RU2012124230A - Способ получения комплексов рутения (0) с олефином - Google Patents
Способ получения комплексов рутения (0) с олефином Download PDFInfo
- Publication number
- RU2012124230A RU2012124230A RU2012124230/04A RU2012124230A RU2012124230A RU 2012124230 A RU2012124230 A RU 2012124230A RU 2012124230/04 A RU2012124230/04 A RU 2012124230/04A RU 2012124230 A RU2012124230 A RU 2012124230A RU 2012124230 A RU2012124230 A RU 2012124230A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cyclohexadiene
- ruthenium
- mixture
- methyl
- derivative
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical class C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract 24
- -1 cyclic diene Chemical class 0.000 claims abstract 11
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract 11
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 8
- YHQGMYUVUMAZJR-UHFFFAOYSA-N α-terpinene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)CC1 YHQGMYUVUMAZJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 8
- YKFLAYDHMOASIY-UHFFFAOYSA-N γ-terpinene Chemical compound CC(C)C1=CCC(C)=CC1 YKFLAYDHMOASIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract 4
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 claims abstract 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 claims abstract 2
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 claims abstract 2
- QMFJIJFIHIDENY-UHFFFAOYSA-N 1-Methyl-1,3-cyclohexadiene Chemical compound CC1=CC=CCC1 QMFJIJFIHIDENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- WZMQOSYJAAMGTB-UHFFFAOYSA-N 1-ethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CCC1=CC=CCC1 WZMQOSYJAAMGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- PUQJLFYISQDJKP-UHFFFAOYSA-N 1-ethylcyclohexa-1,4-diene Chemical compound CCC1=CCC=CC1 PUQJLFYISQDJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- QDXQAOGNBCOEQX-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexa-1,4-diene Chemical compound CC1=CCC=CC1 QDXQAOGNBCOEQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims abstract 2
- 241001120493 Arene Species 0.000 claims abstract 2
- WSTYNZDAOAEEKG-UHFFFAOYSA-N Mayol Natural products CC1=C(O)C(=O)C=C2C(CCC3(C4CC(C(CC4(CCC33C)C)=O)C)C)(C)C3=CC=C21 WSTYNZDAOAEEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 claims abstract 2
- OGLDWXZKYODSOB-SNVBAGLBSA-N alpha-phellandrene Natural products CC(C)[C@H]1CC=C(C)C=C1 OGLDWXZKYODSOB-SNVBAGLBSA-N 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cis-cyclohexene Natural products C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,4-diene Chemical compound C1C=CCC=C1 UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- KPDOKSJMJMDRQA-UHFFFAOYSA-N spiro[2.4]hepta-4,6-diene Chemical compound C1CC11C=CC=C1 KPDOKSJMJMDRQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- OGLDWXZKYODSOB-UHFFFAOYSA-N α-phellandrene Chemical compound CC(C)C1CC=C(C)C=C1 OGLDWXZKYODSOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- AFHHQFXOFCLGPR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-5-propan-2-ylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC(C)C1(C)CC=CC=C1 AFHHQFXOFCLGPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims 2
- YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+) Chemical compound [Ru+2] YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims 1
- CMSUNVGIWAFNBG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC(C)=C CMSUNVGIWAFNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WYUIWUCVZCRTRH-UHFFFAOYSA-N [[[ethenyl(dimethyl)silyl]amino]-dimethylsilyl]ethene Chemical compound C=C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C=C WYUIWUCVZCRTRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000316 alkaline earth metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 claims 1
- ZRKSVHFXTRFQFL-UHFFFAOYSA-N isocyanomethane Chemical compound C[N+]#[C-] ZRKSVHFXTRFQFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 claims 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 125000002577 pseudohalo group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);trichloride;hydrate Chemical compound O.Cl[Ru](Cl)Cl BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims 1
- 125000005490 tosylate group Chemical group 0.000 claims 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical class OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PJEOOBRBALZZSL-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,7-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CCC2=C1CCC2 PJEOOBRBALZZSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0046—Ruthenium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/06—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of metallic material
- C23C16/18—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of metallic material from metallo-organic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/28—Compounds containing heavy metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. Способ получения комплексов рутения (0) с олефинами типа (арен)(диен) Ru(0) по реакции исходного соединения рутения формулы Ru(+II)(X)(Y), в которой X представляет собой анионную группу, Y представляет собой незаряженный двухэлектронный донорный лиганд, p составляет 1 или 2, q представляет собой целое число от 1 до 6, с циклогексадиеновым производным или смесью диенов, включающей производное циклогексадиена, в присутствии основания, причем арен, связанный с комплексом рутений(0)-олефин образуется из этого производного циклогексадиена при окислении.2. Способ по п.1, в котором производное циклогексадиена представляет собой незамещенное производное циклогексадиена из группы, включающей 1,3-циклогексадиен или 1,4-циклогексадиен, или смеси перечисленного.3. Способ по п.1, в котором производное циклогексадиена представляет собой моно- или полиалкилзамещенный циклогексадиен, и его выбирают из группы, включающей 1-метил-1,3-циклогексадиен, 1-метил-1,4-циклогексадиен, 1-этил-1,3-циклогексадиен, 1-этил-1,4-циклогексадиен, 1-изопропил-4-метил-1,3-циклогексадиен (альфа-терпинен), 1-изопропил-4-метил-1,4-циклогексадиен (гамма-терпинен) и 2-метил-5-изопропил-1,3-циклогексадиен (альфа-фелландрен), или бицикло-[4,3,0]-нона-3,6(1)-диен, или смеси перечисленного.4. Способ по любому из пп.1-3, в котором смесь диенов, а также циклогексадиеновое производное, включает замещенный или незамещенный циклический диен из группы, включающей 1,3-циклооктадиен, 1,5-циклооктадиен, норборнадиен, дициклопентадиен, спиро[2,4]гепта-4,6-диен, или смеси перечисленного.5. Способ по любому из пп.1-3, в котором смесь диенов, а также циклогексадиеновое производное, включает замещенный или незамещенны�
Claims (23)
1. Способ получения комплексов рутения (0) с олефинами типа (арен)(диен) Ru(0) по реакции исходного соединения рутения формулы Ru(+II)(X)p(Y)q, в которой X представляет собой анионную группу, Y представляет собой незаряженный двухэлектронный донорный лиганд, p составляет 1 или 2, q представляет собой целое число от 1 до 6, с циклогексадиеновым производным или смесью диенов, включающей производное циклогексадиена, в присутствии основания, причем арен, связанный с комплексом рутений(0)-олефин образуется из этого производного циклогексадиена при окислении.
2. Способ по п.1, в котором производное циклогексадиена представляет собой незамещенное производное циклогексадиена из группы, включающей 1,3-циклогексадиен или 1,4-циклогексадиен, или смеси перечисленного.
3. Способ по п.1, в котором производное циклогексадиена представляет собой моно- или полиалкилзамещенный циклогексадиен, и его выбирают из группы, включающей 1-метил-1,3-циклогексадиен, 1-метил-1,4-циклогексадиен, 1-этил-1,3-циклогексадиен, 1-этил-1,4-циклогексадиен, 1-изопропил-4-метил-1,3-циклогексадиен (альфа-терпинен), 1-изопропил-4-метил-1,4-циклогексадиен (гамма-терпинен) и 2-метил-5-изопропил-1,3-циклогексадиен (альфа-фелландрен), или бицикло-[4,3,0]-нона-3,6(1)-диен, или смеси перечисленного.
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором смесь диенов, а также циклогексадиеновое производное, включает замещенный или незамещенный циклический диен из группы, включающей 1,3-циклооктадиен, 1,5-циклооктадиен, норборнадиен, дициклопентадиен, спиро[2,4]гепта-4,6-диен, или смеси перечисленного.
5. Способ по любому из пп.1-3, в котором смесь диенов, а также циклогексадиеновое производное, включает замещенный или незамещенный нециклический диен из группы, включающей бутадиен, изопрен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, 1,4-пентадиен или 2,4-диметил-1,3-пентадиен, или смеси перечисленного.
6. Способ по любому из пп.1-3, в котором смесь диенов включает аналоги диенов, например, 1,3-дивинилтетраметилдисилокеан (ВТС) или 1,3-дивинилтетраметилдисилазан.
7. Способ по любому из пп.1-3, в котором добавляемое количество циклогексадиенового производного или смеси диенов составляет от 2 до 5 эквивалентов, предпочтительно от 2 до 4 эквивалентов (в расчете на исходное соединение рутения).
8. Способ по любому из пп.1-3, в котором незаряженный двухэлектронный донорный лиганд Y выбирают из группы, включающей ацетонитрил, бензонитрил, акрилонитрил, метилизонитрил (CNCH3), воду, ТГФ, диоксан, диметилсульфоксид (ДМСО), диметилформамид (ДМФ), ацетон, аммиак (NH3), амины и пиридин, а также смеси и комбинации перечисленного.
9. Способ по любому из пп.1-3, в котором незаряженный двухэлектронный донорный лиганд Y представляет собой лиганд растворителя, и его выбирают из группы, включающей ацетонитрил, бензонитрил, воду, ТГФ, диоксан, диметилсульфоксид (ДМСО), диметилформамид (ДМФ), ацетон и пиридин, а также смесей и коминаций перечисленного.
10. Способ по любому из пп.1-3, в котором анионная группа X исходного соединения рутения (II) включает галогениды (например, F-, Cl-, Br- или I-), псевдогалогениды (например, CN-, CNO- или SCN-), ацетилацетонаты, тозилаты (CH3C6H4SO3 -), трифторметилсульфонаты («трифлат», CF3SO3 -), ацетаты и трифторацетаты, а также двухвалентные анионы, например сульфаты (SO4 2-), гидрофосфаты (HPO4 2-), оксалаты (C2O4 2-) или карбонаты (CO3 2-).
11. Способ по любому из пп.1-3, в котором исходное соединение рутения (II) представляет собой RuCl2(ацетонитрил)4, RuBr2(ацетонитрил)4, RuCl2(пиридин)4, [Ru(H2O)6]Cl2, [Ru(H2O)6](трифлат)2, RuCl2(ДМСО)4, [Ru(NH3)6]Cl2, или RuCl2(бензонитрил)4 или смеси перечисленного.
12. Способ по любому из пп.1-3, в котором применяемое основание включает неорганические основания, например, гидроксиды щелочных металлов, гидроксиды щелочноземельных металлов, основные оксиды, карбонаты щелочных металлов, карбонаты щелочноземельных металлов, гидрокарбонаты щелочных металлов, гидрокарбонаты щелочноземельных металлов, оксалаты щелочных металлов, оксалаты щелочноземельных металлов, ацетаты щелочных металлов, ацетаты щелочноземельных металлов, фосфаты щелочных металлов, фосфаты щелочноземельных металлов или смеси перечисленного.
13. Способ по любому из пп.1-3, в котором применяемое основание включает органические основания, например, диэтиламин, триметиламин, триэтиламин, уротропин, этаноламин, имидазол, пиридин, этилендиамин или смеси перечисленного.
14. Способ по любому из пп.1-3, в котором количество добавляемого неорганического и/или органического основания составляет от 1 до 10 эквивалентов, предпочтительно от 2 до 5 эквивалентов (в расчете на соединение рутения).
15. Способ по любому из пп.1-3, в котором применяют полярные органические растворители или смеси этих полярных органических растворителей с водой.
16. Способ по любому из пп.1-3, в котором исходное соединение Ru(II) формулы Ru(+II)(X)p(Y)q получено на предшествующей стадии и применяется без промежуточного выделения.
17. Способ по п.16, в котором исходное соединение Ru(II) представляет собой Ru(II)Cl2(CH3CN)4 или Ru(II)Cl2(ДМСО)4, и оно получено восстановлением гидрата хлорида рутения (III).
18. Применение комплексов Ru(0)-олефин, полученных способом по пп.1-17, для получения гомогенных катализаторов.
19. Применение комплексов Ru(0)-олефин, полученных способом по пп.1-17, для получения функциональных покрытий, содержащих рутений или оксид рутения.
20. Применение комплексов Ru(0)-олефин, полученных способом по пп.1-17, для медицинских и терапевтических целей.
21. Изомерная смесь соединения (η6-пара-кумол)(η4-1-изопропил-4-метилциклогексадиен)рутения(0), включающая по меньшей мере два из трех изомеров: (η6-пара-кумол)(η4-1-изопропил-4-метил-1,3-циклогексадиен)рутений(0), (η6-пара-кумол)(η4-1-изопропил-4-метил-1,5-циклогексадиен)рутений(0) и (η6-пара-кумол)(η4-1-изопропил-4-метил-3,5-циклогексадиен)рутений(0).
22. Изомерная смесь по п.21, в которой по меньшей мере два из изомеров присутствуют в отношении от 1:5 до 5:1.
23. Применение смеси изомеров по пп.21 или 22 для получения содержащих рутений слоев с помощью тонкопленочной технологии.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102009053392.3 | 2009-11-14 | ||
| DE102009053392A DE102009053392A1 (de) | 2009-11-14 | 2009-11-14 | Verfahren zur Herstellung von Ru(0) Olefin-Komplexen |
| PCT/EP2010/006858 WO2011057780A2 (en) | 2009-11-14 | 2010-11-11 | Process for preparing ruthenium(0)-olefin complexes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012124230A true RU2012124230A (ru) | 2013-12-20 |
| RU2559322C2 RU2559322C2 (ru) | 2015-08-10 |
Family
ID=43431051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012124230/04A RU2559322C2 (ru) | 2009-11-14 | 2010-11-11 | Способ получения комплексов рутения (0) с олефином |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8716509B2 (ru) |
| EP (2) | EP3348668B1 (ru) |
| JP (1) | JP5748762B2 (ru) |
| KR (1) | KR101775409B1 (ru) |
| CN (1) | CN102639548B (ru) |
| BR (1) | BR112012011421A2 (ru) |
| DE (1) | DE102009053392A1 (ru) |
| RU (1) | RU2559322C2 (ru) |
| WO (1) | WO2011057780A2 (ru) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102013841B1 (ko) | 2012-08-06 | 2019-08-23 | 삼성전자주식회사 | 데이터의 안전한 저장을 위한 키 관리 방법 및 그 장치 |
| EP2719455A1 (en) | 2012-10-09 | 2014-04-16 | Fundació Institut Català d'Investigació Química | A compound comprising ruthenium nanoparticles supported on a porous solid support for the hydrogenation of aromatic compounds. |
| JP6345189B2 (ja) * | 2013-01-23 | 2018-06-20 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニムＦｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｓａ | ４−メチルペント−３−エン−１−オール誘導体の製造方法 |
| KR20140131219A (ko) * | 2013-05-03 | 2014-11-12 | 한국화학연구원 | 루테늄 전구체, 이의 제조방법 및 이를 이용하여 박막을 형성하는 방법 |
| WO2015182946A1 (ko) * | 2014-05-30 | 2015-12-03 | 주식회사 유피케미칼 | 신규 루테늄 화합물, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 막 증착용 전구체 조성물, 및 이를 이용하는 막의 증착 방법 |
| KR101703871B1 (ko) | 2014-05-30 | 2017-02-08 | 주식회사 유피케미칼 | 신규 루테늄 화합물, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 막 증착용 전구체 조성물, 및 이를 이용하는 막의 증착 방법 |
| TW201715070A (zh) * | 2015-08-03 | 2017-05-01 | 韋恩州立大學 | 作為用於藉由氣相沉積進行的元素膜成長之強還原前驅物的六員環二烯 |
| KR102374140B1 (ko) | 2017-11-01 | 2022-03-17 | (주)디엔에프 | 루테늄함유 박막의 제조방법 및 이로부터 제조된 루테늄함유 박막 |
| JP2021531315A (ja) * | 2018-07-27 | 2021-11-18 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトUmicore AG & Co.KG | 半導体素子又は電子メモリの製造のための有機金属化合物 |
| JP2022031988A (ja) * | 2018-11-08 | 2022-02-24 | 株式会社Adeka | 原子層堆積法による金属ルテニウム薄膜の製造方法 |
| KR102686799B1 (ko) | 2018-11-08 | 2024-07-22 | 엔테그리스, 아이엔씨. | 루테늄 전구체 및 환원 가스를 사용하는 화학 증착 공정 |
| KR20210059791A (ko) * | 2018-11-15 | 2021-05-25 | 엔테그리스, 아이엔씨. | 루테늄 전구체를 사용하는 peald 공정 |
| JP7148377B2 (ja) * | 2018-12-03 | 2022-10-05 | 田中貴金属工業株式会社 | ルテニウム錯体からなる化学蒸着用原料及び該化学蒸着用原料を用いた化学蒸着法 |
| EP3680247A1 (de) * | 2019-01-08 | 2020-07-15 | Umicore Ag & Co. Kg | Metallorganische verbindungen |
| CN110759954A (zh) * | 2019-11-12 | 2020-02-07 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种制备氯(五甲基环戊二烯基)(环辛二烯)钌(ii)的方法 |
| KR102844500B1 (ko) * | 2020-10-12 | 2025-08-11 | 주식회사 유피케미칼 | 열적으로 안정한 루테늄 전구체 조성물 및 루테늄 함유 막 형성 방법 |
| CN117020220A (zh) * | 2023-08-14 | 2023-11-10 | 广州鲁比生物科技有限公司 | 一种微波辅助制备单质钌的方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2976011B2 (ja) * | 1992-11-16 | 1999-11-10 | 工業技術院長 | ３―クロロプロピルトリアルコキシシラン類の製造方法 |
| JPH1135544A (ja) * | 1997-07-23 | 1999-02-09 | Showa Denko Kk | アクリロニトリルの直鎖二量体の製造法 |
| DE19854869A1 (de) * | 1998-11-27 | 2000-05-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Rutheniumkomplexen |
| JP4714955B2 (ja) * | 1999-09-29 | 2011-07-06 | 日本ゼオン株式会社 | 環状オレフィン系付加重合体およびその製造方法 |
| KR20030002015A (ko) * | 2001-06-30 | 2003-01-08 | 한국화학연구원 | 벤젠 및 1,3-시클로헥사디엔이 배위결합된 루테늄 착화합물의 제조방법 |
| JP4138417B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2008-08-27 | 積水化学工業株式会社 | 有機金属化合物の合成方法 |
| GB0215526D0 (en) * | 2002-07-05 | 2002-08-14 | Univ Edinburgh | Anticancer compounds |
| KR100997557B1 (ko) | 2002-12-03 | 2010-11-30 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 루테늄 화합물 및 금속 루테늄막의 제조 방법 |
| JP2004307455A (ja) | 2003-02-17 | 2004-11-04 | Sekisui Chem Co Ltd | ゼロ価遷移金属錯体及びこれを出発物質とする有機金属化合物の合成方法 |
| CN1747913A (zh) * | 2003-02-17 | 2006-03-15 | 积水化学工业株式会社 | 零价过渡金属络合物及使用其作为起始原料制备有机金属化合物的方法 |
| DE10339790A1 (de) * | 2003-08-28 | 2005-03-17 | Umicore Ag & Co.Kg | Rhodium(I)-Dien-Bis-Aqua-Komplexe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102006017594A1 (de) * | 2006-04-13 | 2007-10-18 | Wacker Chemie Ag | Neuartige Ru-Komplexe, deren Herstellung und Verwendung |
| WO2007128158A1 (en) * | 2006-05-09 | 2007-11-15 | Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) | Transition metal complexes for inhibiting resistance in the treatment of cancer and metastasis |
| JP5032085B2 (ja) | 2006-10-06 | 2012-09-26 | 田中貴金属工業株式会社 | 化学蒸着用の有機ルテニウム化合物及び該有機ルテニウム化合物を用いた化学蒸着方法 |
| US20080152793A1 (en) | 2006-12-22 | 2008-06-26 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitaion Des Procedes Georges Claude | Method for the deposition of a ruthenium containing film with aryl and diene containing complexes |
| JP5202905B2 (ja) * | 2007-08-22 | 2013-06-05 | 東ソー株式会社 | ルテニウム化合物、その製造方法、ルテニウム含有薄膜及びその製造方法 |
| CN101215298B (zh) * | 2007-12-29 | 2011-08-17 | 清华大学 | 钌多吡啶配合物及其衍生物的合成方法 |
| US8092721B2 (en) * | 2008-03-26 | 2012-01-10 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Deposition of ternary oxide films containing ruthenium and alkali earth metals |
| DE102008026284A1 (de) * | 2008-06-02 | 2009-12-03 | Umicore Ag & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Ruthenium-Dienyl-Komplexen |
| JP5276043B2 (ja) * | 2009-05-19 | 2013-08-28 | 高砂香料工業株式会社 | 含ケイ素置換基で置換された芳香環を配位子とするルテニウム錯体及びその製造方法 |
-
2009
- 2009-11-14 DE DE102009053392A patent/DE102009053392A1/de not_active Ceased
-
2010
- 2010-11-11 KR KR1020127014717A patent/KR101775409B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-11 EP EP18155577.2A patent/EP3348668B1/en active Active
- 2010-11-11 BR BR112012011421A patent/BR112012011421A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-11-11 WO PCT/EP2010/006858 patent/WO2011057780A2/en not_active Ceased
- 2010-11-11 US US13/505,796 patent/US8716509B2/en active Active
- 2010-11-11 JP JP2012538238A patent/JP5748762B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-11 RU RU2012124230/04A patent/RU2559322C2/ru active
- 2010-11-11 EP EP10778872.1A patent/EP2499149B1/en not_active Not-in-force
- 2010-11-11 CN CN201080051340.7A patent/CN102639548B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2499149B1 (en) | 2018-02-21 |
| WO2011057780A2 (en) | 2011-05-19 |
| RU2559322C2 (ru) | 2015-08-10 |
| CN102639548A (zh) | 2012-08-15 |
| EP2499149A2 (en) | 2012-09-19 |
| BR112012011421A2 (pt) | 2016-05-03 |
| KR101775409B1 (ko) | 2017-09-06 |
| KR20120085892A (ko) | 2012-08-01 |
| EP3348668A2 (en) | 2018-07-18 |
| JP2013510807A (ja) | 2013-03-28 |
| US8716509B2 (en) | 2014-05-06 |
| DE102009053392A1 (de) | 2011-06-22 |
| US20120277456A1 (en) | 2012-11-01 |
| EP3348668B1 (en) | 2021-04-28 |
| JP5748762B2 (ja) | 2015-07-15 |
| EP3348668A3 (en) | 2018-10-24 |
| CN102639548B (zh) | 2015-08-26 |
| WO2011057780A3 (en) | 2011-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2012124230A (ru) | Способ получения комплексов рутения (0) с олефином | |
| JP2013510807A5 (ru) | ||
| Rösch et al. | New horizons in low oxidation state group 2 metal chemistry | |
| Bouhadir et al. | Complexes of ambiphilic ligands: reactivity and catalytic applications | |
| Crabtree et al. | Cationic iridium diolefin complexes as alkene hydrogenation catalysts and the isolation of some related hydrido complexes | |
| Zhou et al. | Recent advances in transition-metal-catalyzed synthesis of conjugated enynes | |
| CN102083844B (zh) | 用于制备二烯基-钌配合物的方法 | |
| Hietkamp et al. | Activation of C H bonds by transition metals: IV. Partial dehydrogenation of tricyclohexylphosphine by iridium (I) and rhodium (I) leading to the formation of a metal—olefin complex and a five-coordinated metal dihydride, which is a hydrogenation catalyst | |
| Bianchini et al. | Electron-rich iridium complexes with mixed-donor polydentate ligands. Chemoselective catalysts in hydrogen-transfer reduction of. alpha.,. beta.-unsaturated ketones | |
| WO2004002931A1 (de) | Verfahren zur telomerisation von nicht cyclischen olefinen | |
| DE10257938A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexen der Gruppen 6 bis 10 des Periodensystems und ihr Einsatz als Katalysatoren | |
| JP7189449B2 (ja) | ブタジエン化合物の製造方法 | |
| Montgomery et al. | Competition between insertion and conjugate addition in nickel-catalyzed couplings of enones with unsaturated functional groups | |
| CN101371991A (zh) | 用于复分解反应的催化剂 | |
| Hubbard et al. | The role of the 16-electron [(. eta. 5-C5Me5) Ru (NO)] transient in the formation of dinuclear complexes and in oxidative addition reactions | |
| Diaba et al. | Unusual rearrangement and dearomatization reactions in Cu (I)-catalyzed atom transfer radical cyclizations from N-(1-phenylethyl) trichloroacetamides | |
| Carl et al. | Nickel, palladium, and platinum complexes derived from octafluorocyclooctatetraene. Synthesis of 1-2: 5-6-. eta.-octafluorocyclooctatetraene complexes of nickel (0) and. eta. 2-octafluorobicyclo [3.3. 0] octa-2, 7-diene-4, 6-diyl complexes of nickel (II), palladium (II), and platinum (II) | |
| DE102004006422A1 (de) | Heterocyclische Carbenkomplexe und deren Anwendungen | |
| Ni | Synthesis of Cyclobutenes and Bicyclo (2.1. 0) pentanes Through Platinum and Ruthenium-catalyzed Reactions | |
| Kynman | Synthesis of low-valent lanthanide organometallics for photocatalysis and electronic structure studies | |
| CN107235818A (zh) | 基于钴盐选择性催化氢化多环芳烃的方法 | |
| AT278738B (de) | Verfahren zur herstellung substituierter 8-, 10-und/oder 12-kohlenstoffringe durch katalytische co-oligomerisation von 1,3-diolefinen mit ungesaettigten verbindungen | |
| König et al. | On the isomerization of cyclooctyne into cycloocta-1, 3-diene: synthesis, characterization and structure of a dinuclear platinum (ii) complex with a μ-η 2: η 2-1, 3-COD ligand | |
| Fletcher | 15 Noble metals | |
| Yıldız | A mechanistic study on the reactions of vinyl carbene with hydrogen, carbon monoxide and carbon dioxide: shed light on further manipulations |