RU2011672C1

RU2011672C1 - Composition for sticky materials

Info

Publication number: RU2011672C1
Authority: RU
Inventors: Т.В. Курлова; Н.М. Гусева; С.Б. Долгоплоск; Н.М. Печатников; Р.А. Бандурина
Priority date: 1992-06-05
Filing date: 1992-06-05
Publication date: 1994-04-30

Abstract

FIELD: building materials. SUBSTANCE: composition has, mas. p. : low-molecular polyorganosiloxane containing terminal hydroxyl-groups (rubbers) 30 -70; polyfunctional hydroxyl-containing organosilicon resin (copolymer with SiO₂ and (CH₃)₃Si_0.5-links) at mass ratio 1: (0.6-1.2), respectively, or copolymer with SiO₂, R₃SiO_0.5 and R¹SiO_1.5-links, where R - methyl, R¹ - phenyl, at mass ratio 1: (0.9-0.1): (0.1-0.9), respectively 30-70, and catalyst of hardening (a mixture of 5-75% α, ω-aminopropyltriethoxysilane and 95-25% tetraethoxysilane or product of its partial hydrolysis) 8-15 per 100 p. polymeric base. Connection strength with metal at exploitation is 35-300 g/cm. Proposed stickily composition is used in electrical technology, medicine. EFFECT: enhanced quality of composition. 3 cl

Description

Изобретение относится к кремнийорганическим композициям холодного отверждения и может использоваться для получения липких материалов, применяемых в различных областях техники, в частности, в электротехнике и медицине. The invention relates to organosilicon compositions of cold curing and can be used to obtain sticky materials used in various fields of technology, in particular, in electrical engineering and medicine.

Известна самоклеящаяся силоксановая композиция, которую получают смешением полиорганосилоксана с вязкостью 300 сСт с гидрофобной двуокисью кремния с последующим добавлением к этой гомогенной смеси пасты на силиконовом масле, содержащей 50% 4,4-бис- (винилметилсилил)перекиси бензоила. Полученную смесь помещают на подложку и вставляют в формы для определения адгезии в течение 10 мин при 165^оС под давлением 20 кг/см². Таким образом получают вулканизованные пленки, адгезия которых к стали составляет 7,4-9,5 кг/см² [1] .A self-adhesive siloxane composition is known which is prepared by mixing 300 cSt polyorganosiloxane with hydrophobic silicon dioxide, followed by adding silicone paste containing 50% 4,4-bis (vinylmethylsilyl) benzoyl peroxide to this homogeneous mixture. The resulting mixture was placed on a substrate and inserted into the mold for determination of adhesion for 10 minutes at 165 ^{° C} under a pressure of 20 kg / cm ^2. Thus, vulcanized films are obtained whose adhesion to steel is 7.4–9.5 kg / cm ² [1].

Недостатком указанной композиции является то, что для ее отверждения необходимо использование высоких температур. The disadvantage of this composition is that it requires the use of high temperatures to cure it.

Известна кремний органическая композиция для получения липкого клея с улучшенной адгезией [2] . Композиция включает продукт соконденсации при 80-150^оС смеси из 100 мас. ч. полидиметилсилоксана с концевыми силанольными группами вязкостью 1˙ 10⁷ сСт; 15-200 маc. ч. раcтворимого в бензоле cмолообразного cополимера, имеющего молярное соотношение звеньев R₃SiO_0,5: SiO₂= 0,5-1 и 2-10 мас. ч. пламенной двуокиси кремния с поверхностью ≈100 м²/г. Для получения чувствительной к давлению композиции силоксановый продукт растворяют в растворителе с последующим отверждением перекисями.Known silicon is an organic composition for producing sticky glue with improved adhesion [2]. The composition comprises a co-condensation product at 80-150 ^{° C} a mixture of 100 wt. including polydimethylsiloxane with terminal silanol groups with a viscosity of 1 × 10 ⁷ cSt; 15-200 wt. including soluble in benzene gummy copolymer having a molar ratio of units of R ₃ SiO _0,5 : SiO ₂ = 0.5-1 and 2-10 wt. including flame silicon dioxide with a surface of ≈100 m ² / g To obtain a pressure-sensitive composition, the siloxane product is dissolved in a solvent, followed by peroxide curing.

Недостатками данной композиции являются также обязательное применение растворителя и использование повышенных температур при перекисном отверждении. The disadvantages of this composition are the obligatory use of a solvent and the use of elevated temperatures during peroxide curing.

Известна также чувствительная к давлению адгезивная композиция, которая включает 45-75 мас. ч. смолоподобного полисилоксана с концевыми триметилсилокси-группами, имеющего 2% силанольных групп и соотношение СН₃SiО звеньев и SiO₂ звеньев (0,4-1,2): 1; 25-55 мас. ч. силоксанового каучука, полученного реакцией диметилциклотрисилоксана и жидкого полисилоксана с концевыми ОН-группами в присутствии щелочного катализатора (силонолята калия): 0,5-10 мас. ч. силоксанового кластерного соединения формулы R Si[OSi(OR¹)₃] ₂, где R - метил, R¹ - вторичный бутил, смолообразного силиката, обработанного гексаметилдисилазаном в ксилоле, изопропаноле и продукта реакции тетраметилгуанидина и 2-этилгексановой кислоты [3] . Адгезивный материал имеет относительно высокое отношение смолы к полимеру. Композицию смешивают с 1 мас. ч. перекиси бензоила и наносят на алюминиевые или тефлоновые полоски с последующей вулканизацией при нагревании при 70^оС в течение 15 мин и затем при 150^оС в течение 5 мин. Несмотря на то, что вулканизаты композиций обладают высокими адгезионными характеристиками (адгезия при отслаивании от алюминия не менее 650 г/см), однако они не могут быть получены при комнатной температуре и в отсутствии растворителя. Кроме того, известная композиция имеет очень сложный состав и требует применения труднодоступных силоксановых кластерных соединений.A pressure sensitive adhesive composition is also known, which comprises 45-75 wt. including resin-like polysiloxane with terminal trimethylsiloxy groups having 2% silanol groups and a ratio of CH ₃ SiO units and SiO ₂ units (0.4-1.2): 1; 25-55 wt. including siloxane rubber obtained by the reaction of dimethylcyclotrisiloxane and liquid polysiloxane with terminal OH groups in the presence of an alkaline catalyst (potassium silonolate): 0.5-10 wt. including a siloxane cluster compound of the formula R Si [OSi (OR ¹ ) ₃ ] ₂ , where R is methyl, R ¹ is secondary butyl, a gummy silicate treated with hexamethyldisilazane in xylene, isopropanol and the reaction product of tetramethylguanidine and 2-ethylhexanoic acid [3] . The adhesive material has a relatively high resin to polymer ratio. The composition is mixed with 1 wt. h. of benzoyl peroxide and applied on aluminum or Teflon strips and then vulcanizing with heating at 70 ^C for 15 minutes and then at ¹⁵⁰ ° C for 5 min. Despite the fact that the vulcanizates of the compositions have high adhesion characteristics (adhesion when peeling from aluminum is at least 650 g / cm), however, they cannot be obtained at room temperature and in the absence of solvent. In addition, the known composition has a very complex composition and requires the use of hard-to-reach siloxane cluster compounds.

Наиболее близкой по технической сущности к композиции по изобретению является композиция для клейкой ленты состава: 100 мас. ч. смеси 40-75% -ного растворимого в бензоле смолоподобного сополимера, имеющего 90% алифатических радикалов и соотношение звеньев R₃SiO_0,5: SiO₂= (0,6-0,9): 1, и 25-60% полиорганосилоксана с концевыми гидроксильными группами, 0,1-5 мас. ч. катализатора вулканизации (органическая перекись), 5-20 мас. ч. наполнителя (двуокись титана, гидрат алюминия, окись цинка, двуокись кремния, карбонат кальция, асбест). Композицию наносят на алюминиевую фольгу с последующим отверждением при нагревании до 150^оС в течение 5 мин [4] .The closest in technical essence to the composition according to the invention is a composition for adhesive tape composition: 100 wt. including a mixture of a 40-75% benzene-soluble resin-like copolymer having 90% aliphatic radicals and a ratio of units of R ₃ SiO _0.5 : SiO ₂ = (0.6-0.9): 1, and 25-60% hydroxyl-terminated organopolysiloxane, 0.1-5 wt. including a vulcanization catalyst (organic peroxide), 5-20 wt. including filler (titanium dioxide, aluminum hydrate, zinc oxide, silicon dioxide, calcium carbonate, asbestos). The composition is applied on an aluminum foil, followed by curing with heating to 150 ^C for 5 min [4].

Недостатками указанной композиции являются необходимость использования горячего отверждения и наличие растворителя. The disadvantages of this composition are the need for hot curing and the presence of a solvent.

Использование вулканизующих систем, требующих для получения липких композиций повышенных температур (70-150^о), ограничивает применение этого метода как по технологии получения липких композиций, так и по природе подложки. Применение растворителя отрицательно сказывается на экологии окружающей среды.The use of curative systems require adhesive compositions for high temperature ^(about 70-150), limiting the use of this method as a technology for producing adhesive compositions, and by the nature of the substrate. The use of solvent adversely affects the ecology of the environment.

Технической задачей изобретения является создание кремнийорганической композиции, сочетающей свойство липкости со способностью вулканизоваться при комнатной температуре в отсутствии растворителя. An object of the invention is the creation of an organosilicon composition that combines the stickiness with the ability to cure at room temperature in the absence of a solvent.

Эта задача решается тем, что композиция, включающая низкомолекулярный полиорганосилоксан с концевыми гидроксильными группами, полифункциональную гидроксилсодержащую кремнийорганическую смолу и катализатор отверждения, в качестве катализатора отверждения содержит смесь 5-75 мас. % α, ω - аминопропилтриэтоксисилана и 95-25 мас. % тетраэтоксисилана или продукта его частичного гидролиза, взятую в количестве 8-15 мас. ч. на 100 мас. ч. полимерной составляющей, при следующем соотношении компонентов, мас. ч. :
Низкомолекулярный поли-
органосилоксан с конце-
выми гидроксильными группами 30-70
Полифункциональная гидро-
ксилосодержащая кремний-
органическая смола 30-70
Катализатор отверждения 8-15
Сущность изобретения заключается в том, что при комнатной температуре проводят смешение до гомогенного состояния линейного α, ω -дигидроксиполиорганосилоксана (низкомолекулярный полиорганосилоксан) с гидроксилсодержащей кремнийорганической полифункциональной смолой, после чего в композицию вводят катализатор отверждения.This problem is solved in that the composition comprising a low molecular weight polyorganosiloxane with terminal hydroxyl groups, a polyfunctional hydroxyl-containing organosilicon resin and a curing catalyst, contains as a curing catalyst a mixture of 5-75 wt. % α, ω - aminopropyltriethoxysilane and 95-25 wt. % tetraethoxysilane or the product of its partial hydrolysis, taken in an amount of 8-15 wt. hours per 100 wt. including the polymer component, in the following ratio of components, wt. hours:
Low molecular weight poly
organosiloxane with end-
high hydroxyl groups 30-70
Multifunctional hydro
xyl-containing silicon-
organic resin 30-70
Curing Catalyst 8-15
The essence of the invention lies in the fact that at room temperature a linear, α, ω-dihydroxypolyorganosiloxane (low molecular weight polyorganosiloxane) is mixed with a hydroxyl-containing organosilicon multifunctional resin to a homogeneous state, after which a curing catalyst is introduced into the composition.

В качестве линейного α, ω -дигидроксиполиорганосилоксана используют низкомолекулярные диметилсилоксановые, метилфенилсилоксановые или дифенилсилоксановые каучуки с содержанием фенильных звеньев от 6 до 50% , например СКТН с вязкостью 15-25П (ГОСТ 13835-73), СКТСФН-50 с вязкостью 100-140П (ТУ 38.103601-86) или СКТН2Ф-6 с вязкостью 15-40П (ТУ 38.103586-85). As linear α, ω-dihydroxy polyorganosiloxane, low molecular weight dimethylsiloxane, methylphenylsiloxane or diphenylsiloxane rubbers are used with phenyl units from 6 to 50%, for example, SKTN with a viscosity of 15-25P (GOST 13835-73), SKTSFN-50 with a viscosity of 100-1-1 38.103601-86) or SKTN2F-6 with a viscosity of 15-40P (TU 38.103586-85).

В случае применения в композиции диметилсилоксанового каучука СКТН в качестве полифункциональной кремнийорганической смолы используют сополимер, состоящий из SiO₂ и (СН₃)₃SiO_0,5 звеньев при их массовом соотношении 1: (0,6-1,2) соответственно, имеющий динамическую вязкость 250-12000П, содержание ОН-групп 0,2-0,6 мас. % и мол. м. 1600-2000.If SKTN dimethylsiloxane rubber is used in the composition, a copolymer consisting of SiO ₂ and (CH ₃ ) ₃ SiO _0.5 units with a mass ratio of 1: (0.6-1.2), respectively, having a dynamic viscosity 250-12000P, the content of OH groups of 0.2-0.6 wt. % and mol. m. 1600-2000.

При использовании в композиции метилфенилсилоксановых или дифенилсилоксановых каучуков СКТСФН-50 или СКТН2Ф-6 в качестве полифункциональной кремнийорганической смолы используют сополимер, состоящий из SiO₂, R₃SiO_0,5 и R¹SiО_1,5 звеньев, где R - метил, R¹ - фенил, при их массовом соотношении 1: (0,9-0,1) : (0,1-0,9) соответственно, имеющий динамическую вязкость 300-18000 П, содержание ОН-групп - 1,5-2,2, содержание фенильных групп 5-38 мас. % и мол. м. 1800-2600.When using the composition of methylphenylsiloxane or diphenylsiloxane rubbers SKTSFN-50 or SKTN2F-6 as a polyfunctional organosilicon resin, a copolymer consisting of SiO ₂ , R ₃ SiO _0.5 and R ¹ SiO _1.5 units, where R is methyl, R ¹ - phenyl, with a mass ratio of 1: (0.9-0.1): (0.1-0.9), respectively, having a dynamic viscosity of 300-18000 P, the content of OH groups is 1.5-2.2 the content of phenyl groups 5-38 wt. % and mol. m. 1800-2600.

Общее содержание α, ω -дигидроксиполиорганосилоксана и кремнийорганической полифункциональной смолы в композиции должно составлять 100 мас. ч. The total content of α, ω-dihydroxy polyorganosiloxane and organosilicon multifunctional resin in the composition should be 100 wt. hours

В качестве катализатора отверждения применяется смесь, содержащая 5-75 мас. % γ -аминопропилтриэтоксисилана, выпускаемого в промышленности под маркой АГМ-9 (ТУ 6-02-724-77) и 95-25 мас. % тетраэтоксисилана (ТУ 6-09-5230-85) или продукта его частичного гидролиза. В качестве последнего используют этилсиликат-40 (ГОСТ 26371-84) или этилсиликат-32 (ТУ 6-02-895-86). As a curing catalyst, a mixture containing 5-75 wt. % γ-aminopropyltriethoxysilane produced in industry under the brand name AGM-9 (TU 6-02-724-77) and 95-25 wt. % tetraethoxysilane (TU 6-09-5230-85) or the product of its partial hydrolysis. As the latter, ethyl silicate-40 (GOST 26371-84) or ethyl silicate-32 (TU 6-02-895-86) are used.

При уменьшении содержания катализатора отверждения менее 8 мас. ч. на 100 мас. ч. полимерной составляющей значительно увеличивается время отверждения. When reducing the content of the curing catalyst less than 8 wt. hours per 100 wt. including the polymer component significantly increases the curing time.

Увеличение количества катализатора отверждения в композиции свыше 15 мас. ч. нецелесообразно, так как не оказывает существенного влияния на достижение необходимого результата, кроме того, композиция становится маложизнеспособной, что препятствует равномерному нанесению ее на подложку. The increase in the number of curing catalyst in the composition over 15 wt. including impractical, since it does not significantly affect the achievement of the desired result, in addition, the composition becomes unviable, which prevents its uniform application to the substrate.

При уменьшении содержания кремнийорганической полифункциональной смолы в композиции менее 30 мас. ч. липкость композиции падает настолько, что не поддается измерению. Увеличение содержания полифункциональной гидроксилсодержащей смолы в композиции выше 70 мас. ч. приводит к ухудшению физико-механических характеристик композиции, в частности снижению относительного удлинения, что отрицательно сказывается на качестве липкого покрытия. With a decrease in the content of organosilicon multifunctional resin in the composition of less than 30 wt. including the stickiness of the composition drops so that it can not be measured. The increase in the content of polyfunctional hydroxyl-containing resin in the composition above 70 wt. including leads to a deterioration in the physico-mechanical characteristics of the composition, in particular a decrease in elongation, which adversely affects the quality of the adhesive coating.

После смешения компонентов композицию наносят с помощью ножа на подложку, выдерживают на воздухе не менее получаса и изолируют полиэтиленом или другим антиадгезивным материалом. After mixing the components, the composition is applied with a knife to the substrate, kept in air for at least half an hour and insulated with polyethylene or other anti-adhesive material.

В качестве подложки могут быть использованы различные виды бумаги, картона, ткани, дерево, металл, полимерные пленки на основе силоксанов, уретанов или карбоксилоксановых блок-сополимеров и другие. Various types of paper, paperboard, fabrics, wood, metal, polymer films based on siloxanes, urethanes or carboxyloxane block copolymers and others can be used as a substrate.

Липкость полученных композиций характеризуют посредством определения прочности связи с металлом (сталь-3) на отслаивание по ГОСТу 411-77, скорость 100 мм/мин, машина РМ-200. The stickiness of the obtained compositions is characterized by determining the bond strength with metal (steel-3) for peeling according to GOST 411-77, speed 100 mm / min, machine PM-200.

П р и м е р 1. Перемешивают до полной гомогенизации смеси 3 г (30 мас. ч. ) кремнийорганической смолы, содержащей (СН₃)₃SiO_0,5 и SiO₂ звенья в массовом соотношении 0,6: 1, имеющей динамическую вязкость 10250П, ОН = 0,6% , мол. м. 1600, с 7 г (70 мас. ч. ) полидиметилсилоксанового каучука СКТН вязкостью 17,8 П м 8 мас. ч. катализатора, содержащего 5 мас. % АГМ-9 и 95 мас. % тетраэтоксилана. Затем смесь наносят тонким слоем на медицинскую пленку "Карбоксил-П". Прочность связи с металлом на отслаивание 35 г/см.PRI me R 1. Mix until complete homogenization of a mixture of 3 g (30 parts by weight) of an organosilicon resin containing (CH ₃ ) ₃ SiO _0.5 and SiO ₂ units in a mass ratio of 0.6: 1 having a dynamic viscosity 10250P, OH = 0.6%, mol. m. 1600, with 7 g (70 parts by weight) of polymethylsiloxane rubber SKTN with a viscosity of 17.8 P m 8 wt. including a catalyst containing 5 wt. % AGM-9 and 95 wt. % tetraethoxylan. Then the mixture is applied in a thin layer on the medical film "Carboxyl-P". The bond strength with metal peeling 35 g / cm.

П р и м е р 2. В условиях примера 1 готовят и испытывают на прилипаемость к стали липкую ленту, используя в качестве подложки пленку "Карбоксил-П" с нанесенной на нее тонким слоем композиции из 3 г (30 мас. ч. ) кремнийорганической смолы вязкостью 800 П, содержащей звенья SiO₂, R₃SiO_0,5 и R¹SiO_1,5 в массовом соотношении 1: 0,9: 0,1, где R - метил и R¹ - фенил, содержание фенильных групп 5,3 мас. % , мол. м. 1800, содержание гидроксильных групп 1,3 мас. % и 7 г (70 мас. ч. ) каучука СКТН2Ф-6, содержащего 6 мол. % дифенильных звеньев, с вязкостью 30П и 15 мас. ч. катализатора отверждения, содержащего 15 мас. % АГМ-9 и 85 мас. % этилсиликата ЭС-32. Прочность связи на отслаивание составляет 90 г/см.EXAMPLE 2. Under the conditions of Example 1, an adhesive tape is prepared and tested for adhesion to steel, using a Carboxyl-P film as a substrate with a thin layer of a composition of 3 g (30 parts by weight) of organosilicon applied on it. resins with a viscosity of 800 P containing units of SiO ₂ , R ₃ SiO _0.5 and R ¹ SiO _1.5 in a mass ratio of 1: 0.9: 0.1, where R is methyl and R ¹ is phenyl, the content of phenyl groups is 5 , 3 wt. %, mol. m. 1800, the content of hydroxyl groups of 1.3 wt. % and 7 g (70 parts by weight) of rubber SKTN2F-6 containing 6 mol. % diphenyl units, with a viscosity of 30P and 15 wt. including a curing catalyst containing 15 wt. % AGM-9 and 85 wt. % ethyl silicate ES-32. Peel bond strength is 90 g / cm.

П р и м е р 3. В условиях примера 1 готовят композицию смешением до гомогенного состояния 5 г (50 мас. ч. ) СКТН с вязкостью 17,8 П и 5 г (50 мас. ч. ) кремнийорганической смолы вязкостью 400 П, мол. м. 1700, содержащей звенья (СН₃)₃SiO_0,5 и SiO₂ в массовом соотношении 1,2: 1, содержанием гидроксильных групп 0,2 мас. % и 10 мас. ч. катализатора отверждения, содержащего 10 мас. % АГМ-9 и 90 мас. % ЭС-40. Композицию наносят тонким слоем на силоксановую пленку "Сигма". Прочность связи со сталью-3 при отслаивании составляет 135 г/см.PRI me R 3. In the conditions of example 1, the composition is prepared by mixing to a homogeneous state 5 g (50 parts by weight) of SKTN with a viscosity of 17.8 P and 5 g (50 parts by weight) of an organosilicon resin with a viscosity of 400 P, pier m. 1700, containing units (CH ₃ ) ₃ SiO _0.5 and SiO ₂ in a mass ratio of 1.2: 1, the content of hydroxyl groups of 0.2 wt. % and 10 wt. including a curing catalyst containing 10 wt. % AGM-9 and 90 wt. % ES-40. The composition is applied in a thin layer on a Sigma siloxane film. The bond strength with steel-3 during peeling is 135 g / cm.

П р и м е р 4. В условиях примера 1 готовят композицию смешением до гомогенного состояния 7 г (70 мас. ч. ) кремнийорганической смолы, состоящей из звеньев SiO₂, R₃SiO₀, ₅ и R¹SiО_1,5 в массовом соотношении 1: 0,1: 0,9, где R - метил, R¹ - фенил, содержащей 2,5 мас. % гидроксильных групп, 37,6 мас. % фенильных групп, имеющей мол. м. 2200 и 3 г (30 мас. ч. ) каучука СКТСФН-50 с вязкостью 100 П, содержащего 50 мол. % метилфенильных звеньев, и 15 мас. ч. катализатора отверждения, содержащего 25 мас. % АГМ-9 и 75 мас. % ЭС-40. Липкую композицию наносят тонким слоем на уретановую пленку. Прочность связи липкого силоксанового слоя с металлом (сталь-3) при отслаивании составляет 300 г/см.Example 4. Under the conditions of Example 1, a composition was prepared by mixing to a homogeneous state 7 g (70 parts by weight) of an organosilicon resin consisting of SiO ₂ , R ₃ SiO ₀ , ₅ units and R ¹ SiO _1.5 _V a mass ratio of 1: 0.1: 0.9, where R is methyl, R ¹ is phenyl containing 2.5 wt. % hydroxyl groups, 37.6 wt. % phenyl groups having a mol. m. 2200 and 3 g (30 parts by weight) of rubber SKTSFN-50 with a viscosity of 100 P, containing 50 mol. % methylphenyl units, and 15 wt. including a curing catalyst containing 25 wt. % AGM-9 and 75 wt. % ES-40. The sticky composition is applied in a thin layer to the urethane film. The bond strength of the sticky siloxane layer with metal (steel-3) during peeling is 300 g / cm.

П р и м е р 5. В условиях примера 1 готовят композицию смешением до гомогенного состояния 5 г (50 мас. ч. ) кремнийорганической смолы, состоящей из звеньев SiO₂, R₃SiO_0,5 и R¹SiO_1,5 в массовом соотношении 1: 0,5: 0,5, где R - метил, R¹ - фенил, имеющей вязкость 600 П, 2,0 мас. % гидроксильных групп и 23,2 мас. % фенильных групп, мол. м. 2000, и 5 г (50 мас. ч. ) полидиметилметилфенилокcанового каучука, содержащего 20 мол. % метилфенилсилоксановых звеньев, с вязкостью 40 П и 8 мас. ч. катализатора отверждения, содержащего 75 мас. % АГМ-9 и 25 мас. % ЭС-40. Композицию тонким слоем наносят на силоксановую пленку "Сигма". Прочность связи липкого силоксанового слоя со сталью 3 составляет 250 г/см.Example 5. Under the conditions of Example 1, a composition was prepared by mixing to a homogeneous state 5 g (50 parts by weight) of an organosilicon resin consisting of SiO ₂ , R ₃ SiO _0.5 units and R ¹ SiO _1.5 V mass ratio of 1: 0.5: 0.5, where R is methyl, R ¹ is phenyl having a viscosity of 600 P, 2.0 wt. % hydroxyl groups and 23.2 wt. % phenyl groups, mol. m. 2000, and 5 g (50 parts by weight) of polydimethylmethylphenyloxane rubber containing 20 mol. % methylphenylsiloxane units, with a viscosity of 40 P and 8 wt. including a curing catalyst containing 75 wt. % AGM-9 and 25 wt. % ES-40. The composition is applied in a thin layer on a Sigma siloxane film. The bond strength of the sticky siloxane layer with steel 3 is 250 g / cm.

П р и м е р 6. В условиях примера 1 готовят композицию смешением до гомогенного состояния 3 г (30 мас. ч. ) полидиметилсилоксанового каучука СКТН с вязкостью 20 П, 7 г (70 мас. ч. ) кремнийорганической смолы, содержащей (СН₃)₃SiO_0,5 звенья в массовом соотношении 1: 1, имеющей вязкость 1200 П, 0,4% ОН-групп и мол. м. 2000, и 15 мас. ч. катализатора, содержащего 75 мас. % АТМ-9 и 25 мас. % ЭС-40. Прочность связи с металлом липкого силоксанового слоя, нанесенного на пленку "Карбосил-П" составляет 250 г/см.Example 6. Under the conditions of Example 1, a composition was prepared by mixing to a homogeneous state 3 g (30 parts by weight) of SKTN polydimethylsiloxane rubber with a viscosity of 20 P, 7 g (70 parts by weight) of an organosilicon resin containing (CH ₃ ) ₃ SiO _0.5 units in a mass ratio of 1: 1, having a viscosity of 1200 P, 0.4% OH-groups and mol. m. 2000, and 15 wt. including a catalyst containing 75 wt. % ATM-9 and 25 wt. % ES-40. The bond strength with the metal of the sticky siloxane layer deposited on the film "Karbosil-P" is 250 g / cm

П р и м е р 7. В условиях примера 1 готовят композицию смешением 3 г (30 мас. ч. ) полидиметилсилоксанового каучука СКТН с вязкостью 17,8 П, 7 г (70 мас. ч. ) кремнийорганической смолы, содержащей звенья (СН₃)₃SiO_0,5 и SiO₂ в массовом соотношении 0,8: 1, имеющей вязкость 1000 П, 0,45% ОН-групп и мол. м. 1800 и 15 мас. ч. катализатора отверждения, содержащего 50 мас. % АГМ-9 и 50 мас. % ЭС-32. Прочность связи с металлом липкого силоксанового слоя, нанесенного на картон толщиной 500 мк, составляет 200 г/см.Example 7. Under the conditions of Example 1, a composition was prepared by mixing 3 g (30 parts by weight) of SKTN polydimethylsiloxane rubber with a viscosity of 17.8 P, 7 g (70 parts by weight) of an organosilicon resin containing units (CH ₃ ) ₃ SiO _0.5 and SiO ₂ in a mass ratio of 0.8: 1, having a viscosity of 1000 P, 0.45% OH-groups and mol. m. 1800 and 15 wt. including a curing catalyst containing 50 wt. % AGM-9 and 50 wt. % ES-32. The bond strength with the metal of the sticky siloxane layer deposited on cardboard with a thickness of 500 microns is 200 g / cm.

П р и м е р 8. В условиях примера 1 готовят композицию смешением 5 г (50 мас. ч. ) полидиметилметилфенилсилоксанового каучука, содержащего 20 мол. % фенильных звеньев, с вязкостью 100 П и 5 г (50 мас. ч. ) кремнийорганической смолы, состоящей из SiO₂, R₃SiО_0,5 и R¹SiO_1,5 звеньев, где R - метил, R¹ - фенил, при массовом соотношении 1: 0,7: 0,3, имеющей вязкость 2000 П, содержание ОН-групп 1,5% , мол. м. 1800, содержание фенильных групп 15% и 10 мас. ч. катализатора отверждения, содержащего 50 мас. % АГМ-9 и 50 мас. % ЭС-40. Прочность связи с металлом (сталь 3) липкого силоксанового слоя, нанесенного на бумагу составляет 180 г/см.PRI me R 8. In the conditions of example 1, the composition is prepared by mixing 5 g (50 parts by weight) of polydimethylmethylphenylsiloxane rubber containing 20 mol. % phenyl units, with a viscosity of 100 P and 5 g (50 parts by weight) of an organosilicon resin consisting of SiO ₂ , R ₃ SiO _0.5 and R ¹ SiO _1.5 units, where R is methyl, R ¹ is phenyl , with a mass ratio of 1: 0.7: 0.3, having a viscosity of 2000 P, the content of OH groups of 1.5%, mol. m. 1800, the content of phenyl groups of 15% and 10 wt. including a curing catalyst containing 50 wt. % AGM-9 and 50 wt. % ES-40. The bond strength with the metal (steel 3) of the adhesive siloxane layer deposited on paper is 180 g / cm.

Таким образом, как видно из приведенных примеров получены кремнийорганические композиции, сочетающие свойство липкости со способностью вулканизоваться при комнатной температуре в отсутствие растворителя. Thus, as can be seen from the above examples, organosilicon compositions were obtained that combine the stickiness with the ability to cure at room temperature in the absence of a solvent.

По результатам ускоренного старения разработанных липких композиций при повышенных температурах сделан прогноз о сохранении ими свойств липкости в течение 6-7 лет. According to the results of accelerated aging of the developed sticky compositions at elevated temperatures, a prediction was made about the preservation of their stickiness properties for 6-7 years.

При ухудшении после многократного использования липкости композиций ее можно восстановить, если протереть поверхность композиции этиловым спиртом. Это обстоятельство чрезвычайно важно для практического использования липких композиций. Отмечено, что вязкость липкой композиции не увеличивается с введением полифункциональной кремнийорганической смолы и физико-механические характеристики полученной композиции не зависят от вязкости применяемой полифункциональной кремнийорганической смолы, что имеет большое значение для технологии нанесения композиции на подложку. Следует отметить, что все используемые в композиции ингредиенты полимерной составляющей являются жидкими низкомолекулярными силоксановыми продуктами, поэтому получаемая при их смешении с катализатором отверждения композиция также является низковязкой и хорошо наносится на любую подложку. Выбор подложек для композиции чрезвычайно широк, что позволяет использовать их в различных отраслях техники и медицины. If the stickiness of the compositions worsens after repeated use, it can be restored by wiping the surface of the composition with ethyl alcohol. This fact is extremely important for the practical use of sticky compositions. It was noted that the viscosity of the sticky composition does not increase with the introduction of a multifunctional organosilicon resin and the physicomechanical characteristics of the resulting composition are independent of the viscosity of the multifunctional organosilicon resin used, which is of great importance for the technology of applying the composition to the substrate. It should be noted that all the ingredients of the polymer component used in the composition are liquid low molecular weight siloxane products; therefore, the composition obtained by mixing them with the curing catalyst is also low viscosity and can be applied well to any substrate. The choice of substrates for the composition is extremely wide, which allows them to be used in various branches of technology and medicine.

Claims

1. COMPOSITION FOR ADHESIVE MATERIALS, including low molecular weight hydroxyl-terminated organopolysiloxane, a polyfunctional hydroxyl-containing organosilicon resin and a curing catalyst, characterized in that it contains a mixture of 5 to 75 wt. % α, ω-aminopropyltriethoxysilane and 95 - 25 wt. % tetraethoxysilane or the product of its partial hydrolysis, taken in an amount of 8 to 15 wt. hours per 100 wt. h polymer component, in the following ratio, wt. h:
Low molecular weight hydroxyl-terminated organopolysiloxane 30 - 70
Multifunctional hydroxyl-containing organosilicon resin 30 - 70
Specified curing catalyst 8 to 15
2. The composition according to p. 1, characterized in that, as a multifunctional hydroxyl-containing organosilicon resin, it contains a copolymer with (CH ₃ ) ₃ SiO _0.5 and SiO ₂ units in their mass ratio (0.6 - 1.2): 1 respectively.

3. The composition according to p. 1, characterized in that, as a multifunctional hydroxyl-containing organosilicon resin, it contains a copolymer with SiO ₂ , R ₃ SiO _0,5 and R ¹ SiO _1,5 units, where R is methyl, R ¹ is phenyl , with their mass bearing 1: (0.9 - 0.1): (0.1 - 0.9), respectively.