[go: up one dir, main page]

RU2017524C1 - Способ получения катализатора для очистки отходящих газов технологических процессов и выхлопных газов автотранспорта - Google Patents

Способ получения катализатора для очистки отходящих газов технологических процессов и выхлопных газов автотранспорта Download PDF

Info

Publication number
RU2017524C1
RU2017524C1 SU5015262A RU2017524C1 RU 2017524 C1 RU2017524 C1 RU 2017524C1 SU 5015262 A SU5015262 A SU 5015262A RU 2017524 C1 RU2017524 C1 RU 2017524C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
active material
catalytically active
carrier
electrophoresis
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
А.Г. Каренгин
Т.А. Губайдулина
Т.Ф. Андреева
Б.П. Савин
Original Assignee
Каренгин Александр Григорьевич
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Каренгин Александр Григорьевич filed Critical Каренгин Александр Григорьевич
Priority to SU5015262 priority Critical patent/RU2017524C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2017524C1 publication Critical patent/RU2017524C1/ru

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

Сущность изобретения: способ получения катализатора для очистки отходящих газов технологических процессов и выхлопных газов автотранспорта заключается в том, что на металлический носитель катализатора наносят покрытие из каталитически активного материала, в качестве которого используют ультрадисперсные порошки оксидов переходных металлов. Покрытие наносят методом электрофореза с применением в качестве электролита водного раствора смолы. После этого катализатор сушат и подвергают термической обработке. 6 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способам получения катализаторов и может быть использовано для производства катализаторов для очистки выхлопных газов автомобилей и отходящих газов лакокрасочного производства, очистки от ароматических углеводородов химических производств.
Известен способ получения катализатора, заключающийся в том, что на носитель - сотовую структуру, пенокерамику или волокно, осаждают вначале 5-30% щелочно-земельных или редкоземельных металлов, затем 5-50% смешанного оксида со структурой типа перовскита, представляющего собой смесь оксидов редкоземельных (например, лантана) и переходных металлов (например, кобальта и железа). Однако использование керамического носителя не обеспечивает достаточной прочности, кроме того трудность нанесения равномерного покрытия в труднодоступные поры сотовой структуры очевидна. (Япония, заявка N 61-242640).
Известен способ получения катализатора для очистки выхлопных газов двигателей, включающий нанесение на сотовую структуру слоя оксида алюминия с добавкой каталитического компонента (платина, палладий, родий) и наружного слоя из оксида алюминия с добавкой 10-60% препятствующего ошлаковыванию агента (оксиды цинка, кальция, магния, бария, натрия, калия, алюминия, железа, титана). Последний слой сформирован из ультрадисперсного порошка с размером частиц 50-5000
Figure 00000001
методом окунания. Применение драгоценных металлов в изготовлении катализатора приводит к их значительному удорожанию, а нанесение последнего слоя методом окунания не обеспечивает надежного сцепления активного материала с носителем (Япония, заявка N 63-252550).
Известен способ получения катализатора для очистки выхлопных газов, выбранный в качестве прототипа, заключающийся в осаждении слоя из каталитически активного материала на монолитный носитель. Носитель состоит из жесткого субстрата, покрытого слоем пористого материала, образованного из окиси алюминия. Структура жесткого субстрата является ячеистой.
В качестве каталитически активного материала используются как драгоценные (платина, палладий, радий, ирридий), так и недрагоценные металлы, выбранные из группы, которая содержит никель, железо, ванадий, хром, церий, вольфрам, марганец, олово, германий, кобальт, уран, рений. Активный материал осаждается на носитель последовательно путем погружения его в растворы солей драгоценных металлов определенной концентрации с последующей сушкой и термической обработкой.
Способ получения катализатора заключается в последовательном замачивании одного конца носителя в растворе первого каталитически активного материала, затем другого конца в растворе второго каталитически активного материала (Франция, пат. N 2622126).
Большое количество операций при получении катализатора является препятствием к его промышленному применению. Кроме того, применение дефицитных драгоценных металлов приводит к значительному удорожанию его. Применяя данный метод, невозможно добиться равномерного слоя покрытия из активного материала по всей длине носителя. Поры в носителе катализатора достаточно узкие, так что нанести активный материал данным методом трудно из-за быстрого обеднения раствора, содержащего каталитически активный материал.
В основу изобретения положена задача создания способа получения катализатора для очистки отходящих газов технологических процессов, при котором выбор каталитически активного материала и метода нанесения его на носитель обеспечивали бы получение слоя каталитически активного материала с высокоразвитой удельной поверхностью на сложной профилированной поверхности носителя за счет высокой рассеивающей способности электролита, используемого при нанесении покрытия.
Поставленная задача решается тем, что по способу получения катализатора для очистки отходящих газов технологических процессов, включающему нанесение на носитель катализатора покрытия из каталитически активного материала с последующей сушкой и термической обработкой катализатора, согласно изобретению, в качестве каталитически активного материала используют ультрадисперсные порошки оксидов переходных металлов, нанесение которых на носитель, выполненный из металла, осуществляют методом электрофореза с применением в качестве электролита водного раствора смолы.
Высокая каталитическая активность ультрадисперсных порошков сложных оксидов переходных и редкоземельных металлов, полученных плазмо-химическим способом, обусловлена высокой дисперсностью (50-1000
Figure 00000002
), большой удельной поверхностью (15-500 м2/г), неравновесными фазовыми состояниями и высокой энергонасыщенностью.
Нанесение каталитически активного материала на носитель методом электрофореза позволяет получить равномерный по толщине и прочно сцепленный с основой слой покрытия. Благодаря хорошей рассеивающей способности используемого электролита обеспечивается осаждение активного материала в труднодоступных местах и порах носителя. Кроме того, преимуществом метода электрофореза является большая скорость осаждения. Выбор растворимой в воде смолы в качестве электролита связан с обеспечением рассеивающей способности и с возможностью заряда ультрадисперсных порошков сложных оксидов.
В результате применения смолы снижается пожароопасность процесса, что важно при промышленной реализации процесса. Кроме того, смола является связующим, обеспечивающим хорошую адгезию активного материала к носителю, в качестве которого выбран пенометалл на основе никеля, никеля-хрома или меди, обладающий высокоразвитой поверхностью, большим количеством пор и высокой газопроницаемостью.
Целесообразно в качестве каталитически активного материала использовать сложные ультрадисперсные порошки оксидов либо меди, хрома, марганца и кобальта в соотношении 2:1:1:1, либо кобальта, никеля, марганца и церия в соотношении 3:3:2:2, либо меди и хрома в соотношении 1:1. Выбор состава ультрадисперсных порошков оксидов переходных металлов обусловлен их высокой каталитической активностью при различных температурах.
В качестве электролита при электрофорезе предпочтительно использовать карбоксильную смолу. Это обеспечивает хорошую растворимость электролита в воде. Кроме того, карбоксильная смола обладает хорошими электропроводными свойствами, обеспечивающими высокую рассеивающую способность электролита.
Для увеличения каталитических свойств активного материала необходимо, чтобы размеры частиц сложного ультрадисперсного порошка оксидов переходных металлов были бы выбраны в диапазоне 50-1000
Figure 00000003
.
Для повышения качества и оптимизации режима нанесения покрытия из каталитически активного материала наиболее выгодным оказалось, чтобы при осуществлении электрофореза напряженность электрического поля составляла бы от 0,3 до 3 В/см.
Предлагаемый способ получения катализатора для очистки отходящих газов технологических процессов заключается в следующем.
Составляют раствор для осаждения каталитически активного материала, состоящего из сложного оксида ультрадисперсного порошка переходных металлов, например, Mn, Co, Ni, Ce, Cu, La. Размер частиц составляет 50 - 1000
Figure 00000004
. Благодаря своим малым размерам частицы оксидов обладают большой удельной поверхностью, что и обеспечивает их значительную каталитическую активность.
В качестве носителя выбран пенометаллический материал на основе никеля, никеля-хрома или меди. Носитель обладает большой объемной поверхностью, хорошей газовой проницаемостью, достаточной прочностью и открытой пористостью. Пористость 95-98% Удельная поверхность 10-2 м2
Такая структура носителя обеспечивает контакт нейтрализуемых газов с катализатором по всей его поверхности. Носитель обезжиривают в щелочи с добавлением моющего препарата, затем декапируют в растворе азотной кислоты.
При приготовлении электролита для электрофоретического осаждения активной фазы берут расчетное количество карбоксильной смолы, нейтрализуют до рН = 8-8,2, затем добавляют необходимое количество ультрадисперсного порошка активного оксида. С целью лучшей смачиваемости порошка добавляют эмульгатор, например, нонилфенолэтиловый эфир. Производят тщательное перемешивание суспензии с помощью механической мешалки. Полученная суспензия доводится до необходимого уровня дистиллированной водой.
Носитель помещают в полученный электролит и проводят осаждение активного материала методом электрофореза. Осаждение активной фазы из водного раствора электролита связано с электрохимическими процессами, протекающими в приэлектродном пространстве под действием электрического тока. Макроионы разряжаются на носителе в процессе электроосаждения. Процесс идет согласно электрохимическим реакциям:
непосредственный разряд ионов
R - COO- -> CO2 + e + R-R (1)
электролиз воды
H2O -> 1/2 O2 + 2H+ + 2e (2)
анодное растворение металла
Me -> Me+n + ne (3)
Разряд ионов смолы сопровождается разрядом ионизированных молекул оксидов. Реакцией, определяющей образование осадки при электроосаждении, является электролиз воды (уравнение 2), а также анодное растворение металла (уравнение 3). Смолы, содержащие карбоксильные группы, применяемые в данном случае, теряют свою водорастворимость в результате взаимодействия с водородными или металлическими ионами, образующимися в результате взаимодействия с водородными или металлическими ионами электрофорез проводят по режиму:
Напряженность электрического поля 0,3 - 3 В/см Температура 10-25оС Время выдержки 10-35 мин
Затем носитель с осажденным активным материалом сушат на воздухе и термообрабатывают при 500 - 800оС.
При напряженности электрического поля меньше 0,3 В/см ухудшается качество осаждаемого каталитического материала и увеличивается время его осаждения. Увеличение напряженности электрического поля выше 3 В/см не улучшает качества покрытия из осаждаемого каталитического материала, при этом значительно повышаются энергозатраты, связанные с использованием более мощного источника энергоснабжения.
Ниже приведены примеры, подтверждающие возможность реализации предлагаемого способа.
П р и м е р 1. Готовят раствор ультрадисперсного порошка для осаждения активных материалов методом электрофореза.
Отвешивают навеску порошка состава Cu Cr Mn Co в соотношении 2:1:1:1 массой 70 г растворяют в 50 мл воды. 60 мл смолы растворяют в 100 мл воды. Смешивают оба раствора, добавляют воды до 1 л. В полученный раствор вводят 3 г эмульгатора, все тщательно перемешивают.
Из полученного раствора ведут осаждение активного материала на носитель катализатора методом электрофореза по режиму:
Напряженность электрического поля 0,3-3 В/см Температура 10-25оС Время выдержки 15-30 мин
После осаждения катализатор сушат на воздухе и термообрабатывают при 500-800оС в течение 3 ч.
П р и м е р 2. Готовят раствор ультрадиспесного порошка для осаждения активных материалов методом электрофореза аналогично примеру 1.
Отвешивают навеску порошка состава Co Ni Mn Ce в соотношении 3:3:2:2 массой 100 г и растворяют в 100 мл воды, 70 мл карбоксильной смолы растворяют в 100 мл воды. Смешивают оба раствора, добавляют воды до 1 л. В полученный раствор вводят 3 г эмульгатора, все тщательно перемешивают.
Из полученного раствора ведут осаждение катализатора методом электрофореза по режиму:
Напряженность электрического поля 0,5-3 В/см Температура 10-25оС Время выдержки 15-30 мин. После осаждения катализатор сушат на воздухе и термообрабатывают при 500-800оС в течение 3 ч.
П р и м е р 3. Готовят раствор ультрадисперсного порошка для осаждения активного материала методом элефтрофореза аналогично примеру 1.
Отвешивают навеску порошка состава CuCr в соотношении 1:1 массой 25 г и растворяют ее в 50 мл воды. 10 мл карбоксильной смолы растворяют в 50 мл воды. Смешивают оба раствора, доливают до 1 л. Вводят 1,5 г эмульгатора и тщательно перемешивают раствор. Из полученного раствора ведут осаждение активного материала на носитель катализатора методом электрофореза по режиму:
Напряженность электрического поля 0,3-2 В/см Температура 10-25оС Время выдержки 10-20 мин. После осаждения катализатор сушат на воздухе и термообрабатывают при 500-800оС в течение 3 ч.
Таким образом изобретение позволяет создать катализатор для очистки отходящих газов без применения драгоценных металлов. Способ нанесения активного материала на носитель является технологичным и легко реализуемым в промышленном производстве. Применение метода электрофореза позволяет нанести равномерный слой активного материала на всю глубину поверхности носителя.

Claims (7)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОЧИСТКИ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ И ВЫХЛОПНЫХ ГАЗОВ АВТОТРАНСПОРТА, включающий нанесение на носитель катализатора покрытия из каталитически активного материала с последующей сушкой и термической обработкой катализатора, отличающийся тем, что в качестве каталитически активного материала используют ультрадисперсные порошки оксидов переходных металлов, нанесение которых на носитель, выполненный из металла, осуществляют методом электрофореза с применением в качестве электролита растворимой в воде смолы.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве каталитически активного материала используют ультрадисперсный порошок оксидов меди, хрома, марганца и кобальта в массовом соотношении 2 : 1 : 1 : 1.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве каталитически активного материала используют ультрадисперсный порошок оксидов кобальта, никеля, марганца и церия в массовом соотношении 3 : 3 : 2 : 2.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве каталитически активного материала используют ультрадисперсный порошок оксидов меди и хрома в массовом соотношении 1 : 1.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве электролита используют карбоксильную смолу.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что частицы ультрадисперсного порошка оксидов имеют размер 50 - 1000
Figure 00000005
.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что при осуществлении электрофореза напряженность электрического поля составляет от 0,3 до 3 В/см.
SU5015262 1991-12-02 1991-12-02 Способ получения катализатора для очистки отходящих газов технологических процессов и выхлопных газов автотранспорта RU2017524C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5015262 RU2017524C1 (ru) 1991-12-02 1991-12-02 Способ получения катализатора для очистки отходящих газов технологических процессов и выхлопных газов автотранспорта

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5015262 RU2017524C1 (ru) 1991-12-02 1991-12-02 Способ получения катализатора для очистки отходящих газов технологических процессов и выхлопных газов автотранспорта

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2017524C1 true RU2017524C1 (ru) 1994-08-15

Family

ID=21590907

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5015262 RU2017524C1 (ru) 1991-12-02 1991-12-02 Способ получения катализатора для очистки отходящих газов технологических процессов и выхлопных газов автотранспорта

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2017524C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2279314C2 (ru) * 2000-10-11 2006-07-10 Зюд Кеми Мт С.Р.Л. Катализатор для полного окисления летучих органических соединений
RU2672870C1 (ru) * 2018-02-07 2018-11-20 Евгений Иванович Коваленко Катализатор для сжигания топлива и очистки газов от оксидов азота и углерода (ii)

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Заявка Японии N 61-242640 кл. B 01J 37/02, опублик. 1986. *
Заявка Японии N 63-252550 кл. B 01J 23/46, опублик. 1988. *
Патент Франции N 2622126 кл. B 01D 53/36, опублик. 1988. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2279314C2 (ru) * 2000-10-11 2006-07-10 Зюд Кеми Мт С.Р.Л. Катализатор для полного окисления летучих органических соединений
RU2672870C1 (ru) * 2018-02-07 2018-11-20 Евгений Иванович Коваленко Катализатор для сжигания топлива и очистки газов от оксидов азота и углерода (ii)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0534284B2 (ru)
US3470019A (en) Platinum coating composition,process and platinum-coated materials
US20130058862A1 (en) Catalyst for decomposing ammonia, method for producing the catalyst and method for producing hydrogen using the catalyst
JP3360333B2 (ja) 光触媒の製造方法、及びその光触媒
JP2002273239A (ja) 合金触媒と排気ガス浄化用触媒の製造方法
JP5255388B2 (ja) 金属粒子担持触媒およびその製造方法
RU2017524C1 (ru) Способ получения катализатора для очистки отходящих газов технологических процессов и выхлопных газов автотранспорта
JPH11100695A (ja) 光触媒活性を有するチタン材の製造方法
JP2002069689A (ja) 粉末の電気めっき方法
RU2169614C1 (ru) Способ приготовления катализатора и катализатор для очистки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания
JPWO2016039385A1 (ja) 有機ハイドライド用脱水素触媒及びその製造方法
US4442024A (en) Catalyst and method of making the same
EP0225659B1 (en) A process for producing catalysts
KR20060081913A (ko) 금속 나노입자가 분산된 콜로이드를 이용한 촉매물질 제조 방법
JP7337338B2 (ja) Voc除去用触媒の製造方法及びvoc除去方法
JP7344495B2 (ja) Voc除去用触媒の製造方法、voc除去用触媒及びvoc除去方法
JP2003265926A (ja) 窒素酸化物浄化用化学反応器及び窒素酸化物の浄化方法
JP2669039B2 (ja) 光触媒装置の製造方法
JP3260432B2 (ja) 酸化触媒とその製造方法
JP2010202924A (ja) 網目状多孔質構造体およびその製造方法
JPS6125790B2 (ru)
JP2001080917A (ja) 超微粒子担持物の製造方法
JP2003522623A (ja) 触媒コンバータの製造方法
JP3093119B2 (ja) 排ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製造方法
RU2745741C1 (ru) Способ получения катализатора и катализатор для окисления аммиака