RU2015117540A

RU2015117540A - Способ получения полиизобутенов

Info

Publication number: RU2015117540A
Application number: RU2015117540A
Authority: RU
Inventors: Арно ЛАНГЕ; Маттиас КИФЕР; Дитмар Поссельт; Маттиас КЛЯЙНЕР; Силард Чихони
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2012-10-12
Filing date: 2013-10-07
Publication date: 2016-12-10
Also published as: MX2015004643A; AU2013328846A1; CN104718226A; WO2014056845A1; EP2906604A1; KR20150070198A; JP2015531424A; BR112015007518A2; CA2884916A1

Abstract

1. Способ получения бифункциональных полиизобутенов, в котором изобутен или смесь содержащих изобутен мономеров полимеризуют в присутствии кислоты Льюиса и соединения формулы (I)где X означает ацильный радикал формулы RCO- или радикал группы органической или неорганической кислоты, который посредством своего центрального атома Z, выбранного из S, Р, N и В и содержащего, по меньшей мере, один соединенный двойной связью атом кислорода, который ковалентно связан с атомом кислорода соединения (I), и присутствующая при необходимости гидроксифункциональная группа которого находится в этерифицированной форме,R-Rявляются одинаковыми или разными и означают водород, алифатический, циклоалифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, иRимеет те же значения, что и R-Rи, в случае, когда n равно от 2 до 4, может быть дополнительно замещен в (n-1)-м положении (положениях) одной или несколькими другими ацильными группировками.2. Способ по п. 1, причем кислота Льюиса выбрана из тетрахлорида титана, трихлорида бора, тетрахлорида олова, трихлорида алюминия, диалкилалюминийхлоридов, алкилалюминий-дихлоридов, пентахлорида ванадия, трихлорида железа и трифторида бора.3. Способ по п. 1, причем полимеризацию осуществляют в присутствии донора электронов, выбранного из пиридинов, амидов, лактамов, простых эфиров, аминов, сложных эфиров, простых тиоэфиров, сульфоксидов, нитрилов, фосфинов и неполимеризующихся апротонных кремнийогранических соединений, содержащих по меньшей мере один связанный через кислород органический радикал.4. Способ по п. 1, причем образованный при полимеризации изобутена или смеси изобутенсодержащих мономеров

Claims

1. Способ получения бифункциональных полиизобутенов, в котором изобутен или смесь содержащих изобутен мономеров полимеризуют в присутствии кислоты Льюиса и соединения формулы (I)

где X означает ацильный радикал формулы R₅CO- или радикал группы органической или неорганической кислоты, который посредством своего центрального атома Z, выбранного из S, Р, N и В и содержащего, по меньшей мере, один соединенный двойной связью атом кислорода, который ковалентно связан с атомом кислорода соединения (I), и присутствующая при необходимости гидроксифункциональная группа которого находится в этерифицированной форме,

R₁-R₄ являются одинаковыми или разными и означают водород, алифатический, циклоалифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, и

R₅ имеет те же значения, что и R₁-R₄ и, в случае, когда n равно от 2 до 4, может быть дополнительно замещен в (n-1)-м положении (положениях) одной или несколькими другими ацильными группировками.

2. Способ по п. 1, причем кислота Льюиса выбрана из тетрахлорида титана, трихлорида бора, тетрахлорида олова, трихлорида алюминия, диалкилалюминийхлоридов, алкилалюминий-дихлоридов, пентахлорида ванадия, трихлорида железа и трифторида бора.

3. Способ по п. 1, причем полимеризацию осуществляют в присутствии донора электронов, выбранного из пиридинов, амидов, лактамов, простых эфиров, аминов, сложных эфиров, простых тиоэфиров, сульфоксидов, нитрилов, фосфинов и неполимеризующихся апротонных кремнийогранических соединений, содержащих по меньшей мере один связанный через кислород органический радикал.

4. Способ по п. 1, причем образованный при полимеризации изобутена или смеси изобутенсодержащих мономеров живой полиизобутен подвергают взаимодействию с соединяющим агентом, в результате чего две или несколько полимерных цепей посредством их дистальных концов соединяются в одну молекулу.

5. Способ по п. 4, причем соединяющий агент выбран из:

(i) соединений, содержащих по меньшей мере два пятичленных гетероцикла с гетероатомом, выбранным из кислорода, серы и азота;

(ii) соединений по меньшей мере с двумя находящимися в аллиле триалкилсилильными группами и

(iii) соединений по меньшей мере с двумя конъюгированными с винильными группами, расположенными соответственно в двух ароматических кольцах.

6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полимеризацию проводят непрерывно по меньшей мере посредством следующих стадий:

(I) непрерывное дозирование в смеситель изобутена, растворителя, инициатора и, при необходимости, других добавок и смешение эдукта в устройстве для смешения;

(II) запуск непрерывной полимеризации непрерывным дозированием кислоты Льюиса и смешение с эдуктами при температуре реакции;

(III) непрерывная полимеризация, в которой полученную реакционную смесь пропускают по меньшей мере через одну реакционную зону, темперированную до условий реакции.

7. Способ по одному из п.п. 1-6, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в миллиреакторах с характеристическим размером от 0,1 до 30 мм.

8. Полиизобутен, содержащий по меньшей мере на одном конце молекулы группу формулы (V)

где X, R₁, R₂, R₃ и R₄ имеют указанные выше значения,

или продукт его функционализации, полученный посредством:

(i) гидросилилирования,

(ii) гидросульфирования,

(iii) электрофильного замещения ароматических углеводородов,

(iv) эпоксидирования и, при необходимости, взаимодействия с нуклеофилами,

(v) гидроборирования и, при необходимости, окислительного расщепления,

(vi) взаимодействия с енофилом в Ен-реакции,

(vii) присоединения галогенов или галогенводородов или

(viii) гидроформилирования,

группы формулы (V).