. В стальной автоклав емкостью 1000 мл загружают 110 г дибутилдисульфида, 300 г 25%-ного раствора щелочи, 3% (7,5 г) триметилоктадециламмоний хлорида, 250 г 1-хлороктадекана. Автоклав герметизируют, подают водород под давлением 50 атм, нагревают до 90оС, перемешивают 3 ч, охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают как описано выше. После перегонки в вакууме получают бутилоктадецилсульфид с выходом 91%.Example 4. In a 1000 ml steel autoclave, 110 g of dibutyl disulfide, 300 g of a 25% alkali solution, 3% (7.5 g) of trimethyl octadecylammonium chloride, 250 g of 1-chloroctadecane are charged. The autoclave was sealed, hydrogen is supplied under a pressure of 50 atm, heated to 90 ° C, stirred for 3 hours, cooled to room temperature and treated as described above. After distillation in vacuo, butyl octadecyl sulfide is obtained in 91% yield.
П р и м е р 5. Аналогично примеру 4 восстановительному расщеплению водородом подвергают смесь диметилдисульфида и хлористого этила под давлением водорода 1 атм, при 80оС в течение 1 ч. Причем молярное соотношение исходных реагентов 1-хлорэтана и диметилдисульфида 2:1,2. Процесс проводят в присутствии в качестве катализатора триметилдодециламмония хлорида в количестве 3% от массы исходного хлористого этила. Выход метилэтилсульфида - 98%.EXAMPLE EXAMPLE 5 Analogously to Example 4 is subjected to reductive cleavage with hydrogen a mixture of dimethyl disulphide and ethyl chloride at a hydrogen pressure of 1 atm at 80 ° C for 1 h, the molar ratio of the starting reagent 1-chloroethane and dimethyl 2:. 1.2 . The process is carried out in the presence of trimethyldodecylammonium chloride as a catalyst in an amount of 3% by weight of the starting ethyl chloride. The yield of methyl ethyl sulfide is 98%.
П р и м е р 6. Аналогично примеру 4 и 5, восстановительному расщеплению водородом подвергают смесь диметилдисульфида с 1-хлорэйкозаном под давлением водорода 20 атм при 120оС в течении 6 ч. В качестве катализатора используют триметилоктадециламмоний бромид в количестве 1% от массы исходного 1-бромэйкозана. Выход метилэйкозилсульфида 95%.PRI me R 6. Analogously to examples 4 and 5, a mixture of dimethyl disulfide with 1-chloroeicosan under a hydrogen pressure of 20 atm at 120 about C for 6 hours is subjected to reductive hydrogen breakdown. Trimethyl octadecylammonium bromide is used as a catalyst in an amount of 1% by weight starting 1-bromoeicosan. The yield of methyleikosyl sulfide 95%.
П р и м е р 7. Аналогично примеру 4 и 5 восстановительному расщеплению водородом подвергают смесь диэтилдисульфида и 1-хлороктана. Давление водорода 30 атм, процесс ведут в течение 4 ч при 105оС. В качестве катализатора используют диметилэтилгексадециламмоний хлорид в количестве 3% от массы исходного 1-хлороктана. Выход этилоктилсульфида 97%.Example 7. Analogously to examples 4 and 5, a mixture of diethyl disulfide and 1-chloroctane is subjected to reductive hydrogen breakdown. The hydrogen pressure of 30 atm, the process is carried out for 4 hours at 105 C. The catalyst dimetiletilgeksadetsilammony chloride in an amount of 3% by weight of the starting 1-hloroktana. Ethyl octyl sulfide yield 97%.
П р и м е р 8. Аналогично примеру 4 и 5 восстановительному расщеплению водородом подвергают диэтилдисульфид с 1-бромдодеканом. Давление водорода 20 атм, процесс ведут при 110оС в течение 5 ч. В качестве катализатора используют диметилбутилгексадециламмоний иодид в количестве 2% от массы исходного 1-бромдекана. Выход смеси метилдодецилсульфида и этилдодецилсульфида 94%.Example 8. Analogously to examples 4 and 5, diethyl disulfide with 1-bromododecane is subjected to reductive hydrogen breakdown. Hydrogen pressure of 20 atm, the process is carried out at 110 ° C for 5 hours. The catalyst was dimetilbutilgeksadetsilammony iodide in an amount of 2% by weight of the starting 1-bromodecane. The yield of a mixture of methyldodecyl sulfide and ethyl dodecyl sulfide is 94%.
П р и м е р 9. Аналогично примеру 4 и 5 восстановительному расщеплению водородом подвергают этилизопропилдисульфид с 1-бромтетрадеканом. Давление водорода 50 атм, процесс ведут при 90оС в течение 6 ч. В качестве катализатора используют диалкилбутиламмоний хлорид в количестве 1,5% от массы исходного 1-бромтетрадекана. Выход смеси этилтетрадецилсульфида и изопропилтетрадецилсульфида 98%.PRI me R 9. Analogously to examples 4 and 5, ethyl isopropyl disulfide with 1-bromotetradecane is subjected to reductive hydrogen breakdown. The hydrogen pressure of 50 atm, the process is carried out at 90 ° C for 6 hours. The catalyst was dialkilbutilammony chloride in an amount of 1.5% by weight of the starting 1-bromtetradekana. The yield of a mixture of ethyl tetradecyl sulfide and isopropyl tetradecyl sulfide 98%.
П р и м е р 10. Аналогично примеру 4 и 5 восстановительному расщеплению водородом подвергают диметилсульфид с 1-бромэтаном. Давление водорода 1 атм, процесс проводят при температуре 40оС в течение 4 ч. В качестве катализатора используют тетрабутиламмонийбромид в количестве 3% массы исходного 1-бромэтана. Выход метилбутилсульфида 99%.Example 10. Analogously to examples 4 and 5, dimethyl sulfide with 1-bromoethane is subjected to reductive hydrogen breakdown. The hydrogen pressure of 1 atm, the process is conducted at a temperature of 40 ° C for 4 hours. The catalyst is tetrabutylammonium bromide in an amount of 3% by weight of the starting 1-bromoethane. The yield of methyl butyl sulfide 99%.
П р и м е р 11. Аналогично примеру 4 и 5, восстановительному расщеплению водородом подвергают дибутилдисульфид с 1-хлоргексадеканом. Давление водорода 50 атм, процесс проводят при 120оС в течение 10 ч. В качестве катализатора используют тетрабутиламмоний иодид в количестве 0,3% от массы исходного 1-хлоргексадекана. Выход бутилгексадецилсульфида 93%.Example 11. Analogously to examples 4 and 5, dibutyl disulfide with 1-chlorhexadecane is subjected to reductive hydrogen breakdown. The hydrogen pressure is 50 atm, the process is carried out at 120 about C for 10 hours. As a catalyst, tetrabutylammonium iodide is used in an amount of 0.3% by weight of the starting 1-chlorhexadecane. The yield of butylhexadecyl sulfide 93%.
П р и м е р 12. Аналогично примеру 4 и 5 восстановительному расщеплению водородом подвергают метилэтилдисульфид с 1-хлорэйкозаном. Давление водорода 50 атм, процесс проводят при температуре 120оС в течении 8 ч. В качестве катализатора используют триэтилгексадециламмоний бромид в количестве 0,5% от массы исходного 1-хлорэйкозона. Выход смеси метилэйкозилсульфида и этилэйкозилсульфида 97%.PRI me R 12. Analogously to examples 4 and 5, methylethyl disulfide with 1-chloroeicosan is subjected to reductive hydrogen breakdown. The hydrogen pressure of 50 atm, the process is carried out at 120 ° C for 8 hours. The catalyst was trietilgeksadetsilammony bromide in an amount of 0.5% by weight of the starting 1-hloreykozona. The yield of a mixture of methyleikosylsulfide and ethylacosylsulfide is 97%.
П р и м е р 13. Аналогично примеру 4 и 5 восстановительному расщеплению водородом подвергают диэтилдисульфид с 1-хлорпентаном. Процесс проводят под давлением 40 атм в течение 2 ч при 110оС. В качестве катализатора используют трибутилоктадециламмоний хлорид в количестве 2,5% от массы исходного 1-хлорпентана. Выход этиламилсульфида 98%.PRI me R 13. Analogously to examples 4 and 5, diethyl disulfide with 1-chloropentane is subjected to reductive hydrogen breakdown. The process is carried out under a pressure of 40 atm for 2 hours at 110 C. The catalyst tributiloktadetsilammony chloride in an amount of 2.5% by weight of the starting 1-chloropentane. The yield of ethylamine sulfide 98%.
П р и м е р 14. Аналогично примеру 4 и 5 восстановительному расщеплению водородом подвергают смесь диалкилдисульфидов: 25% диметилдисульфида, 34% метилэтилдисульфида, 32% диэтилдисульфида, 7% этилизопропилдисульфида и 2% дибутилдисульфида и 1-хлорпропана. Давление процесса 50 атм. Процесс проводят при 110оС в течение 3 ч. В качестве катализатора используют трибутилалкиламмоний бромид в количестве 0,2% от массы исходного 1-хлор пропана. Выход смеси диалкилсульфидов 99%.Example 14. Analogously to examples 4 and 5, a mixture of dialkyl disulfides: 25% dimethyldisulfide, 34% methylethyl disulfide, 32% diethyl disulfide, 7% ethyl isopropyl disulfide and 2% dibutyl disulfide and 1-chloropropane is subjected to reductive hydrogen breakdown. Process pressure 50 atm. The process is carried out at 110 ° C for 3 hours. The catalyst was tributilalkilammony bromide in an amount of 0.2% by weight of the starting 1-chloro propane. The yield of the mixture of dialkyl sulfides 99%.
П р и м е р 15. Аналогично примеру 4, 5 и 14 смесь диалкилдисульфидов, состоящую из 25% диметилдисульфида, 34% метилэтилдисульфида, 32% диэтилдисульфида, 7% этилизопропилдисульфида и 2% дибутилсульфида подвергают восстановительному расщеплению водородом под давлением 100 атм смеси алифатических хлоралканов: 50% 1-хлордодекана и 50% 1-хлортетрадекана в присутствии в качестве катализатора триэтилгексадециламмоний бромида в количестве 1% от массы исходной смеси алифатических хлоралканов. При этих условиях выход смеси диалкилсульфидов 96%. PRI me R 15. Analogously to example 4, 5 and 14, a mixture of dialkyl disulfides consisting of 25% dimethyl disulfide, 34% methylethyl disulfide, 32% diethyl disulfide, 7% ethyl isopropyl disulfide and 2% dibutyl sulfide are subjected to reductive hydrogen decomposition under pressure of 100 atm. : 50% 1-chlorododecane and 50% 1-chlorotetradecane in the presence of triethylhexadecylammonium bromide as a catalyst in an amount of 1% by weight of the starting mixture of aliphatic chloralkanes. Under these conditions, the yield of the mixture of dialkyl sulfides 96%.
П р и м е р 16. Аналогично примеру 4, 5 и 15 в качестве исходного алифатического хлоралкана используют смесь: 40% 1-хлоргексадекана, 50% 1-хлороктадекана + 10% 1-хлорэйкозана. Выход смеси диалкилсульфидов 96%. PRI me R 16. Analogously to example 4, 5 and 15 as a starting aliphatic chloralcan use a mixture of: 40% 1-chlorhexadecane, 50% 1-chloroctadecane + 10% 1-chloroheicosan. The yield of the mixture of dialkyl sulfides 96%.
П р и м е р 17. Аналогично примеру 4, 5, 15 в качестве исходного алифатического хлоралкана используют смесь: 50% 1-хлорэйкозана + 50% 1-хлордокозана. Выход смеси диалкилсульфидов 96%. PRI me R 17. Analogously to example 4, 5, 15 as the initial aliphatic chloralcan use the mixture: 50% 1-chloroheicosan + 50% 1-chloro-docosane. The yield of the mixture of dialkyl sulfides 96%.
Реализация предлагаемого способа позволит обеспечить следующие преимущества:
обеспечить высокий выход диалкилсульфидов до 99%;
обеспечить охрану окружающей среды, т.к. в предлагаемом способе в качестве исходного сырья для получения диалкилсульфидов используют диалкилдисульфиды, которые получаются при переработке природного газа и до настоящего времени не находили промышленного применения - сжигались или закачивались в пласт;
возможность получить широкий ассортимент диалкилсульфидов.Implementation of the proposed method will provide the following advantages:
provide a high yield of dialkyl sulfides up to 99%;
ensure environmental protection, as in the proposed method, dialkyl disulfides are used as feedstock for the production of dialkyl sulfides, which are obtained by processing natural gas and have not yet been used industrially — they were burnt or injected into the formation;
the opportunity to get a wide range of dialkyl sulfides.
Claims (1)
R - S - S - R',
где R - метил, этил, пропил, бутил,
R' - метил, этил, бутил, их смеси, которые подвергают восстановительному расщеплению водородом с алифатическим галоидным алкилом формулы
R''X,
где R'' - этил, пропил, бутил, амил, гексил, октил, децил, додецил, тетрадецил, пентадецил, иксадецил, октадицил, эйкозил или докозил или смеси последних,
X - хлор, бром,
под давлением водорода 1 - 50 атм в течение 1 - 10 ч при 40 - 120oС в присутствии в качестве катализатора четвертичных аммониевых солей общей формулы
[R1R2R3R4N]+X-,
где X - хлор, бром, иод;
R1 = R2 - метил, этил, бутил, додецил, тетрадецил;
R3 - метил, этил, бутил, смесь додецила до эйкозила;
R4 - бутил, пентадецил, гексадецил или октадецил,
в количестве 0,2 - 3% от массы исходного алифатического галоидного алкила.METHOD FOR PRODUCING DIALKYL SULFIDES by reacting a sulfur-containing compound with an aliphatic halide alkyl in an aqueous alkaline medium under stirring in the presence of a catalyst, characterized in that the dialkyl disulfide of the general formula is used as a sulfur-containing compound
R - S - S - R ',
where R is methyl, ethyl, propyl, butyl,
R 'is methyl, ethyl, butyl, mixtures thereof, which are subjected to reductive decomposition of hydrogen with aliphatic halide alkyl of the formula
R''X,
where R "is ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, pentadecyl, ixadecyl, octadicyl, eicosyl or docosyl, or mixtures of the latter,
X is chlorine, bromine,
under a hydrogen pressure of 1 to 50 atm for 1 to 10 hours at 40 to 120 ° C. in the presence of quaternary ammonium salts of the general formula as a catalyst
[R 1 R 2 R 3 R 4 N] + X - ,
where X is chlorine, bromine, iodine;
R 1 = R 2 is methyl, ethyl, butyl, dodecyl, tetradecyl;
R 3 is methyl, ethyl, butyl, a mixture of dodecyl to eicosyl;
R 4 - butyl, pentadecyl, hexadecyl or octadecyl,
in an amount of 0.2 - 3% by weight of the original aliphatic halide alkyl.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5017288 RU2017715C1 (en) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | Method of dialkylsulfides synthesis |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5017288 RU2017715C1 (en) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | Method of dialkylsulfides synthesis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2017715C1 true RU2017715C1 (en) | 1994-08-15 |
Family
ID=21591937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5017288 RU2017715C1 (en) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | Method of dialkylsulfides synthesis |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2017715C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2291874C2 (en) * | 2001-04-06 | 2007-01-20 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Sulfoxides or sulfones, grafted polymers (variants), polymeric composition, method for grafting and method for stabilizing polymers |
-
1991
- 1991-12-18 RU SU5017288 patent/RU2017715C1/en active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 1505930, кл. C 07C149/10, 1988. * |
| Чичибабин А.Е., Основные начала органической химии. М, 1963, ст.1, с.326-327. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2291874C2 (en) * | 2001-04-06 | 2007-01-20 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Sulfoxides or sulfones, grafted polymers (variants), polymeric composition, method for grafting and method for stabilizing polymers |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2233408A (en) | Method of producing higher alkyl aromatic sulphonates | |
| EP0961769B1 (en) | Process for the preparation of 2-hydroxy-4-(methylthio)butanoic acid or methionine by mercaptan addition | |
| JPH08231496A (en) | Method of preparing organic polysulfide compound | |
| CN106380435B (en) | A kind of method for preparing thiourethane co-production benzyldithio toluene | |
| EP0063327B1 (en) | Process for preparing organic sulphides | |
| RU2017715C1 (en) | Method of dialkylsulfides synthesis | |
| US4521301A (en) | Process of production of organic dithio-acids and their application | |
| US5659086A (en) | Production of organic disulfides | |
| KR900008118B1 (en) | Catalytic process for the production of mercaptns from thioethers | |
| US3758593A (en) | Functional bis(perfluoroalkylsulfonyl)alkyl | |
| US2689867A (en) | Preparation of alkyl aminosulfides | |
| JPH02172965A (en) | Mercaptoalkylacetoacetate | |
| RU2062268C1 (en) | Method for production of methane sulfoacid | |
| US2219748A (en) | Thioxane sulphur trioxide addition compound | |
| US3808272A (en) | Preparation of biodegradable alkane sulfonamides | |
| US2630452A (en) | Beta-mercaptopropionitrile and processes for their preparation | |
| US3401203A (en) | Preparation of amines | |
| US3079430A (en) | Process for preparing vinylaromatic sulfonic acid salts | |
| US2866786A (en) | Production of sultames | |
| Kong et al. | Reductive Cleavage of Sulfur-Sulfur Bonds with Sodium Hydrogen Telluride | |
| US3422150A (en) | Process for the preparation of alpha-dithiols | |
| SU1505930A1 (en) | Method of producing alkylsulfides | |
| SU1384574A1 (en) | Method of producing 2-oxy-3-chloropropylalkyl sulfides | |
| Davies et al. | Self-condensation reactions of Chloroalkyl Sulphides | |
| Burkhardt | CCCXII.—The action of fuming sulphuric acid on hexane, cyclo hexane, and some of their derivatives |