Claims (18)
1. Эродируемый в морской воде полимер, обладающий скоростью эрозии в морской воде подходящей для его использования в качестве связующего компонента противообрастающей краски для морских судов, содержащий сополимер формулы –[A]-[B]-, в котором мономер А присутствует в количестве 9-20 мол.% и содержит XSiR3, где R может иметь одинаковые или различные значения и представляет собой замещенную или незамещенную арильную или гетероарильную группу, Х представляет собой остаток акрилокси или метакрилокси группы, а мономер В представляет собой остаток одного или более этиленненасыщенных мономеров, сополимеризуемых с А.1. An erodible polymer in sea water having an erosion rate in sea water suitable for use as a binder component of anti-fouling paint for marine vessels, containing a copolymer of the formula - [A] - [B] -, in which monomer A is present in an amount of 9- 20 mol% and contains XSiR 3 , where R may have the same or different meanings and represents a substituted or unsubstituted aryl or heteroaryl group, X represents a residue of an acryloxy or methacryloxy group, and monomer B represents a residue of one or more ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with A.
2. Эродируемый в морской воде полимер по п.1, который является сополимером и в котором, по меньшей мере, один R представляет собой незамещенный арил, арильную группу, замещенную одним или более атомами хлора, фтора, брома, иода, алкил, перфторалкил, нафтил, флуоренил, антраценил, фенантренил, пиренил, алкилэфирную, замещенную алкилэфирную, арилэфирную, замещенную арилэфирную, аминозамещенную группу, или их смеси, причем сополимер характеризуется скоростью эрозии в морской воде 2-15 мкм в месяц.2. The polymer erodible in sea water according to claim 1, which is a copolymer and in which at least one R represents an unsubstituted aryl, an aryl group substituted by one or more atoms of chlorine, fluorine, bromine, iodine, alkyl, perfluoroalkyl, naphthyl, fluorenyl, anthracenyl, phenanthrenyl, pyrenyl, alkyl ether, substituted alkyl ether, aryl ether, substituted aryl ether, amino substituted group, or mixtures thereof, the copolymer having an erosion rate in sea water of 2-15 μm per month.
3. Эродируемый в морской воде полимер по п.1, который является сополимером и в котором А представляет собой трифенилсилилакрилат или трифенилсилилметакрилат, отличающийся тем, что скорость его эрозии в морской воде составляет 2-15 мкм в месяц.3. The polymer erodible in sea water according to claim 1, which is a copolymer and in which A is triphenylsilyl acrylate or triphenylsilyl methacrylate, characterized in that its erosion rate in sea water is 2-15 μm per month.
4. Эродируемый в морской воде полимер по пп.1 и 2, который является сополимером и в котором, по меньшей мере, один R представляет собой гетероарильную группу, содержащую атомы серы, азота или кислорода.4. The polymer erodible in sea water according to claims 1 and 2, which is a copolymer and in which at least one R represents a heteroaryl group containing sulfur, nitrogen or oxygen atoms.
5. Эродируемый в морской воде полимер по пп.1-4, который является сополимером и в котором В выбирают из группы, содержащей ненасыщенные органические кислоты, сложные эфиры акриловой кислоты, сложные эфиры метакриловой кислоты, виниловые соединения, сложные эфиры малеиновой кислоты и сложные эфиры фумаровой кислоты.5. The sea water erodible polymer according to claims 1 to 4, which is a copolymer and in which B is selected from the group consisting of unsaturated organic acids, esters of acrylic acid, esters of methacrylic acid, vinyl compounds, maleic acid esters and esters fumaric acid.
6. Эродируемый в морской воде полимер по п.5, который является сополимером и в котором В выбирают из ненасыщенных органических кислот, метилакрилата, этилакрилата, пропилакрилата, н-бутилакрилата, трет-бутилакрилата, втор-бутилакрилата, 2-этилгексилакриалата, циклогексилакрилата, фенилакрилата, н-октилакрилата, 2-гидроксиэтилакрилата, гидрокси-н-пропилакрилата, гидрокси-изопропилакрилата, глицидилакрилата, 2-метоксиэтилакриалата, 2-метоксипропилакрилата, метокситриэтиленгликольакрилата, 2-этоксиэтилакрилата, этоксидиэтиленгликольакрилата, метилметакрилата, этилметакрилата, пропилметакрилата, н-бутилметакрилата, трет-бутилметакрилата, втор-бутил метакрилата, 2-этилгексилметакрилата, циклогексилметакрилата, 2-гидроксиэтилметакрилата, глицидилметакрилата, 2-метоксиэтилметакрилата, 2-метоксипропилметакрилата, метокситриэтиленгликольметакрилата, и 2-этоксиэтилметакрилата, гидрокси-н-пропил(мет)акрилата, гидрокси-изопропилметакрилата, феноксиэтилметакрилата, бутоксиэтилметакрилата, изоборнил(мет)акрилата, акрилата пропоксилата метилового эфира неопентилгликоля, акрилата метилового эфира поли(пропиленгликоля), этоксидиэтиленгликольметакрилата, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, 2-бутоксиэтилакрилата, кротоновой кислоты, акрилата 2-этилгексилового эфира диэтиленгликоля, акрилата 2-этилгексилового эфира, метакрилата метилового эфира диэтиленгликоля, 3,3-диметилакриловой кислоты, 2-(диметиламино)этилакрилата, 2-(диметиламино)этилметакрилата, акрилата фенилового эфира этиленгликоля, метакрилата фенилового эфира этиленгликоля, 2(5Н)-фуранона, гидроксибутилметакрилата, метил-2(5Н)-фуранона, метил транс-3-метоксиакрилата, 2-(третбутиламино)этилметакрилата, тетрагидрофурфурилакрилата, 3-трис-(триметилсилокси)силилпропил метакрилата, тиглиновой кислоты, транс-2-гексеновой кислоты, винилацетата, винилпропионата, винилбутирата, винилбензоата, диметилмалеата, диэтилмалеата, ди-н-пропилмалеата, диизопропилмалеата, ди-2-метоксиэтилмалеата, диметилфумарата, диэтилфумарата, ди-н-пропил фумарата, диизопропилфумарата, стирола, винилтолуола, альфаметилстирола, N,N-диметилакриламида, N-трет-бутилакриламида, N-винилпирролидона и акрилонитрила.6. The sea water erodible polymer according to claim 5, which is a copolymer and in which B is selected from unsaturated organic acids, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, , n-octyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxy n-propyl acrylate, hydroxy isopropyl acrylate, glycidyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-methoxypropyl acrylate, methoxy triethylene glycol acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, ethoxy diethylene ata, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate n-propyl (meth) acrylate, hydroxy-isopropyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, isobornyl (meth) acrylate, neopentyl glycol methyl ester propoxylate acrylate, and poly (propylene glycol) methyl ester rilate, ethoxy diethylene glycol methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, 2-butoxyethyl acrylate, crotonic acid, diethylene glycol 2-ethylhexyl ester, 2-ethylhexyl ether, 3-methyl-2-ethyl-diethyl methyl diethyl acrylate (dimethylamino) ethyl acrylate, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, ethylene glycol phenyl ether acrylate, ethylene glycol phenyl ether methacrylate, 2 (5H) -furanone, hydroxybutyl methacrylate, methyl-2 (5H) -furanone, methyl trans-3-methoxyacrylate, 2- (tert-butylamino) ethyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 3-tris- (trimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate, tiglinic acid, trans-2-hexenoic acid, vinyl acetate, vinylpropionate, vinyl butyrate, vinyl dimethyl diamethate -propyl maleate, diisopropyl maleate, di-2-methoxyethyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, di-n-propyl fumarate, diisopropyl fumarate, styrene, vinyl toluene, alfamethyl styrene, N, N-dimethyl acrylamide, N-tert-butyl nitrile butyl nitride.
7. Эродируемый в морской воде полимер, включающий продукт реакции мономера А по п.1 или 2 с одним или более этиленненасыщенными мономерами группы В по п.1 в присутствии катализатора или инициатора полимеризации, отличающийся тем, что содержание остатка А в указанном полимере составляет от более 9 до, примерно, 20 мол.% в расчете на сополимер.7. A polymer erodible in sea water, comprising a reaction product of monomer A according to claim 1 or 2 with one or more ethylenically unsaturated monomers of group B according to claim 1 in the presence of a catalyst or polymerization initiator, characterized in that the content of residue A in the polymer is more than 9 to about 20 mol.% based on the copolymer.
8. Полимер по п.7, в котором R в мономере А выбирают из незамещенного арила, фенила, арила, замещенного одним или более атомами хлора, фтора, брома, иода, алкила, перфторалкила, нафтила, флуоренила, антраценила, фенантренила, пиренила, алкилэфирной группы, замещенной алкилэфирной группы, арилэфирной группы, замещенной арилэфирной группы, аминозамещенной группы или их смесей, причем сополимер характеризуется скоростью эрозии в интервале 2-15 мкм в месяц.8. The polymer according to claim 7, in which R in monomer A is selected from unsubstituted aryl, phenyl, aryl substituted with one or more atoms of chlorine, fluorine, bromine, iodine, alkyl, perfluoroalkyl, naphthyl, fluorenyl, anthracene, phenanthrenyl, pyrenyl, an alkyl ester group, a substituted alkyl ester group, an aryl ester group, a substituted aryl ester group, an amino substituted group or mixtures thereof, the copolymer having an erosion rate in the range of 2-15 μm per month.
9. Полимер по пп.7 и 8, в котором мономер А представляет собой трифенилсилилакрилат или трифенилсилилметакрилат.9. The polymer according to claims 7 and 8, wherein monomer A is triphenylsilyl acrylate or triphenylsilyl methacrylate.
10. Полимер по пп.1-9, отличающийся тем, что он представляет собой эродируемый в морской воде терполимер, содержащий (а) от более 9 до, примерно, 20 мол.% остатка триарилсилил(мет)акрилата, (b) мономерный остаток одного или более этиленненасыщенных мономеров, сополимеризуемых с А, и (с) остаток одного или более мономеров, отличающийся от мономерного остатка (b) и выбираемый из группы, состоящей из диэтилфумарата, метакрилата фенилового эфира этиленгликоля, ди(этиленгликоль)этилгексилакрилата, гидроксибутилметакрилата, 3,3-диметилакриловой кислоты, тетрагидрофурфурилакрилата, метакриловой кислоты, гидроксипропилакрилата, тиглиновой кислоты, бутоксиэтилакрилата, (диметиламино)этилметакрилата, акрилата метилового эфира этиленгликоля, метакрилата этилового эфира диэтиленгликоля, гидроксипропилметакрилата, тетрагидрофурфурилакрилата и диэтилфумарата, в котором общее содержание мономерных остатков (b) и (с) составляет 91-80 мол.% в расчете на терполимер.10. The polymer according to claims 1 to 9, characterized in that it is a terpolymer erodible in sea water containing (a) from more than 9 to about 20 mol% of a triarylsilyl (meth) acrylate residue, (b) a monomer residue one or more ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with A, and (c) a residue of one or more monomers different from the monomer residue (b) and selected from the group consisting of diethyl fumarate, ethylene glycol phenyl ether methacrylate, ethyl (ethylene glycol) ethylhexyl acrylate, hydroxy 3-dimethylacrylic acid, tetrahydrofurfuryl acrylate, methacrylic acid, hydroxypropyl acrylate, tiglinic acid, butoxyethyl acrylate, (dimethylamino) ethyl methacrylate, ethylene glycol methyl ester acrylate, diethylene glycol methacrylate methylether acrylate (hydroxypropyl methacrylate, tetrahydrofluoromethane) tetrahydroformate mol.% based on terpolymer.
11. Полимер по пп.1-8, в котором мономер В представляет собой метилметакрилат.11. The polymer according to claims 1 to 8, in which monomer B is methyl methacrylate.
12. Полимер по пп.1-8, в котором, в качестве мономера В выбирают, по меньшей мере, два различных мономера.12. The polymer according to claims 1 to 8, in which, at least two different monomers are selected as monomer B.
13. Самополирующаяся противообрастающая полимерная композиция для нанесения покрытий на морские суда, содержащая полимер по пунктам 1-11 и добавку, выбранную из группы, содержащей стабилизирующий агент и токсическое вещество.13. A self-polishing anti-fouling polymer composition for coating marine vessels containing the polymer according to paragraphs 1-11 and an additive selected from the group comprising a stabilizing agent and a toxic substance.
14. Композиция по п.13, в которой стабилизирующий агент выбран из дегидратирующего агента, цеолита, нейтрализатора кислот, аминосодержащего соединения, антиоксиданта, хелатирующего агента и алкоксисилана.14. The composition of claim 13, wherein the stabilizing agent is selected from a dehydrating agent, a zeolite, an acid neutralizer, an amine-containing compound, an antioxidant, a chelating agent, and an alkoxysilane.
15. Композиция по п.13, которая дополнительно содержит канифоль или ее производные.15. The composition according to item 13, which further comprises rosin or its derivatives.
16. Композиция по пп.13 и 14, в которой указанный стабилизирующий агент присутствует в количестве 0,1-10 мас.% в расчете на массу указанной композиции.16. The composition according to PP.13 and 14, in which the specified stabilizing agent is present in an amount of 0.1-10 wt.% Based on the weight of the specified composition.
17. Композиция по пп.13 и 15, в которой содержание канифоли или ее производных составляет 5-60 мас.% в расчете на полимер.17. The composition according to PP.13 and 15, in which the content of rosin or its derivatives is 5-60 wt.% Based on the polymer.
18. Композиция по п.13, которая содержит токсическое вещество, и отличающаяся тем, что скорость ее эрозии в морской воде составляет 2-15 мкм в месяц.18. The composition according to item 13, which contains a toxic substance, and characterized in that the rate of erosion in sea water is 2-15 microns per month.