RU2001110916A - Фторэластомеры - Google Patents

Claims (17)

1. Фторэластомеры, включающие звенья в полимерной цепи, полученные из простых фторвиниловых эфиров формулы

CFX=CXOCF₂dR (I),

где R означает C₂-C₆ линейную, разветвленную или С₅-С₆ циклическую (пер)фторалкильную группу, или С₂-С₆ линейную, разветвленную (пер)фтороксиалкильную группу, содержащую от одного до трех атомов кислорода, когда R означает вышеуказанную фторалкильную или фтороксиалкильную группу, он может содержать от 1 до 2 атомов, одинаковых либо отличающихся друг от друга, которые выбирают из группы, включающей Н, Cl, Br, I;

X=F, Н.

2. Фторэластомеры по п.1, включающие звенья в полимерной цепи, полученные из простых фторвиниловых эфиров формулы

CFX=CXOCF₂OCF₂CF₂Y (II),

где Y=F, OCF₃;

Х имеет вышеуказанные значения.

3. Фторэластомеры по пп.1 и 2, включающие звенья в полимерной цепи, полученные из простых фторвиниловых эфиров формулы

CF₂=CFOCF₂OCF₂CF₂Y (III),

где Y имеет вышеуказанные значения.

4. Фторэластомеры по пп.1-3, включающие звенья в полимерной цепи, полученные из простых фторвиниловых эфиров формулы

CF₂=CFOCF₂OCF₂CF₃ (IV).

5. Фторэластомеры по пп.1-4, получаемые полимеризацией простых фторвиниловых эфиров по пп.1-4 с сомономерами, при использовании таких количеств простых фторвиниловых эфиров, которые приводят к исчезновению кристаллических доменов.

6. Фторэластомеры по п.5, где количество простых фторвиниловых эфиров составляет больше 10 мол.%, предпочтительно, в пределах 15-20 мол.% или выше.

7. Фторэластомеры по пп.1-6, где сомономерами являются фторированные соединения, имеющие, по меньшей мере, одну способную к полимеризации двойную связь С=С, необязательно содержащие в молекуле водород, и/или хлор, и/или бром, и/или иод, и/или кислород, причем указанные сомономеры способны давать (со)полимеры в присутствии радикальных инициаторов.

8. Фторэластомеры по п.7, где необязательными сополимеризуемыми сомономерами являются нефторированные С₂-С₆-олефины, предпочтительно этилен, пропилен, изобутилен.

9. Фторэластомеры по пп.7 и 8, где сомономеры выбирают из одного или более из следующей группы: С₂-С₈-перфторолефины, предпочтительно тетрафторэтилен (ТФЭ), гексафторпропен (ГФП), гексафторизобутен, С₂-С₈-гидрированные фторолефины, предпочтительно винилфторид (ВФ), винилиденфторид (ВДФ), трифторэтилен, CH₂=CH-R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{2}}{\text{f}}$ перфторалкилэтилены, где R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{2}}{\text{f}}$ означает C₁-С₆-перфторалкил, С₂-С₆ - хлор-, и/или бром-, и/или иод-фторолефины, предпочтительно хлортрифторэтилен (ХТФЭ) и бромтрифторэтилен, CF₂=CFOR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{2}}{\text{f}}$ простые (пер) фторалкилвиниловые эфиры (ПАВЭ), где R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{2}}{\text{f}}$ означает C₂-C₆-(пер)фторалкил, предпочтительно трифторметил, бромдифторметил или гептафторпропил, CF₂=CFOX^a простые (пер)фтороксиалкилвиниловые эфиры, где X³ означает C₁-C₁₂-алкил или С₁-С₁₂-оксиалкил, или C₁-C₁₂-(пер)фтороксиалкил, имеющий одну или более простых эфирных групп, предпочтительно перфтор-2-пропоксипропил, сульфоновые мономеры, имеющие структуру CF₂=CFOX^bSO₂F, где Х^b=CF₂CF₂, CF₂CF₂CF₂, CF₂CF(CF₂X^c), где X^c=F, Cl, Br, бис-олефин, имеющий общую формулу

R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{1}}$ R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{2}}$ C=CRR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{3}}$ -Z-CR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{4}}$ =CR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{5}}$ R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{6}}$ (IA),

где R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{1}}$ , R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{2}}$ , R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{3}}$ , R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{4}}$ , R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{5}}$ , R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{6}}$ , одинаковые или отличающиеся друг от друга, означают Н или С₁-С₅-алкилы;

Z означает C₁-C₁₈-линейный или разветвленный алкиленовый или циклоалкиленовый радикал, необязательно содержащий атомы кислорода, предпочтительно, по меньшей мере, частично фторированный, или (пер)фторполиоксиалкиленовый радикал.

10. Фторэластомеры по п.9, где в бис-олефине формулы (IA) Z означает С₄-С₁₂-перфторалкиленовый радикал, и R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{1}}{\text{1}}$ , R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{2}}$ , R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{3}}$ , R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{4}}$ , R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{5}}$ , R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{I}}{\text{6}}$ означают водород.

11. Фторэластомеры по пп.9-10, где в бис-олефине формулы (IA) Z означает (пер)фторполиоксиалкиленовый радикал, имеющий формулу

(Q)_p-CF₂O-(CF₂CF₂O)_ma(CFaO)_na-CF₂-(Q)_p- (IIA)

где Q означает C₁-С₁₀-алкиленовый или оксиалкиленовый радикал;

р=0 или 1;

ma и na означают целые числа, такие, что соотношение ma/na находится между 0,2 и 5, и молекулярная масса указанного (пер)фторполиоксиалкиленового радикала находится в пределах от 500 до 10000, предпочтительно от 1000 до 4000.

12. Фторэластомеры по пп.9-11, где в бис-олефине формулы (IA) Q выбирают из следующей группы

-СН₂OCH₂-, -СН₂O(СН₂СН₂О)_sCH₂-,

при s=1-3.

13. Фторэластомеры по пп.9-12, где количество звеньев в цепи, полученных из бис-олефина формулы (IA), находится в пределах 0,01-1/0 мол.

14. Фторэластомеры по пп.1-13, где основную структуру фторэластомера выбирают из (1) сополимеров на основе ВДФ, сополимеризуемого, по меньшей мере, с одним сомономером, который выбирают из группы, включающей С₂-С₈-перфторолефины, предпочтительно тетрафторэтилен (ТФЭ), гексафторпропен (ГФП), C₂-C₈- хлор-, и/или бром-, и/или иод-фторолефины, предпочтительно хлортрифторэтилен (ХТФЭ) и бромфторэтилен, простые (пер)фторалкилвиниловые эфиры (ПАВЭ), CF₂=CFOR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{t}}{\text{f}}$ , где R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{t}}{\text{f}}$ означает C₁-С₆-(пер) фторалкил, предпочтительно, трифторметил, бромдифторметил, пентафторпропил; простые перфтороксиалкилвиниловые эфиры CF₂=CFOX^t, где X^t означает С₁-С₁₂-перфтороксиалкил, с одной или более эфирными группами, предпочтительно, перфтор-2-пропокси-пропил, С₂-С₈-нефторированные олефины (ОЛ), предпочтительно, этилен и пропилен,(2) сополимеров на основе ТФЭ, сополимеризованных, по меньшей мере, с одним сомономером, который выбирают из группы, включающей простые (пер)фторалкилвиниловые эфиры (ПАВЭ) CF₂CFOR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{t}}{\text{f}}$ , где R $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{t}}{\text{f}}$ имеет вышеуказанные значения; простые пер-фтороксиалкилвиниловые эфиры CF₂=CFOX^t, где Х^t имеет вышеуказанные значения, С₂-С₈-фторолефины, содержащие атомы водорода, и/или хлора, и/или брома, и/или иода, С₂-С₈ не фторированные олефины (ОЛ).

15. Фторэластомеры по п.14, имеющие следующий основной мономерный состав (в молях):

ВДФ 45-85

ГФП и/или ПАВЭ 0-45

ТФЭ 0-30

МОВЭ 1-45, предпочтительно 5-40

ОЛ 0-40

суммарное количество ГФП+ПАВЭ+МОВЭ, самое большее, 45%;

ТФЭ 50-85

ПАВЭ 0-50

МОВЭ 1-50, предпочтительно 5-40

ОЛ 0-40

суммарное количество ГФП+ПАВЭ+МОВЭ, самое большее, 50.

16. Фторэластомеры по пп.14 и 15, вулканизуемые по пероксидному способу, необязательно в присутствии небольших количеств вышеуказанного бис-олефина, указанные фторэластомеры предпочтительно содержат реакционно-способные участки, т.е. иод и/или бром в цепи, предпочтительно иод, и/или используют иодированные и/или бромированные агенты передачи цепи.

17. Фторэластомеры по пп.13-15, вулканизуемые по ионному способу, имеющие следующий состав (в молях):

когда фторэластомер используют для получения O-циклов:

ВДФ 48-65

ГФП 20-35

ПАВЭ 0-6

ТФЭ 0-20

МОВЭ 3-9

суммарное количество ПАВЭ+МОВЭ ниже, либо равно, 10 мол.%,

когда фторэластомер используют для получения уплотнителей для валов и шлангов для подачи бензина:

ВДФ 30-47

ГФП 20-40

ПАВЭ 0-17

ТФЭ 10-30

МОВЭ 3-20

суммарное количество ПАВЭ+МОВЭ ниже, либо равно, 20 мол.%.