RU2005123404A

RU2005123404A - Способ десульфирования активной массы и решеток свинцовых аккумуляторов

Info

Publication number: RU2005123404A
Application number: RU2005123404/02A
Authority: RU
Inventors: Марко ОЛЬПЕР (IT); Марко ОЛЬПЕР; Массимо МАККАНЬИ (IT); Массимо МАККАНЬИ; Сильвано КОССАЛИ (IT); Сильвано КОССАЛИ
Original assignee: ЭНДЖИТЕК С.р.л. (IT); ЭНДЖИТЕК С.р.л.
Priority date: 2004-07-20
Filing date: 2005-07-19
Publication date: 2007-02-20
Also published as: CN100590930C; ATE388248T1; ITMI20041456A1; EP1619261B1; ES2303189T3; CN1728445A; EP1619261A1; DE602005005112T2; US20060018819A1; US7498012B2; DE602005005112D1; RU2379364C2; PL1619261T3

Claims

1. Способ десульфирования активной массы и/или решеток, содержащихся в свинцовых аккумуляторах, отличающийся тем, что он включает десульфирование в две стадии, где на первой стадии сульфат свинца из активной массы приводят в контакт с Na₂CO₃ в растворе для взаимодействия согласно следующей реакции:

3PbSO₄+3Na₂СО₃+Н₂О→Pb₃(СО₃)₂(ОН)₂+3Na₂SO₄+СО₂ (I)

2Pb₃(СО₃)₂(ОН)₂+2Na₂CO₃→3NaPb₂(СО₃)₂OH+NaOH (II)

получая дисперсию, содержащую карбонизированную активную массу на основе основных карбонатов свинца, которую на второй стадии приводят во взаимодействие с CO₂ согласно следующей реакции:

Pb₃(СО₃)₂(ОН)₂+CO₂→3PbCO₃+H₂O (VII)

NaPb₂(СО₃)₂+CO₂→2PbCO₃+NaHCO₃ (VIII)

с образованием дисперсии, содержащей десульфированную активную массу на основе PbCO₃.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на первой стадии десульфирования сульфат свинца активной массы приводят в контакт с избыточным количеством Na₂СО₃ по отношению к теоретическому количеству для его десульфирования.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что дисперсию, полученную на первой стадии, декантируют для получения карбонизированной активной массы на основе основных карбонатов свинца, и щелочного раствора, содержащего Na₂CO₃/NaHCO₃.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что указанный щелочной раствор, содержащий Na₂СО₃/NaHCO₃, нейтрализуют раствором на основе H₂SO₄ с получением CO₂ согласно реакции

Na₂СО₃+H₂SO₄→Na₂SO₄+CO₂+Н₂O (V)

2NaHCO₃+H₂SO₄→Na₂SO₄+2CO₂+2Н₂O (VI)

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что СО₂, полученный при нейтрализации указанного щелочного раствора, используют в качестве реагента на второй стадии десульфирования.

6. Способ по п.4, отличающийся тем, что указанный раствор на основе H₂SO₄, является электролитом аккумулятора.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный щелочной раствор фильтруют для отделения раствора на основе Na₂SO₄, который перемещают в кристаллизатор, и раствора на основе Na₂СО₃/NaHCO₃, который подают рециклом на первую операцию десульфирования.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что дисперсию, содержащую десульфированную активную массу на основе PbCO₃, полученную на второй стадии десульфирования, фильтруют и/или промывают для снижения содержания пропитывающих ее солей и разделения десульфированной активной массы на основе PbCO₃ и щелочного раствора.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что указанный щелочной раствор содержит Na₂CO₃ и NaHCO₃, и его направляют рециклом на новый цикл десульфирования.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что он включает между двумя стадиями десульфирования активной массы промежуточную стадию десульфирования мелкой фракции решеток аккумулятора.

11. Способ по п.10, где указанная промежуточная стадия десульфирования включает размол мелкой фракции решеток в мельнице, содержащей раствор Na₂СО₃.

12. Способ по п.10 или 11, отличающийся тем, что указанная промежуточная стадия десульфирования мелкой фракции решеток аккумуляторов включает

(i) просеивание дисперсии, поступающей с первой стадии десульфирования, для отделения мелкой фракции решеток,

(ii) подачу указанной мелкой фракции решеток на мельницу с раствором Na₂CO₃, и

(iii) размол указанной мелкой фракции для образования дисперсии, которую подают на вторую стадию десульфирования.

13. Способ по п.12, где указанный размол (iii) происходит в мельнице, в которую подают куски токовыводов и решеток аккумуляторов, и где полученную дисперсию подают в сепаратор твердое вещество/жидкость, в котором разделяют следующие компоненты:

а) твердый компонент, содержащий металлические компоненты десульфированного свинца, который подают в печь для восстановления;

б) жидкий компонент, который подают на вторую стадию десульфирования данного способа.

14. Способ десульфирования активной массы и/или решетки, содержащихся в свинцовых аккумуляторах, отличающийся тем, что он включает десульфирование в две стадии, где на первой стадии сульфат свинца активной массы приводят в контакт с Na₂СО₃ в растворе для проведения взаимодействия согласно следующей реакции:

3PbSO₄+3Na₂СО₃+H₂O→Pb₃(СО₃)₂(ОН)₂+3Na₂SO₄+СО₂ (I)

2Pb₃(СО₃)₂(ОН)₂+2Na₂СО₃→3NaPb₂(СО₃)₂OH+NaOH (II)

получая дисперсию, содержащую частично карбонизированную активную массу, включающую основные карбонаты свинца и сульфат свинца, которую на второй стадии приводят во взаимодействие с NaHCO₃ согласно следующей реакции:

PbSO₄+2NaHCO₃→PbCO₃+Na₂SO₄+CO₂+Н₂O (IX)

Pb₃(СО₃)₂(ОН)₂+2NaHCO₃→3PbCO₃+Na₂CO₃+2H₂O (X)

NaPb₂(СО₃)₂OH+NaHCO₃→2PbCO₃+Na₂СО₃+H₂O (XI)

Na₂СО₃+CO₂+Н₂O→2NaHCO₃ (XII)

15. Способ по п.14, отличающийся тем, что на первой стадии десульфирования сульфат свинца активной массы приводят в контакт с количеством Na₂СО₃, недостаточным по отношению к теоретическому количеству для его десульфирования.

16. Способ по п.14 или 15, отличающийся тем, что дисперсию, полученную на первой стадии, декантируют для выделения карбонизированной активной массы на основе основных карбонатов свинца и щелочного раствора.

17. Способ по любому из п.14-15, отличающийся тем, что полученный щелочной раствор фильтруют для разделения раствора на основе Na₂SO₄, который перемещают в кристаллизатор, и раствора на основе Na₂СО₃/NaHCO₃, который подают рециклом на первую операцию десульфирования.

18. Способ по п.1 или 14, отличающийся тем, что дисперсию, содержащую десульфированную активную массу на основе PbCO₃, полученную на второй стадии десульфирования, фильтруют и/или промывают для снижения содержания пропитывающих ее солей и разделения десульфированной активной массы на основе PbCO₃ и щелочного раствора.

19. Способ по п.18, отличающийся тем, что указанный щелочной раствор содержит NaHCO₃, который подают рециклом на новый цикл десульфирования.

20. Способ по п.14, отличающийся тем, что он включает между двумя стадиями десульфирования промежуточную стадию десульфирования мелкой фракции решеток аккумуляторов.

21. Способ по п.20, где указанная промежуточная стадия десульфирования включает размол мелкой фракции решеток в мельнице, содержащей раствор Na₂СО₃.

22. Способ по п.20 или 21, отличающийся тем, что указанная промежуточная стадия десульфирования мелкой фракции решеток аккумуляторов включает

(i) просеивание дисперсии, полученной на первой стадии десульфирования, для отделения мелкой фракции решеток,

(ii) подачу указанной мелкой фракции решеток на мельницу с раствором Na₂СО₃, и

(iii) размол указанной мелкой фракции с получением дисперсии, которую подают на вторую стадию десульфирования.

23. Способ по п.22, где указанный размол (iii) происходит в мельнице, заполненной кусками токовыводов и решеток аккумуляторов, и где полученную дисперсию подают в сепаратор твердое вещество/жидкость, в котором разделяют следующие компоненты:

а) твердый компонент, включающий металлические компоненты десульфированного свинца, который перемещают в печь для восстановления;

24. Способ по п.14, отличающийся тем, что на второй стадии десульфирования NaHCO₃ добавляют в избытке.

25. Способ по п.1 или 14, отличающийся тем, что указанную первую и/или вторую стадию десульфирования проводят в течение времени от 30 до 180 мин.

26. Способ по п.25, отличающийся тем, что указанную первую и/или вторую стадию десульфирования проводят в течение времени от 60 до 120 мин.

27. Способ по п.1 или 14, отличающийся тем, что указанную первую и/или вторую стадию десульфирования проводят при температуре от 30 до 90°С.

28. Способ по п.27, отличающийся тем, что указанную первую и/или вторую стадию десульфирования проводят при температуре от 60 до 80°С.

29. Способ по п.1 или 14, отличающийся тем, что указанное десульфирование проводят посредством ряда операций, на которых осуществляют одну или более реакций (I)-(XII).