Claims (27)
1. Фотоотверждаемая композиция, содержащая:1. A photocurable composition comprising:
(a) 35-80 мас.% катионно-отверждаемого компонента;(a) 35-80% by weight of a cationically curable component;
(b) 15-60 мас.% свободнорадикально-активного компонента;(b) 15-60 wt.% free radical active component;
(c) 0,1-10 мас.% свободного от сурьмы катионного фотоинициатора;(c) 0.1-10 wt.% antimony-free cationic photoinitiator;
(d) 0-10 мас.% свободнорадикального фотоинициатора; и(d) 0-10 wt.% free radical photoinitiator; and
(e) 0-40 мас.% одну или более добавок, повышающих ударопрочность, где мас.% взят от общей массы фотоотверждаемой композиции.(e) 0-40 wt.% one or more impact enhancing additives, where wt.% is taken from the total mass of the photocurable composition.
2. Фотоотверждаемая композиция по п. 1, где свободнорадикальный активный компонент представляет собой поли(мет)акрилат.2. The photocurable composition of claim 1, wherein the free radical active component is poly (meth) acrylate.
3. Фотоотверждаемая композиция по п. 2, где поли(мет)акрилат включает бифункциональное акрилатное соединение.3. The photocurable composition of claim 2, wherein the poly (meth) acrylate comprises a bifunctional acrylate compound.
4. Фотоотверждаемая композиция по п. 2, где свободнорадикальный активный компонент дополнительно включает соединение с функциональными эпоксигруппами.4. The photocurable composition according to claim 2, wherein the free radical active component further comprises a compound with functional epoxy groups.
5. Фотоотверждаемая композиция по п. 1, где катионно-отверждаемый компонент включает гидрогенизированное эпоксисодержащее соединение бисфенола.5. The photocurable composition of claim 1, wherein the cationically curable component comprises a hydrogenated epoxy-containing bisphenol compound.
6. Фотоотверждаемая композиция по п. 5, где катионно-отверждаемый компонент дополнительно включает окситановое соединение.6. The photocurable composition according to claim 5, wherein the cationically curable component further comprises an oxitane compound.
7. Фотоотверждаемая композиция по п. 1, где свободный от сурьмы катионный фотоинициатор представляет собой гексафторофосфат триарилсульфония.7. The photocurable composition according to claim 1, wherein the antimony-free cationic photoinitiator is triarylsulfonium hexafluorophosphate.
8. Фотоотверждаемая композиция по п. 1, где фотоотверждаемая композиция включает 0,01-40 мас.% одной или более добавок, повышающих ударопрочность.8. The photocurable composition according to claim 1, wherein the photocurable composition comprises 0.01-40 wt.% Of one or more additives that increase impact resistance.
9. Фотоотверждаемая композиция по п. 8, где добавка, повышающая ударопрочность, включает активные частицы, включающие полисилоксановую сердцевину и оболочку, содержащую активные группы.9. The photocurable composition according to claim 8, wherein the impact resistance improver comprises active particles including a polysiloxane core and a shell containing active groups.
10. Фотоотверждаемая композиция по п. 1, где фотоотверждаемая композиция имеет вязкость в диапазоне 50-1000 сП.10. The photocurable composition of claim 1, wherein the photocurable composition has a viscosity in the range of 50-1000 cP.
11. Фотоотверждаемая композиция, содержащая:11. A photocurable composition comprising:
(a) 35-80 мас.% катионно-отверждаемого компонента;(a) 35-80% by weight of a cationically curable component;
(b) 15-60 мас.% свободнорадикально-активного компонента, включающего(b) 15-60 wt.% free radical active component, including
(i) по крайней мере, одно поли(мет)акрилатное соединение и необязательно(i) at least one poly (meth) acrylate compound and optionally
(ii) по крайней мере, одно дендритное акрилатное полимерное соединение;(ii) at least one dendritic acrylate polymer compound;
(c) 0,1-10 мас.% свободного от сурьмы катионного фотоинициатора;(c) 0.1-10 wt.% antimony-free cationic photoinitiator;
(d) 0-10 мас.% свободнорадикального фотоинициатора;(d) 0-10 wt.% free radical photoinitiator;
(e) 0-40 мас.% одной или нескольких добавок, повышающих ударопрочность, где мас.% взят от общей массы фотоотверждаемой композиции, и где фотоотверждаемая композиция, после отверждения под действием актинического излучения и необязательно в результате нагрева, обладает, по крайней мере, одной характеристикой из предела прочности при растяжении со значением, по крайней мере, 30 МПа, модуля упругости при изгибе в диапазоне приблизительно 1000-2300 МПа, и/или среднего удлинения при разрыве со значением, по крайней мере, 5%.(e) 0-40 wt.% one or more impact enhancing additives, where wt.% is taken from the total mass of the photocurable composition, and where the photocurable composition, after curing by actinic radiation and optionally by heating, has at least , one characteristic from a tensile strength with a value of at least 30 MPa, a bending modulus in the range of about 1000-2300 MPa, and / or average elongation at break with a value of at least 5%.
12. Фотоотверждаемая композиция по п. 11, где поли(мет)акрилат является или, по крайней мере, включает бифункциональное акрилатное соединение.12. The photocurable composition of claim 11, wherein the poly (meth) acrylate is, or at least includes, a bifunctional acrylate compound.
13. Фотоотверждаемая композиция по п. 11, где свободнорадикальный активный компонент дополнительно включает соединение с функциональными эпоксигруппами.13. The photocurable composition of claim 11, wherein the free radical active component further comprises a compound with functional epoxy groups.
14. Фотоотверждаемая композиция по п. 11, где катионно-отверждаемый компонент включает гидрогенизированное эпоксисодержащее соединение бисфенола.14. The photocurable composition of claim 11, wherein the cationically curable component comprises a hydrogenated epoxy-containing bisphenol compound.
15. Фотоотверждаемая композиция по п. 14, где катионно-отверждаемый компонент дополнительно включает окситановое соединение.15. The photocurable composition of claim 14, wherein the cationically curable component further comprises an oxitane compound.
16. Фотоотверждаемая композиция по п. 11, где фотоотверждаемая композиция включает 0,01-40 мас.% одной или нескольких добавок, повышающих ударопрочность.16. The photocurable composition of claim 11, wherein the photocurable composition comprises 0.01-40 wt.% Of one or more additives that increase impact resistance.
17. Способ получения нетоксичной фотоотверждаемой композиции, включающий смешивание следующих компонентов:17. A method of obtaining a non-toxic photocurable composition, comprising mixing the following components:
(a) 35-80 мас.% катионно-отверждаемого компонента;(a) 35-80% by weight of a cationically curable component;
(b) 15-60 мас.% свободнорадикально-активного компонента, включающего(b) 15-60 wt.% free radical active component, including
(i) по крайней мере, одно поли(мет)акрилатное соединение и необязательно(i) at least one poly (meth) acrylate compound and optionally
(ii) по крайней мере, одно дендритное акрилатное полимерное соединение;(ii) at least one dendritic acrylate polymer compound;
(c) 0,1-10 мас.% свободного от сурьмы катионного фотоинициатора;(c) 0.1-10 wt.% antimony-free cationic photoinitiator;
(d) 0-10 мас.% свободнорадикального фотоинициатора; и необязательно(d) 0-10 wt.% free radical photoinitiator; and optional
(e) 0-40 мас.% одной или нескольких добавок, повышающих ударопрочность.(e) 0-40 wt.% one or more additives that increase the impact resistance.
18. Способ получения трехмерного изделия, свободного от сурьмы, включающий:18. A method of obtaining a three-dimensional product free of antimony, including:
(a) формирование первого слоя фотоотверждаемой композиции по п. 1 на поверхности;(a) forming a first layer of a photocurable composition according to claim 1 on a surface;
(b) экспонирование слоя при действии актинического излучения по изображениям с целью формирования отображенного поперечного сечения, где излучение имеет интенсивность, достаточную для того, чтобы вызвать существенное отверждение слоя в подвергнутых экспонированию областях;(b) exposure of the layer under the action of actinic radiation from images in order to form a displayed cross section, where the radiation has an intensity sufficient to cause substantial curing of the layer in the exposed areas;
(c) формирование второго слоя композиции по п. 1 на предварительно экспонированном при действии излучения отображенном поперечном сечении;(c) the formation of a second layer of the composition according to claim 1 on a previously displayed exposed cross-section upon exposure to radiation;
(d) экспонирование второго слоя стадии (c) при действии актинического излучения по изображениям с целью формирования следующего отображенного поперечного сечения, где излучение имеет интенсивность, достаточную для того, чтобы вызвать существенное отверждение второго слоя в экспонированных областях, а также вызвать адгезию второго слоя к предварительно экспонированному при действии излучения отображенному поперечному сечению; и(d) exposing the second layer of step (c) under the action of actinic radiation from the images in order to form the next displayed cross section, where the radiation has an intensity sufficient to cause substantial curing of the second layer in the exposed areas, and also to cause adhesion of the second layer to a previously displayed transverse cross section exposed to radiation; and
(e) повторение стадий (c) и (d) достаточное количество раз, что позволяет получить трехмерное изделие.(e) repeating steps (c) and (d) a sufficient number of times to obtain a three-dimensional product.
19. Способ по п. 18, где фотоотверждаемая композиция включает 0,01-40 мас.% одной или нескольких добавок, повышающих ударопрочность, где добавка, повышающая ударопрочность, предпочтительно включает активные частицы, имеющие полисилоксановую сердцевину и оболочку, содержащую активные группы.19. The method of claim 18, wherein the photocurable composition comprises 0.01-40 wt.% Of one or more impact resistance additives, where the impact resistance additive preferably comprises active particles having a polysiloxane core and a shell containing active groups.
20. Способ по п. 19, где фотоотверждаемая композиция имеет вязкость в диапазоне 50-1000 сП.20. The method according to p. 19, where the photocurable composition has a viscosity in the range of 50-1000 cP.
21. Трехмерное медицинское изделие, изготовленное согласно способу по п. 18.21. A three-dimensional medical device made according to the method of claim 18.
22. Трехмерное медицинское изделие по п. 21, где медицинское изделие представляет собой медицинский инструмент, медицинскую модель или медицинский имплант, полностью соответствующие требованиям USP 28, NF 23 по биологическим испытаниям пластмасс, класс VI, 70°C.22. The three-dimensional medical device according to claim 21, wherein the medical device is a medical instrument, medical model, or medical implant that fully complies with the requirements of USP 28, NF 23 for biological testing of plastics, class VI, 70 ° C.
23. Трехмерное изделие, свободное от сурьмы, изготовленное согласно способу по п. 18.23. A three-dimensional antimony-free product made according to the method of claim 18.
24. Способ получения трехмерного изделия с использованием струйной печати, включающий следующие стадии:24. A method of obtaining a three-dimensional product using inkjet printing, comprising the following stages:
(a) последовательное нанесение капель фотоотверждаемой композиции по п. 1 в определенные положения на подложку, в соответствии с требуемой формой, сохраненной в компьютерном файле;(a) sequentially applying droplets of the photocurable composition according to claim 1 to specific positions on a substrate, in accordance with a desired shape stored in a computer file;
(b) экспонирование капель при действии электромагнитного излучения с целью отверждения капель в экспонированных областях;(b) exposing droplets when exposed to electromagnetic radiation to cure droplets in exposed areas;
(c) повторение стадий (a) и (b) достаточное количество раз, что позволяет изготовить трехмерное изделие.(c) repeating steps (a) and (b) a sufficient number of times, which allows the manufacture of a three-dimensional product.
25. Способ по п. 24, где подложка включает бумагу, ткани, плитки, печатные пластины, обои, пластик, порошок, пасту, либо жидкую или уже частично отвержденную активную смолу.25. The method according to p. 24, where the substrate includes paper, fabrics, tiles, printing plates, wallpaper, plastic, powder, paste, or a liquid or already partially cured active resin.
26. Способ по п. 24, где фотоотверждаемую композицию экспонируют при действии электромагнитного излучения по пикселям, по линиям, по слоям, после того, как было нанесено несколько слоев и/или после того, как были нанесены все слои.26. The method according to p. 24, where the photocurable composition is exposed under the action of electromagnetic radiation in pixels, in lines, in layers, after several layers have been applied and / or after all layers have been applied.
27. Способ по п. 24, где используемое электромагнитное излучение представляет собой УФ-свет, микроволновое излучение, видимый свет или лазерные лучи.
27. The method of claim 24, wherein the electromagnetic radiation used is UV light, microwave radiation, visible light, or laser beams.