Claims (10)
1. Способ выделения и очистки 1,3-бутадиена из смеси преимущественно С4-углеводородов, содержащей 1,3-бутадиен и С4-углеводороды, отличающиеся от него по числу ненасыщенных связей и/или α-ацетиленовых протонов, включающий как минимум зону(ы) экстрактивной ректификации с полярным экстрагентом, десорбции и обычной ректификации, отличающейся тем, что в качестве указанного экстрагента используют как минимум полярный органический растворитель с температурой кипения выше 120°С, проводят отгонку С4-углеводородов от указанного экстрагента из зон экстрактивной ректификации и десорбции при высоком давлении от 3,5 до 6,5 ата, как минимум в нижнюю часть и/или в кипятильник(и) зоны(зон) экстрактивной ректификации вводят углеводородный промежуточный десорбент с температурой кипения от 27 до 85°С в количестве, обеспечивающем его содержание в кубе(ах) зоны(зон) десорбции высокого давления от 3 до 30 мас.%, промежуточный десорбент затем отгоняют от большей части экстрагента в десорбционной зоне низкого давления при 1,0-2,0 ата, рециркулируют экстрагент в верхнюю часть зоны(зон) экстрактивной ректификации и промежуточный десорбент как минимум в указанную(ые) точки экстрактивной ректификации и 1,3-бутадиен подвергают дополнительной очистке от примесей путем ректификации возможно в присутствии малого количества экстрагента.1. A method for the isolation and purification of 1,3-butadiene from a mixture of predominantly C 4 -hydrocarbons containing 1,3-butadiene and C 4 -hydrocarbons, differing from it in the number of unsaturated bonds and / or α-acetylene protons, including at least a zone (s) extractive distillation with a polar extractant, desorption and ordinary distillation, characterized in that at least a polar organic solvent with a boiling point above 120 ° C is used as the indicated extractant, C 4 hydrocarbons are distilled off from the specified extractant from the zones extractive distillation and desorption at high pressure from 3.5 to 6.5 atmospheres, at least a hydrocarbon intermediate desorbent with a boiling point of 27 to 85 ° C is introduced into the lower part and / or into the boiler (s) of the extractive distillation the amount ensuring its content in the cube (s) of the zone (s) of high-pressure desorption from 3 to 30 wt.%, the intermediate desorbent is then distilled from most of the extractant in the low-pressure desorption zone at 1.0-2.0 ata, the extractant is recycled in the upper part of the zone (s) of extractive rectifier katsii desorbent and intermediate said at least (s) in terms of extractive distillation and 1,3-butadiene is further purified from impurities by distillation optionally in the presence of small amounts of extractant.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный полярный растворитель выбирают из группы, включающей N,N-диметилформамид, N-метилпирролидон, N,N-диметилацетамид, N-формилморфолин, сульфолан, метоксипропионитрил или их смеси, возможно с водой, и указанный промежуточный десорбент выбирают из группы, включающей изопентан, н-пентан, пентены, циклопентан, гексаны, гексены, циклогексан и их смеси.2. The method according to claim 1, characterized in that the polar solvent is selected from the group consisting of N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N-formylmorpholine, sulfolane, methoxypropionitrile or mixtures thereof, possibly with water and said intermediate desorbent is selected from the group consisting of isopentane, n-pentane, pentenes, cyclopentane, hexanes, hexenes, cyclohexane and mixtures thereof.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что бутан(ы) и бутены отделяют от 1,3-бутадиена в составе дистиллята зоны экстрактивной ректификации, на большей части разделительных элементов которой поддерживают концентрацию указанного экстрагента от 60 до 85 мас.%.3. The method according to claim 1, characterized in that butane (s) and butenes are separated from 1,3-butadiene in the composition of the distillate of the extractive distillation zone, for the most part of the separation elements of which the concentration of said extractant is maintained from 60 to 85 wt.%.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что из нижней части десорбционной(ых) зоны(зон) высокого давления выводят сбоку паровой поток, включающий как минимум α-ацетиленовые углеводороды, метилаллен и промежуточный десорбент, часть потока концентрируют и возвращают в указанную десорбционную зону и остальное количество выводят из системы.4. The method according to claim 1, characterized in that a steam stream including at least α-acetylene hydrocarbons, methylallene and an intermediate desorbent is withdrawn from the lower part of the high-pressure stripping zone (s), a part of the stream is concentrated and returned to the specified the desorption zone and the rest are removed from the system.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в верхнюю часть десорбционной зоны высокого давления подают дополнительное количество экстрагента и поддерживают его концентрацию на большинстве разделительных элементов не менее 40 мас.%.5. The method according to claim 1, characterized in that an additional amount of extractant is supplied to the upper part of the high-pressure stripping zone and its concentration on most separation elements is maintained at least 40 wt.%.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что поддерживают температуру в кубе(ах) зоны (зон) экстрактивной ректификации от 90 до 140°С, в кубе(ах) зоны (зон) десорбции высокого давления от 120 до 170°С и в кубе отгонки промежуточного десорбента от экстрагента от 120 до 170°С.6. The method according to claim 1, characterized in that the temperature in the cube (s) of the zone (s) of extractive distillation is maintained from 90 to 140 ° C, in the cube (s) of the zone (s) of high pressure desorption zone from 120 to 170 ° C and in the cube distillation of the intermediate desorbent from the extractant from 120 to 170 ° C.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что очистку 1,3-бутадиена от примесей α-ацетиленов С4 и метилаллена проводят путем ректификации в присутствии малого количества экстрагента, который вводят в верхнюю часть ректификационной зоны и поддерживают его концентрацию на большинстве разделительных элементов от 15 до 40 мас.%.7. The method according to claim 1, characterized in that the purification of 1,3-butadiene from impurities of α-acetylenes With 4 and methylallylene is carried out by distillation in the presence of a small amount of extractant, which is introduced into the upper part of the distillation zone and maintain its concentration on most separation elements from 15 to 40 wt.%.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что из кубового остатка указанной зоны ректификации в присутствии малого количества экстрагента отгоняют C4-углеводороды и оставшуюся часть направляют в указанную зону десорбции высокого давления непосредственно или через ее кипятильник.8. The method according to claim 7, characterized in that C 4 hydrocarbons are distilled off from the bottom residue of the specified rectification zone in the presence of a small amount of extractant, and the remaining part is sent to the specified high-pressure desorption zone directly or through its boiler.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что до подачи исходной углеводородной смеси в зону экстрактивной ректификации от указанной смеси отделяют ректификацией как минимум пропин и другие С3-углеводороды.9. The method according to claim 1, characterized in that prior to the supply of the initial hydrocarbon mixture to the extractive distillation zone, at least propine and other C 3 hydrocarbons are separated by rectification.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что до подачи исходной углеводородной смеси в зону экстрактивной ректификации возможно после ректификации как минимум от пропина и других С3-углеводородов, в ней проводят каталитическое гидрирование бутенина и частично других α-ацетиленовых углеводородов до остаточного содержания бутенина от 0,01 до 0,2 мас.%.
10. The method according to claim 1, characterized in that prior to the supply of the initial hydrocarbon mixture to the extractive rectification zone, it is possible, after rectification, from at least propine and other C 3 hydrocarbons, catalytic hydrogenation of butenine and partially other α-acetylene hydrocarbons to residual the content of butenin from 0.01 to 0.2 wt.%.