RU2099329C1 - Method of isolation and purification of n-(hexylhydroxymethyl)-caprolactam - Google Patents
Method of isolation and purification of n-(hexylhydroxymethyl)-caprolactam Download PDFInfo
- Publication number
- RU2099329C1 RU2099329C1 RU96103476A RU96103476A RU2099329C1 RU 2099329 C1 RU2099329 C1 RU 2099329C1 RU 96103476 A RU96103476 A RU 96103476A RU 96103476 A RU96103476 A RU 96103476A RU 2099329 C1 RU2099329 C1 RU 2099329C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- caprolactam
- hexanol
- isolation
- purification
- hexylhydroxymethyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 7
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- QBUDWHWPQWURCC-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)azepan-2-one Chemical compound OCN1CCCCCC1=O QBUDWHWPQWURCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- -1 hexyloxymethyl Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- DHOGGPKJNRVBHV-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroxyheptyl)azepan-2-one Chemical compound C(CCCCC)C(N1C(CCCCC1)=O)O DHOGGPKJNRVBHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- QLPMOCCEEYMNEC-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol;hydrate Chemical compound O.CCCCCCO QLPMOCCEEYMNEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение касается способа выделения и очистки N-(гексилоксиметил)капролактама, обладающего инсекто- и акарорепеллентной активностью. The invention relates to a method for the isolation and purification of N- (hexyloxymethyl) caprolactam having insecto- and acarorepellant activity.
N-(гексилоксиметил)капролактам имеет промышленное название акреп и является высокоэффективным репеллентом для защиты человека от укусов кровососущих насекомых и клещей. N- (hexyloxymethyl) caprolactam has the industrial name acrep and is a highly effective repellent for protecting a person from bites of blood-sucking insects and ticks.
Акреп зарегистрирован для накожного применения. В связи с этим имеются ограничения по содержанию в нем примесей: содержание капролактама и гаксанола не должно превышать 0,5% каждого (ТУ 2386-003. 00209266-94). Acrep is registered for cutaneous use. In this regard, there are restrictions on the content of impurities in it: the content of caprolactam and haxanol should not exceed 0.5% each (TU 2386-003. 00209266-94).
По известному способу N-(гексилоксиметил)капролактам получают взаимодействием N-метилолкапролактама с пятикратным избытком гексилового спирта в присутствии каталитического количества соляной кислоты. Далее проводят выделение и очистку полученного N-(гексилоксиметил)капролактама от непрореагировавшего капролактама и избытка гексанола. Для этого реакционную массу разбавляют водой, нейтрализуют раствором едкого натра и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт отделяют и промывают водой для растворения непрореагировавшего капролактама. Далее проводят отгонку бензола при атмосферном давлении и вакуумную отгонку гексанола, после чего продукт подвергают вакуумной перегонке. According to the known method, N- (hexyloxymethyl) caprolactam is prepared by reacting N-methylolcaprolactam with a five-fold excess of hexyl alcohol in the presence of a catalytic amount of hydrochloric acid. Then, the obtained N- (hexyloxymethyl) caprolactam is isolated and purified from unreacted caprolactam and an excess of hexanol. For this, the reaction mass is diluted with water, neutralized with sodium hydroxide solution and extracted with benzene. The benzene extract is separated and washed with water to dissolve unreacted caprolactam. Next, benzene is distilled off at atmospheric pressure and hexanol is vacuum distilled off, after which the product is subjected to vacuum distillation.
Недостатком известного способа выделения и очистки акрепа является большое количество водных промывок из-за одинаково хорошей растворимости капролактама как в воде, так и в органической фазе. Для более эффективной отмывки капролактама вынуждены использовать бензол, который является высокотоксичным растворителем и относится к легковоспламеняющимся жидкостям. Кроме того, вакуумная отгонка значительного количества гексанола требует мощной системы улавливания сравнительно низкокипящего гексанола-1 во избежание его потерь. Необходимость регенерации бензола и гексанола приводит к значительному усложнению технологической схемы. A disadvantage of the known method of isolation and purification of acrepa is a large number of water leaching due to the equally good solubility of caprolactam in water and in the organic phase. For a more effective washing of caprolactam, they are forced to use benzene, which is a highly toxic solvent and refers to flammable liquids. In addition, the vacuum distillation of a significant amount of hexanol requires a powerful trapping system for the relatively low boiling hexanol-1 in order to avoid its losses. The need for the regeneration of benzene and hexanol leads to a significant complication of the technological scheme.
С целью устранения указанных недостатков предлагется проводить выделение и очистку акрепа в одну стадию, одновременно выводя из реакционной массы как капролактам, так и гексанол. In order to eliminate these drawbacks, it is proposed to isolate and purify acrep in one stage, while simultaneously removing both caprolactam and hexanol from the reaction mass.
Это достигается азеотропной отгонкой гексанола с водой непосредственно из реакционной массы стадии получения акрепа, исключая экстракцию органической фазы бензолом, при атмосферном давлении в присутствии щелочи. При использовании разделительного сосуда для сбора расслаивающегося азеотропа гексанол-вода оказывается возможным возврат отгона воды в реакционную массу. При этом неожиданно оказалось, что N-(гексилоксиметил)капролактам устойчив при кипячении с водными растворами щелочей, тогда как сам капролактам гидролизуется до 6-аминокапроновой кислоты. This is achieved by azeotropic distillation of hexanol with water directly from the reaction mass of the acrepa production stage, excluding the extraction of the organic phase with benzene, at atmospheric pressure in the presence of alkali. When using a separation vessel to collect the exfoliating hexanol-water azeotrope, it is possible to return the distilled water to the reaction mass. It unexpectedly turned out that N- (hexyloxymethyl) caprolactam is stable when boiled with aqueous solutions of alkalis, while caprolactam itself is hydrolyzed to 6-aminocaproic acid.
Таким образом, если реакционную массу стадии получения акрепа кипятить с водным раствором едкого натра, то в водный слой переходит продукт гидролиза капролактама натриевая соль 6-аминокапроновой кислоты, а гексанол отгоняется в виде водного азеотропа. Thus, if the reaction mass of the acrepa production stage is boiled with an aqueous solution of sodium hydroxide, the product of hydrolysis of caprolactam passes the sodium salt of 6-aminocaproic acid, and hexanol is distilled off as an aqueous azeotrope.
Органический слой кубового остатка представляет собой целевой продукт - акреп. The organic layer of bottom residue is the target product - acrep.
Выделение акрепа, таким образом, проводится в одну технологическую стадию, при кипячении реакционной массы с воднощелочным раствором. Отпадает необходимость в высоковакуумной перегонке конечного продукта. The isolation of acrepa, thus, is carried out in one technological stage, by boiling the reaction mass with an aqueous alkaline solution. There is no need for high vacuum distillation of the final product.
Пример. Смесь 143 г (1 моль) N-метилолкапролактама, 500 мл (4 моль) гексанола и 2 мл концентрированной соляной кислоты перемешивают в течение 3 часов. Затем реакционную массу нейтрализуют 0,5 мл 40%-ного раствора едкого натра и промывают 700 мл воды. К органическому слою добавляют 700 мл воды и 100 мл 40% -ного раствора едкого натра. Реакционную массу кипятят, отгоняя азеотропную смесь гексанола с водой. После расслаивания азеотропа гексанольный слой отводят, а водный возвращают в куб. Процесс ведут до содержания гексанола и капролактама <0,5% каждого (по ГЖХ). Example. A mixture of 143 g (1 mol) of N-methylolcaprolactam, 500 ml (4 mol) of hexanol and 2 ml of concentrated hydrochloric acid was stirred for 3 hours. Then the reaction mass is neutralized with 0.5 ml of a 40% sodium hydroxide solution and washed with 700 ml of water. 700 ml of water and 100 ml of 40% sodium hydroxide solution are added to the organic layer. The reaction mass is boiled, driving off an azeotropic mixture of hexanol with water. After delamination of the azeotrope, the hexanol layer is removed and the aqueous layer is returned to the cube. The process is conducted until the content of hexanol and caprolactam <0.5% each (by GLC).
После окончания процесса реакционную массу охлаждают, водный слой отделяют. Органический слой промывают 1 л воды (с добавлением NaCl) и для осушки вакуумируют при температуре 60-90oC.After the process, the reaction mass is cooled, the aqueous layer is separated. The organic layer is washed with 1 liter of water (with the addition of NaCl) and vacuum dried at a temperature of 60-90 o C.
Получают 205 г продукта, содержащего 97% основного вещества, 0,4% гексанола, 0,3% капролактама и 0,5% влаги. 205 g of product are obtained containing 97% of the basic substance, 0.4% of hexanol, 0.3% of caprolactam and 0.5% of moisture.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96103476A RU2099329C1 (en) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | Method of isolation and purification of n-(hexylhydroxymethyl)-caprolactam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96103476A RU2099329C1 (en) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | Method of isolation and purification of n-(hexylhydroxymethyl)-caprolactam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2099329C1 true RU2099329C1 (en) | 1997-12-20 |
| RU96103476A RU96103476A (en) | 1998-01-20 |
Family
ID=20177257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96103476A RU2099329C1 (en) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | Method of isolation and purification of n-(hexylhydroxymethyl)-caprolactam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2099329C1 (en) |
-
1996
- 1996-02-22 RU RU96103476A patent/RU2099329C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| RU, патент, 2017732, кл. C 07 D 223/10, 1994. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1003707B1 (en) | Malonic acid and esters thereof | |
| RU2099329C1 (en) | Method of isolation and purification of n-(hexylhydroxymethyl)-caprolactam | |
| US5696300A (en) | Propofol purification | |
| JPH0511102B2 (en) | ||
| US6162946A (en) | Processing for producing allyl 2-hydroxyisobutyrate | |
| EP1167365B1 (en) | Method of producing sesamol formic acid ester and sesamol | |
| WO2003002517A1 (en) | Process for the preparation of 1.1-cyclohexane diacetic acid monoamide | |
| FI88028B (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV -HYDROXISMOERSYRA OCH DESS SALTER MEDELST HYDROLYSERING AV OLIGOMERER AV -HYDROXISMOERSYRA VID BASISKA BETINGELSER | |
| JP5092289B2 (en) | Process for producing optically active N-tert-butylcarbamoyl-L-tert-leucine | |
| JPS6174588A (en) | Production of lactic ester | |
| JP3555433B2 (en) | Purification method of malonic acid diesters | |
| US5145994A (en) | 4-hydroxyphenyl acetic acid | |
| US4968840A (en) | Process for preparing methoxyacetic acid | |
| JPH0115504B2 (en) | ||
| JP4081619B2 (en) | Method for producing optically active 5-hydroxy-2-decenoic acid and method for producing optically active soya lactone | |
| JP2505456B2 (en) | Lactic acid separation method | |
| SU1010054A1 (en) | Process for producing sodium benzoate | |
| SU1266846A1 (en) | Method of producing benzyl alcohol | |
| US6500978B2 (en) | Process for producing cyclopropanecarbonitrile | |
| KR0167723B1 (en) | Purification of hydroxy isobutylic acid | |
| SU657028A1 (en) | Method of obtaining 2-oxa-bicyclo(4,10,0)hexadeca-1/6/-en | |
| SU1447811A1 (en) | Method of producing pentafluorophenyl ester of n-nitrobenzoic acid | |
| JPH10139745A (en) | Purification method of dimethylformamide | |
| JPH06271500A (en) | Production of comanic acid | |
| JPH06228033A (en) | Method for purifying 5,6,7,8-tetrahydronaphthols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120223 |