RU2096955C1 - Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, и способ ее получения - Google Patents
Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, и способ ее получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2096955C1 RU2096955C1 SU925010927A SU5010927A RU2096955C1 RU 2096955 C1 RU2096955 C1 RU 2096955C1 SU 925010927 A SU925010927 A SU 925010927A SU 5010927 A SU5010927 A SU 5010927A RU 2096955 C1 RU2096955 C1 RU 2096955C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amino
- methyl
- carbonyl
- sulfonyl
- water
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 title claims description 47
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 40
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- -1 alkyl phenols Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 30
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 27
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 25
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 25
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 21
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 18
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 12
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 12
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 12
- CAWXEEYDBZRFPE-UHFFFAOYSA-N Hexazinone Chemical compound O=C1N(C)C(N(C)C)=NC(=O)N1C1CCCCC1 CAWXEEYDBZRFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims description 11
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 10
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 10
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008101 lactose Substances 0.000 claims description 9
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 9
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 9
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 9
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002785 Croscarmellose sodium Polymers 0.000 claims description 8
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 claims description 8
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001767 crosslinked sodium carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 7
- 235000010947 crosslinked sodium carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 7
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 claims description 7
- RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N Ethylurea Chemical compound CCNC(N)=O RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 5
- MAHPNPYYQAIOJN-UHFFFAOYSA-N azimsulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2N(N=CC=2C2=NN(C)N=N2)C)=N1 MAHPNPYYQAIOJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XMQFTWRPUQYINF-UHFFFAOYSA-N bensulfuron-methyl Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1CS(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 XMQFTWRPUQYINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 claims description 5
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 claims description 5
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 claims description 5
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 5
- MEFOUWRMVYJCQC-UHFFFAOYSA-N rimsulfuron Chemical compound CCS(=O)(=O)C1=CC=CN=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 MEFOUWRMVYJCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940023144 sodium glycolate Drugs 0.000 claims description 5
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 5
- JEJAMASKDTUEBZ-UHFFFAOYSA-N tris(1,1,3-tribromo-2,2-dimethylpropyl) phosphate Chemical group BrCC(C)(C)C(Br)(Br)OP(=O)(OC(Br)(Br)C(C)(C)CBr)OC(Br)(Br)C(C)(C)CBr JEJAMASKDTUEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000006012 2-chloroethoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 4
- VJYIFXVZLXQVHO-UHFFFAOYSA-N chlorsulfuron Chemical compound COC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)Cl)=N1 VJYIFXVZLXQVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 4
- ZDXMLEQEMNLCQG-UHFFFAOYSA-N sulfometuron methyl Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(C)=CC(C)=N1 ZDXMLEQEMNLCQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(nonyl)phenol Polymers CCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCCCCC JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 claims description 3
- ZINJLDJMHCUBIP-UHFFFAOYSA-N ethametsulfuron-methyl Chemical compound CCOC1=NC(NC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)C(=O)OC)=N1 ZINJLDJMHCUBIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- AHTPATJNIAFOLR-UHFFFAOYSA-N thifensulfuron-methyl Chemical compound S1C=CC(S(=O)(=O)NC(=O)NC=2N=C(OC)N=C(C)N=2)=C1C(=O)OC AHTPATJNIAFOLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 229960003966 nicotinamide Drugs 0.000 claims 1
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 claims 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 11
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 15
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 10
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000001465 calcium Nutrition 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-Diphosphanylethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound PCC(P)N1CCCC1=O LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005510 Diuron Substances 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 4
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- NSWAMPCUPHPTTC-UHFFFAOYSA-N chlorimuron-ethyl Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(Cl)=CC(OC)=N1 NSWAMPCUPHPTTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 3
- RTCOGUMHFFWOJV-UHFFFAOYSA-N nicosulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CN=2)C(=O)N(C)C)=N1 RTCOGUMHFFWOJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000005550 wet granulation Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N Alfalone Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000005573 Linuron Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical class [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008118 PEG 6000 Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002582 Polyethylene Glycol 600 Polymers 0.000 description 1
- 229920002584 Polyethylene Glycol 6000 Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010059516 Skin toxicity Diseases 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- KQNKJJBFUFKYFX-UHFFFAOYSA-N acetic acid;trihydrate Chemical compound O.O.O.CC(O)=O KQNKJJBFUFKYFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N acetylenediol Chemical class OC#CO ZUQAPLKKNAQJAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical class [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Ba+2] CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- VGYFVNQYBUPXCQ-UHFFFAOYSA-N ethene;2-methyloxirane Chemical class C=C.CC1CO1 VGYFVNQYBUPXCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sodium Chemical compound [Na].O=C ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002837 heart atrium Anatomy 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000001192 hot extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical class [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 231100000438 skin toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- PAYGMRRPBHYIMA-UHFFFAOYSA-N sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na] PAYGMRRPBHYIMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910000385 transition metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 235000016804 zinc Nutrition 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Glanulating (AREA)
Abstract
Назначение: сельское хозяйство, химические средства защиты, гранулированные препаративные формы. Сущность изобретения: вододиспергируемые пестицидные гранулы по изобретению содержат, мас.%: активный ингредиент 0,1-80,0; диспергатор 0,1-20,0; смачиватель не более 2,0; дезинтегратор 0,1-2,0; связующее 0,1- 30,0; водорастворимый разбавитель до 100. Гранулы могут содержать также газовыделяющую систему. В качестве активного ингредиента гранула содержит преимущественно гербицид ряда сульфонилмочевин или фенилмочевины. В качестве связующего гранула содержит ПАВ на основе аддуктов оксида этилена с оксидом пропилена или динонилфенолом. Способ получения гранул состоит в экструзии премикса, включающего ингредиенты, входящие в гранулу, при 50-130oC и давлении 20-3000 psi. 2 c. и 20 з.п. ф-лы, 9 табл.
Description
Изобретение относится к диспергируемым в воде гранулированным пестицидным композициям и способу их получения.
Такие диспергируемые композиции, включающие активные пестицидные компоненты, легко смешивающиеся с водой, удобны для использования при помощи распылительного устройства в очаге, подлежащем защите. При этом желательно, чтобы эти композиции легко растворялись или диспергировались в воде, были устойчивы к истиранию, имели однородный размер гранул и обладали однородной объемной плотностью.
Композиции, пригодные для сельскохозяйственных работ, в том числе и пестицидные композиции, обычно получают и выпускают в виде жидких или твердых концентратов. В последнее время особую популярность приобрели гранулированные композиции, которые имеют ряд преимуществ по сравнению с другими формами композиций, они, например, устойчивы при хранении и транспортировке. Водные суспензионные концентраты могут оседать или образовывать кристаллы при хранении, если активный ингредиент обладает достаточной растворимостью в воде. Кроме этого, водные суспензионные концентраты не пригодны при использовании активных ингредиентов, которые подвергаются водному гидролизу. В случае вододиспергируемых гранул эта проблема уменьшается. По сравнению со смачиваемыми порошками вододиспергируемые гранулы удобнее при работе вручную, легче измерять их количество, а также они образуют относительно мало пыли. Они не обладают кожной токсичностью и позволяют избежать проблем, связанных с запахом, которые возникают при работе с такими рецептурами на основе растворителей, как эмульсионные концентраты и органические суспензионные концентраты.
В ЕПВ N 0256608 описано использование термопластичных связующих ПАВ для получения вододиспергируемых пестицидных композиций. Вместе с пестицидами указанные ПАВ образуют вязкую массу, пригодную для экструдирования.
В патенте США N 4065289 раскрывается гербицидная композиция, содержащая минеральное удобрение и гербицид, которую подвергают экструдированию через матрицу при 70-145oC. Гербицидный компонент в этой композиции действует как смазочное вещество, способствующее экструзии и образованию когерентного экструдата.
В международной заявке WO 89/0079 описан способ получения диспергируемых в воде гранулированных пестицидных композиций путем смешения активного и вспомогательных компонентов, последующего экструдирования полученного премикса и измельчения полученного экструдата. В указанной заявке описаны композиции, включающие пестицид, ПАВ и водорастворимый твердый разбавитель.
Описанные в этой заявке композиции и способ их получения являются наиболее близкими к предлагаемым согласно настоящему изобретению. В указанной заявке WO 89/0079 раскрывается улучшенный способ экструзии, предусматривающий использование аппарата для вальцевания, а не режущего устройства, с целью измельчения экструдата до образования гранул и раскрывается широкий диапазон потенциальных ингредиентов, включая и те, которые могут быть включены и в композицию настоящего изобретения. Однако не указывается, как выбирать ингредиенты, чтобы получить композицию, которую можно было бы экструдировать без добавления и последующего удаления воды. В упомянутой заявке лишь указывается на то, что ингредиенты должны быть в такой форме, которая бы позволила их экструдировать, а также на необходимость добавления воды. Далее указывается на то, что при необходимости проводят сушку, но отсутствует конкретный пример или указание на то, как получить состав, который бы не требовал сушки. Сушка предпочтительна, если содержание воды в грануле составляет менее 0,5% Однако указывается, что использование воды является необходимым условием для получения композиции, пригодной для экструзии, то есть сушка является необходимой стадией. Как хорошо известно любому специалисту в данной области, это делается прежде всего потому, что состав при отсутствии сушки довольно влажный и не пригоден для экструдирования, а при хранении слеживается и отвердевает, теряя таким образом свою способность диспергироваться. Кроме того, не указывается ни на одно конкретное преимущество отсутствия процесса сушки.
Таким образом, все композиции, известные ранее, либо не пригодны для экструзии, либо требуют предварительной стадии сушки.
В отличие от известных пестицидных композиций предложенная пестицидная вододиспергируемая гранулированная композиция обладает ценными свойствами и значительными преимуществами, такими как, например, быстрая дезинтеграция в воде, высокая устойчивость к истиранию, значительное упрощение процесса получения с применением выпускаемого промышленностью оборудования для экструзии, отсутствие необходимости в применении оборудования для сушки и отбора пыли и так далее.
Предлагаемая согласно настоящему изобретению вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, включающая активный ингредиент, ПАВ и водорастворимый твердый разбавитель, в качестве ПАВ содержит диспергатор и смачиватель, в качестве водорастворимого твердого разбавителя вещество, выбранное из группы: мочевина, сорбит, лактоза, этилмочевина, поливиниловый спирт, гидроксиэтилцеллюлоза, тригидрат ацетата натрия; и дополнительно содержит водорастворимое термоактивированное связующее на основе аддуктов оксида этилена с оксидом пропилена, или алкилфенолами, или жирными кислотами, или жирными спиртами, или полиэтиленгликоля, плавящееся при 40-120oC, и дезинтегратор, гидрофильный или набухающий в воде, выбранный из группы: крахмал, поперечносшитый поливинилпирролидон, микрокристаллическая целлюлоза, поперечносшитая натрийкарбоксиметилцеллюлоза, крахмал, модифицированный гликолятом натрия, соевый полисахарид при следующем массовом соотношении компонентов, мас.
Активный ингредиент 0,1-80,0
Диспергатор 0,1-20,0
Смачиватель, не более 2,0
Дезинтегратор 0,1-2,0
Связующее 0,1-30,0
Разбавитель Остальное
Композиция может дополнительно содержать газовыделяющую систему, состоящую из лимонной кислоты и карбоната щелочного металла 2,0-20,0% от общий массы композиции.
Диспергатор 0,1-20,0
Смачиватель, не более 2,0
Дезинтегратор 0,1-2,0
Связующее 0,1-30,0
Разбавитель Остальное
Композиция может дополнительно содержать газовыделяющую систему, состоящую из лимонной кислоты и карбоната щелочного металла 2,0-20,0% от общий массы композиции.
Преимущественно композиция содержит, мас. активный ингредиент 14-62, термоактивированное связующее 1,0-10,0.
При этом преимущественно композиция содержит вышеуказанную газовыделяющую композицию, в качестве дезинтегратора сшитый поливинилпирролидон или сшитую натрийкарбоксиметилцеллюлозу, и обычно в качестве диспергатора содержит конденсат нафталинсульфоната и формальдегида.
Обычно в качестве термоактивированного связующего композиция содержит сополимер оксидов этилена и пропилена с 80% этиленоксида и 20% пропиленоксида или полиэтоксилированный динонилфенол, содержащий 150 звеньев оксида этилена, в качестве водорастворимого разбавителя содержит мочевину, или сорбит, или лактозу, или этиленмочевину, или тригидрат ацетата натрия, преимущественно мочевину или сорбит; и в качестве активного ингредиента содержит N'(3,4-дихлорфенил)-N, N-диметилмочевину или 3-циклогексил-6-диметиламино-1-метил-1,3,5-триазин-2,4-(1Н, 3Н)дион (гексазинон).
Наиболее предпочтительными активными ингредиентами композиции являются вещества, выбранные из группы:
метил-2-[[[[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил] - амино]сульфонил]бензоат,
метил-2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино] карбонил]амино]сульфонил]- бензоат,
метил-3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил] - амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоксилат,
2-хлор-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]- бензолсульфонамид,
этил-2-[[[[(4-хлор-6-метокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]-амино]-сульфонил]бензоат,
2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино] сульфонил]-N, N-диметил-3-пиридинкарбоксамид,
метил-2-[[[[(4-этокси-6-(метиламино)-1,3,5-триазин-2-ил)амино] - карбонил]амино]сульфонил]бензоат,
метил-2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]- карбонил]амино]сульфонил]бензоат,
метил-2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]-амино]- сульфонил]метил]бензоат,
N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] -3-(этилсульфонил)-2-пиридинсульфонамид,
метил-2-[[[[[4, б-бис(дифторметокси)-2-пиримидинил] амино] карбонил] - амино]сульфонил]бензоат,
2-(2-хлорэтокси)-N-[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил]бензолсульфонамид,
этил-5-[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]- сульфонил] -1-метил-1H-пиразол-4-карбоксилат,
N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] -1-метил-4-(2-метил-2H-тетразол-5-ил)-1H-пиразол-5-сульфонамид,
карбендазим,
гексазинон.
метил-2-[[[[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил] - амино]сульфонил]бензоат,
метил-2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино] карбонил]амино]сульфонил]- бензоат,
метил-3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил] - амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоксилат,
2-хлор-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]- бензолсульфонамид,
этил-2-[[[[(4-хлор-6-метокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]-амино]-сульфонил]бензоат,
2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино] сульфонил]-N, N-диметил-3-пиридинкарбоксамид,
метил-2-[[[[(4-этокси-6-(метиламино)-1,3,5-триазин-2-ил)амино] - карбонил]амино]сульфонил]бензоат,
метил-2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]- карбонил]амино]сульфонил]бензоат,
метил-2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]-амино]- сульфонил]метил]бензоат,
N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] -3-(этилсульфонил)-2-пиридинсульфонамид,
метил-2-[[[[[4, б-бис(дифторметокси)-2-пиримидинил] амино] карбонил] - амино]сульфонил]бензоат,
2-(2-хлорэтокси)-N-[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил]бензолсульфонамид,
этил-5-[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]- сульфонил] -1-метил-1H-пиразол-4-карбоксилат,
N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] -1-метил-4-(2-метил-2H-тетразол-5-ил)-1H-пиразол-5-сульфонамид,
карбендазим,
гексазинон.
С целью получения вододиспергируемых гранул, готовых к использованию, их обычно разбавляют в смесительном резервуаре, содержащем воду, с получением раствора или дисперсии, которые можно распылять. Диспергированные частицы, образовавшиеся при разбавлении, должны иметь максимальный размер не выше 50 мкм, чтобы не происходило закупорки распылительной форсунки или преждевременного оседания, что приводит к неравномерному нанесению пестицида. Поэтому необходимо, чтобы все компоненты полученного премикса быстро и полностью диспергировались или растворялись в разбавляющей воде.
Традиционные способы приготовления вододиспергируемых гранулированных композиций включают: (1) опрыскивание водой в псевдоожиженном слое или гранулирование в чане, (2) сушку распылением, (3) сухое уплотнение, и (4) экструдирование увлажненной водой пасты. Гранулы, приготовленные грануляцией в псевдоожиженном слое, в чане или распылительной сушкой, должны быть сформированы таким образом, чтобы они быстро диспергировались при разбавлении водой. Однако такие процессы требуют использования специальной технологии, включающей системы для интенсивного сбора пыли, а также применения дорогостоящей операции сушки с использованием объемного оборудования. Стадии сухого уплотнения и экструзии обычно не обеспечивают получения быстродиспергируемых гранул, а экструдирование во влажном состоянии также требует операции сушки.
Согласно изобретению предлагается способ получения вододиспергируемой гранулированной пестицидной композиции, включающий смешивание активного и вспомогательных ингредиентов и последующую экструзию полученного премикса, заключается в том, что экструзии через матрицу или сито подвергают премикс состава, мас.
Активный ингредиент 0,1-80,0
Диспергатор 0,1-20,0
Смачиватель, не более 2,0
Дезинтегратор 0,1-2,0
Связующее 0,1-30,0
Водорастворимый твердый разбавитель Остальное
содержащий в качестве дезинтегратора вещество, выбранное из группы: крахмал, поперечносшитый поливинилпирролидон, микрокристаллическая целлюлоза, поперечносшитая натрийкарбоксиметилцеллюлоза, крахмал, модифицированный гликолятом натрия, соевый полисахарид, а в качестве связующего - водорастворимый аддукт оксида этилена и оксида пропилена, или алкилфенола, или жирной кислоты, или жирного спирта, плавящийся при 40 120oC, в качестве водорастворимого твердого разбавителя вещество, выбранное из группы: мочевина, сорбит, лактоза, этилмочевина, поливиниловый спирт, гидроксиэтилцеллюлоза, тригидрат ацетата натрия, и процесс ведут при 50-130oC и давлении 20-3000 psi с последующим крошением и размалыванием экструдата.
Диспергатор 0,1-20,0
Смачиватель, не более 2,0
Дезинтегратор 0,1-2,0
Связующее 0,1-30,0
Водорастворимый твердый разбавитель Остальное
содержащий в качестве дезинтегратора вещество, выбранное из группы: крахмал, поперечносшитый поливинилпирролидон, микрокристаллическая целлюлоза, поперечносшитая натрийкарбоксиметилцеллюлоза, крахмал, модифицированный гликолятом натрия, соевый полисахарид, а в качестве связующего - водорастворимый аддукт оксида этилена и оксида пропилена, или алкилфенола, или жирной кислоты, или жирного спирта, плавящийся при 40 120oC, в качестве водорастворимого твердого разбавителя вещество, выбранное из группы: мочевина, сорбит, лактоза, этилмочевина, поливиниловый спирт, гидроксиэтилцеллюлоза, тригидрат ацетата натрия, и процесс ведут при 50-130oC и давлении 20-3000 psi с последующим крошением и размалыванием экструдата.
Преимущественно экструзии подвергают премикс, содержащий дополнительно 2-20 мас. газовыделяющей системы на основе лимонной кислоты и карбоната щелочного металла.
Обычно экструзии подвергают премикс, содержащий 14-62 мас. активного ингредиента и 1,0-10, мас. связующего, используя, как правило, для экструзии премикс, содержащий в качестве дезинтегратора сшитый поливинилпирролидон или сшитую натрийкарбоксиметилцеллюлозу, либо, содержащий в качестве диспергатора конденсат нафталинсульфоната и формальдегида, или сополимер оксидов этилена и пропилена с 80% этиленоксида и 20% пропиленоксида или полиэтоксилированный динонилфенол с 150 звеньями оксида этилена, и содержащий в качестве водорастворимого твердого разбавителя мочевину, или сорбит, или лактозу, или этиленмочевину, или тригидрат ацетата натрия, преимущественно мочевину или сорбит, а в качестве активного ингредиента N'-(3,4-дихлорфенил)-N, N-диметилмочевину, либо содержащий в качестве активного ингредиента 3-циклогексил-6-диметиламино-1-метил-1,3,5-триазин-2,4-(1H,3H)- дион(гексазинон).
Предпочтительно использовать для экструзии премикс, содержащий в качестве активного ингредиента вещество, выбранное из группы:
метил-2-[[[[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил] - амино]сульфонил]бензоат,
метил-2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]- сульфонил] бензоат,
метил-3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил] - амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоксилат,
2-хлор-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]- бензолсульфонамид,
этил-2-[[[[(4-хлор-6-метокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]амино]- сульфонил]бензоат,
2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино] сульфонил]-N, N-диметил-3-пиридинкарбоксамид,
метил-2-[[[[(4-этокси-6-(метиламино)-1,3,5-триазин-2-ил)амино] - карбонил]амино]сульфонил]бензоат,
метил-2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]- карбонил]амино]сульфонил]бензоат,
метил-2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]- сульфонил]метил]бензоат,
N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] -3-(этилсульфонил)-2-пиридинсульфонамид,
метил-2-[[[[[4,6-бис(дифторметокси)-2-пиримидинил] амино]карбонил]- амино]сульфонил]бензоат,
2-(2-хлорэтокси)-N-[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)- аминокарбонил]бензолсульфонамид,
этил-5-[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]амино] сульфонил] -1-метил-1H-пиразол-4-карбоксилат,
N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] -1-метил-4- (2-метил-2Н-тетразол-5-ил)-1H-пиразол-5-сульфонамид,
карбендазим,
гексазинон.
метил-2-[[[[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил] - амино]сульфонил]бензоат,
метил-2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]- сульфонил] бензоат,
метил-3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил] - амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоксилат,
2-хлор-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]- бензолсульфонамид,
этил-2-[[[[(4-хлор-6-метокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]амино]- сульфонил]бензоат,
2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино] сульфонил]-N, N-диметил-3-пиридинкарбоксамид,
метил-2-[[[[(4-этокси-6-(метиламино)-1,3,5-триазин-2-ил)амино] - карбонил]амино]сульфонил]бензоат,
метил-2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]- карбонил]амино]сульфонил]бензоат,
метил-2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]- сульфонил]метил]бензоат,
N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] -3-(этилсульфонил)-2-пиридинсульфонамид,
метил-2-[[[[[4,6-бис(дифторметокси)-2-пиримидинил] амино]карбонил]- амино]сульфонил]бензоат,
2-(2-хлорэтокси)-N-[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)- аминокарбонил]бензолсульфонамид,
этил-5-[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]амино] сульфонил] -1-метил-1H-пиразол-4-карбоксилат,
N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] -1-метил-4- (2-метил-2Н-тетразол-5-ил)-1H-пиразол-5-сульфонамид,
карбендазим,
гексазинон.
Предлагаемые композиции, полученные экструдированием сухого премикса через матрицу или сито при повышенной температуре, далее подвергают крошению или размалыванию экструдата с образованием однородных гранул. Преимуществом таких термоэкструдированных гранулированных композиций является (1) быстрая дезинтеграция и хорошая диспергируемость в воде, (2) хорошая устойчивость к истиранию, (3) более однородный размер и насыпной вес, чем в случае гранул, полученных грануляцией в чане и псевдоожиженном слое, или другими способами обработкой в барабане, как, например, вращением в барабане-грануляторе, (4) путем обычного экструдирования с использованием выпускаемого промышленностью экструдирующего оборудования и (6) отсутствие необходимости в применении оборудования для сушки или сбора пыли.
Более подробно композиции настоящего изобретения готовят следующим образом. Способный к экструдированию премикс готовят смешиванием частиц пестицида с одним или более водорастворимым разбавителем, и предпочтительно с одним или более водорастворимыми термоактивированными связующими агентами, которые размягчаются или плавятся в желаемом температурном интервале. Другими компонентами, включенными в премикс, являются дезинтеграторы, вызывающие набухание или поглощение, а также один или более диспергатор, смачиватель. Могут добавляться также другие присадки, как газовыделяющие агенты, противоспекающие агенты, химические стабилизаторы и инертные наполнители.
Способ настоящего изобретения включает экструдирование сухого премикса, содержащего вышеуказанные компоненты в вышеуказанном соотношении.
Предпочтительные воплощения способа настоящего изобретения указаны выше. Обычно процесс ведут в температурном интервале 75-115oC.
Предварительную смесь (премикс) смешивают и размалывают до среднего диаметра частиц 1-50 мкм. Обычно премикс подают в экструдер, нагреваемый с помощью электричества, пара или другими традиционными способами. Подходящие экструдеры включают аксиальные и радиальные конструкции с одним или двумя шнеками и экструзионными прессами вальцевого типа. В некоторых типах экструзионного оборудования, например, в Калифорнийской грануляционной мельнице, тепло выделяется за счет трения. Другие средства для нагрева премикса могут включать его предварительный нагрев перед экструзией или нагрев индивидуальных компонентов премикса перед смешиванием. Предварительную смесь нагревают до или выдерживают при температуре в интервале 50-130oC, предпочтительно 75-115oC. Оптимальная температура изменяется в зависимости от состава и может быть определена эмпирически.
Нагретый премикс экструдируют через матрицу или сито. Диаметр отверстий матрицы составляет 0,25-7 мкм, предпочтительно 0,4-2 мкм. В зависимости от состава и типа используемого экструдера экструдированный материал может подвергаться рециркуляции до получения волокон однородной текстуры. Обычно экструдированному материалу дают охлаждаться до затвердевания и понижения вязкости, хотя в этом может и не быть необходимости. Волокна подвергают крошению, размалывают или вальцуют, и затем пропускают через сито до образования гранул размером 60 меш США. Может выбираться более узкий интервал размера частиц при разрезании. В некоторых случаях волокна могут оказаться достаточно хрупкими и они разрушаются сами по себе на более короткие нити.
Активный ингредиент должен быть химически устойчивым в интервале температур экструзии и выбирается в зависимости от обрабатываемых культур. Примеры подходящих активных ингредиентов приведены в табл. 1.
Композиции настоящего изобретения содержат по крайней мере один водорастворимый твердый разбавитель, указанный выше, который плавится или размягчается при повышенной температуре и является основой экструдата. Было установлено, что в некоторых случаях подходящий водорастворимый разбавитель может иметь значительно более высокую точку плавления, чем температура экструзии и, несмотря на это, выполнять функции эффективного экструдата. По-видимому такие вещества образуют низкоплавкую эвтектическую смесь с другими растворимыми ингредиентами композиции. Так, например, мочевина имеет температуру плавления 133oC, которая выше обычной температуры экструдирования. Нафталинсульфонаты и их конденсаты, которые хорошо известны в данной области в качестве диспергаторов и смачивающих агентов для сельскохозяйственных рецептур, не имеют точки плавления. Однако смесь двух таких веществ в присутствии остаточной влаги, размягчается при температуре всего лишь 80oC, делая мочевину эффективным экструзионным средством.
Композиции настоящего изобретения включают также термоактивированное связующее вещество. Водорастворимое термоактивированное связующее вещество (НАВ) указано выше и представляет собой твердое поверхностно-активное вещество, которое быстро растворяется в воде, обладает некоторой вязкостью в области температуры плавления и способно выполнять функции связующего вещества и экструзионного средства при применении тепла. При повышенной температуре связующее вещество размягчается и плавится, вследствие чего становится достаточно клейким для того, чтобы связывать частицы пестицида в более крупные агрегаты. Теоретически предполагается, что размягченный или расплавленный НАВ может также выполнять функции пластического или высокоэластичного смазочного средства, позволяющего композиции легче экструдироваться через матрицу или сито. Предпочтительный интервал температур плавления для НАВ составляет 45-100oC.
Композиция содержит также дезинтеграторы, указанные выше, которые набухают в воде и физически расширяются, что приводит к разрыву гранул.
Диспергаторы необходимы для облегчения диспергирования активного ингредиента в воде. Примерами подходящих диспергаторов, не ограничивающих сферу изобретения, могут служить натриевые и аммониевые соли конденсатов нафталинсульфоната и формальдегида; натриевые, кальциевые и аммониевые соли лигносульфонатов (необязательно полиэтоксилированные); натриевые и аммониевые соли сополимеров малеинового ангидрида и натриевые соли конденсированной фенолсульфокислоты.
Необязательные добавки включают:
(1) Противослеживающие агенты для предотвращения комкования гранул при хранении в горячих условиях складирования. Примеры таких веществ, не ограничивающие сферу изобретения, включают натрий и аммоний фосфаты, карбонат натрия и бикарбонат натрия, ацетат натрия, метасиликат натрия, сульфаты магния, цинка и кальция, гидроксид магния (все могут быть в виде гидратов), безводный хлористый кальций, молекулярные сита, алкилсульфосукцинаты натрия, оксиды кальция и бария.
(1) Противослеживающие агенты для предотвращения комкования гранул при хранении в горячих условиях складирования. Примеры таких веществ, не ограничивающие сферу изобретения, включают натрий и аммоний фосфаты, карбонат натрия и бикарбонат натрия, ацетат натрия, метасиликат натрия, сульфаты магния, цинка и кальция, гидроксид магния (все могут быть в виде гидратов), безводный хлористый кальций, молекулярные сита, алкилсульфосукцинаты натрия, оксиды кальция и бария.
(2) Химические стабилизаторы служат для предотвращения разложения активных агентов при хранении. Примерами подходящих химических стабилизаторов, не ограничивающими изобретение, могут служит сульфаты щелочноземельных и переходных металлов, таких как магний, цинк, алюминий и железо; гексаметафосфат натрия, хлористый кальций и борный ангидрид.
(3) Газовыделяющие дезинтеграторы служат для более быстрого разрушения гранулы в воде. Примерами газогенерирующих присадок, не ограничивающими изобретение, могут служить смеси бикарбонатов и карбонатов натрия и калия с такими кислотами, как лимонная и фумаровая.
(4) Смачивающие агенты улучшают скорость смачивания при смешивании с водой. Неограничивающими примерами подходящих анионных смачивающих агентов могут служить натриевые соли алкилнафталинсульфонатов, алкилбензолсульфонатов, алкилсульфосукцинатов, таураты, алкилсульфаты и фосфаты. Примеры подходящих неионных смачивающих агентов включают ацетиленовые диолы и алкилфенолэтоксилаты.
(5) Инертные наполнители, включают известные в данной области неорганические наполнители, но не ограничиваются ими. Примерами таких веществ могут служить набухающие и ненабухающие глины, синтетические и диатомовые оксиды кремния, силикаты кальция и магния, диоксид титана, оксиды алюминия, кальция и цинка, карбонат кальция и магния, сульфаты аммония, натрия, калия, кальция и бария, древесный уголь.
Гранулы настоящего изобретения легко разрываются и образуют высококачественную дисперсию в воде, что подтверждается Седиментационным тестом в длинной трубке, описанным в патенте США 3920442 (строки 1-38). Приемлемыми значениями Седиментационного теста являются величины 0,02 мл, предпочтительно 0,01 мл, твердых веществ через 5 мин оседания. Такие гранулы должны обладать низкими характеристиками истирания, которые могут быть определены испытанием на истирание согласно строкам 5-48 патента США N 3920442. Такое испытание модифицировали для использования испытательных образцов с соответствующим размером гранул (например, 14-20 меш США). Приемлемыми являются величины истирания менее 40% предпочтительно менее 30%
Следующие ниже примеры представлены для иллюстрации изобретения, но не ограничивают его объем, приведены в табл. 2-8.
Следующие ниже примеры представлены для иллюстрации изобретения, но не ограничивают его объем, приведены в табл. 2-8.
Пример 1.
150 мг премикса готовили из ингредиентов, перечисленных в табл. 3. Такие ингредиенты смешивали и затем пропускали через микропульверизаторную молотковую мельницу. Размолотый премикс медленно добавляли в 1-дюймовый одношнековый экструдер Вайна с соотношением L/D 25:1. Такой экструдер имел три зоны электрического нагрева, а также бочку и ленточный нагреватель для матрицы. В бочке и матрице поддерживают как можно более однородный температурный профиль. В конце бочки устанавливали механический или электронный индикатор давления для измерения гидравлического давления вблизи матрицы.
Премикс экструдировали через матрицу, содержащую кругообразно размещенные отверстия 8х1 мм. Экструдату давали охлаждаться в течение нескольких минут, затем его крошили в небольшом пищевом процессоре и пропускали через сито с получением отрезков с ситовым размером США 14-85.
Интервал температур в экструдере 87-91oC.
Интервал гидравлического давления 0-50 фунтов/дюйм2.
Пример 2.
Повторяли методику примера 1 с использованием премикса, приведенного в табл. 4.
Матрица имела 6х1 мм отверстия, сделанные в шестигранной форме.
Интервал температур экструзии 88-94oC
Интервал гидравлического давления 0-1000 фунт/дюйм2
Пример 3.
Интервал гидравлического давления 0-1000 фунт/дюйм2
Пример 3.
Повторяли методику, описанную в примере 2, с использованием премикса, приведенного в табл. 5.
Интервал температуры экструзии 88-94oC.
Интервал гидравлического давления 300-500 фунт/дюйм2.
Скорость вращения шнека 26 об/мин.
Пример 4.
Повторяли методику примера 2 с использованием премикса, приведенного в табл. 6
Интервал температуры экструзии 86-91oC.
Интервал температуры экструзии 86-91oC.
Интервал гидравлического давления 100-300 фунт/дюйм2.
Скорость вращения шнека 26 об/мин.
Пример 5.
Повторяли методику примера 2 с использованием премикса, приведенного в табл. 7.
Температура экструдирования 84-92oC.
Гидравлические давление 100-300 фунт/дюйм2.
Скорость вращения шнека 30 об/мин.
Пример 6.
Повторяли методику примера 2 с использованием премикса, приведенного в табл. 8, 200 г такого премикса готовили для экструдирования.
Температура экструдирования 84-87oC.
Скорость вращения шнека 30 об/мин.
Пример 7.
Повторяют методику и рецепт примера 5 с той лишь разницей, что в каждом случае используют соединения от A до O, заменяя метил-2-[[[[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино] -карбонил] амино] -сульфонил]бензоат в количестве 52% в качестве активного ингредиента:
A) метил-2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино]сульфонил]бензоат,
B) метил-3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбо- нил] амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоксилат,
C) 2-хлор-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] - карбонил] бензолсульфонамид,
D) этил-2-[[[[(4-хлор-6-метокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] - амино] сульфонил]бензоат,
E) 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]- сульфонил] -N,N-диметил-З-пиридинкарбоксамид,
F) метил-2-[[[[4-этокси-6-метиламино-1,3,5-триазин-2-ил)амино] - карбонил]амино]сульфонил]бензоат,
G) метил-2-[[[[N-(4-метокси-б-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N- метиламино] карбонил]амино]сульфонил]бензоат,
H) метил-2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]- амино]сульфонил]метил]бензоат,
I) N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-3- (этилсульфонил)-2-пиридинсульфонамид,
J) метил-2-[[[[[4,6-бис(дифторметокси)-2-пиримидинил] амино]- карбонил] амино]сульфонил]бензоат,
K) 2-(2-хлорэтокси)-N-[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил]бензолсульфонамид,
L) этил-5-[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]- амино]сульфонил]-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксилат,
M) N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-4-(2- метил-2H-тетразол-5-ил)-1H-пиразол-5-сульфонамид,
N) карбендазим,
O) гексазинон.
A) метил-2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино]сульфонил]бензоат,
B) метил-3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбо- нил] амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоксилат,
C) 2-хлор-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] - карбонил] бензолсульфонамид,
D) этил-2-[[[[(4-хлор-6-метокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] - амино] сульфонил]бензоат,
E) 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]- сульфонил] -N,N-диметил-З-пиридинкарбоксамид,
F) метил-2-[[[[4-этокси-6-метиламино-1,3,5-триазин-2-ил)амино] - карбонил]амино]сульфонил]бензоат,
G) метил-2-[[[[N-(4-метокси-б-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N- метиламино] карбонил]амино]сульфонил]бензоат,
H) метил-2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]- амино]сульфонил]метил]бензоат,
I) N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-3- (этилсульфонил)-2-пиридинсульфонамид,
J) метил-2-[[[[[4,6-бис(дифторметокси)-2-пиримидинил] амино]- карбонил] амино]сульфонил]бензоат,
K) 2-(2-хлорэтокси)-N-[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил]бензолсульфонамид,
L) этил-5-[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]- амино]сульфонил]-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксилат,
M) N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-4-(2- метил-2H-тетразол-5-ил)-1H-пиразол-5-сульфонамид,
N) карбендазим,
O) гексазинон.
Пример 8.
Используя нижеприведенную композицию с использованием составов 8a-8e проводили горячее экструдирование, получая вододиспергируемые гранулы с об. массой в пределах 39-40 фунт/фут3, мас.
Диурон технический 62,4
Ломар PWA 10,0
Морвет EFW 2,0
Термоактивированное связующее 5,0
Дезинтегратор 2,0
Водорастворимый разбавитель 18,6
8a) Термоактивированное связующее полиэтиленгликоль (среднечисл. мол.масса 8000)
Дезинтегратор крахмал
Водорастворимый разбавитель гидроксиэтилцеллюлоза
8b) Термоактивированное связующее дистеарат ПЭГ 600 (полиэтоксилированная жирная кислота)
Дезинтегратор микрокристаллическая целлюлоза
Водорастворимый разбавитель лактоза
8с) Термоактивированное связующее тридециловый спирт со 100 этоксилированными моль (полиэтоксилированный спирт)
Дезинтегратор поперечно-сшитая карбоксиметилцеллюлоза
Водорастворимый разбавитель этилмочевина
8d) Термоактивированное связующее полиэтиленгликоль (среднечисл. мол.масса 8000)
Дезинтегратор гликолят натрия (крахмала)
Водорастворимый разбавитель поливиниловый спирт
8е) Термоактивированное связующее дистеарат ПЭГ 6000 (полиэтоксилированная жирная кислота)
Дезинтегратор соевый полисахарид
Водорастворимый разбавитель тригидрат ацетата натрия.
Ломар PWA 10,0
Морвет EFW 2,0
Термоактивированное связующее 5,0
Дезинтегратор 2,0
Водорастворимый разбавитель 18,6
8a) Термоактивированное связующее полиэтиленгликоль (среднечисл. мол.масса 8000)
Дезинтегратор крахмал
Водорастворимый разбавитель гидроксиэтилцеллюлоза
8b) Термоактивированное связующее дистеарат ПЭГ 600 (полиэтоксилированная жирная кислота)
Дезинтегратор микрокристаллическая целлюлоза
Водорастворимый разбавитель лактоза
8с) Термоактивированное связующее тридециловый спирт со 100 этоксилированными моль (полиэтоксилированный спирт)
Дезинтегратор поперечно-сшитая карбоксиметилцеллюлоза
Водорастворимый разбавитель этилмочевина
8d) Термоактивированное связующее полиэтиленгликоль (среднечисл. мол.масса 8000)
Дезинтегратор гликолят натрия (крахмала)
Водорастворимый разбавитель поливиниловый спирт
8е) Термоактивированное связующее дистеарат ПЭГ 6000 (полиэтоксилированная жирная кислота)
Дезинтегратор соевый полисахарид
Водорастворимый разбавитель тригидрат ацетата натрия.
Указанные ниже эксперименты были проведены согласно способу, описанному в примере 1, с той лишь разницей, что вместо микропульверизирующей молотковой мельницы использовалась CRC мельница, а вместо матрицы, содержащей восемь 1-миллиметровых отверстий, использовалась матрица с восемью 1,5-миллиметровыми отверстиями.
Агример® ATF является дезинтегратором на основе сшитого поливинилпирролидона. Остальные компоненты определены в описании.
Пример 9.
Интервал температур в экструдере 91-93oC.
Интервал гидравлического давления 430-890 фунт/дюйм2.
Состав премикса, мас.
Диурон технический 0,1 (активный)
Макол® DNP-150 30,0 (термоактивированный связующий агент)
Агример® ATF 0,10 (дезинтегратор)
Ломар® PW 0,10 (диспергент)
Мочевина 69,79 (водорастворимый разбавитель)
Свойства гранул
Насыпной вес 42,9 фунт/фут3
Пример 10.
Макол® DNP-150 30,0 (термоактивированный связующий агент)
Агример® ATF 0,10 (дезинтегратор)
Ломар® PW 0,10 (диспергент)
Мочевина 69,79 (водорастворимый разбавитель)
Свойства гранул
Насыпной вес 42,9 фунт/фут3
Пример 10.
Повторяли методику примера 9 при интервале температур экструзии 51-52oC и гидравлического давления 1460-2860 фунт/дюйм2. Насыпной вес полученных гранул составил 40,9 фунт/фут3.
Пример II.
Методику примера 9 повторяли при интервале температур экструзии 133-137oC и гидравлического давления 20-60 фунт/дюйм2. Насыпной вес полученных гранул составил 40,5 фунт/фут3.
Пример 12.
Температура в экструдере 83oC.
Интервал гидравлического давления 40-130 фунт/дюйм2.
Состав премикса, мас.
Диурон технический 14,0 (активный)
Макол 1,0 (термоактивированный связующий агент)
Мордвет EPW 5,0 (смачивающий агент)
Агример AFT 10,0 (дезинтегратор)
Ломар PW 20,0 (диспергент)
Карбонат натрия 10,0 (газогенерирующий дезинтегратор)
Лимонная кислота 10,0 (газогенерирующий дезинтегратор)
Мочевина 30,0 (водорастворимый разбавитель)
Свойства гранул
Насыпной вес 35,8 фунт/фут3
Пример 13.
Макол 1,0 (термоактивированный связующий агент)
Мордвет EPW 5,0 (смачивающий агент)
Агример AFT 10,0 (дезинтегратор)
Ломар PW 20,0 (диспергент)
Карбонат натрия 10,0 (газогенерирующий дезинтегратор)
Лимонная кислота 10,0 (газогенерирующий дезинтегратор)
Мочевина 30,0 (водорастворимый разбавитель)
Свойства гранул
Насыпной вес 35,8 фунт/фут3
Пример 13.
Интервал температур в экструдере 91-92oC.
Интервал гидравлического давления 40-320 фунт/дюйм2.
Состав премикса, мас.
Диурон технический 80,0 (активный)
Макол® DNP-150 18,8 (термоактивированный связующий агент)
Агример® ATF 0,10 (дезинтегратор)
Ломар® PW 0,10 (диспергент)
Мочевина 1,0 (водорастворимый разбавитель)
Свойства гранул
Насыпной вес 46,4 фунт/фут3
Гранулированные композиции настоящего изобретения эквивалентны гранулированными композициями прототипа (полученных мокрым гранулированием, а не экструзией) по способности диспергироваться в воде. Однако композиции, полученные мокрым гранулированием, должны быть высушены, что, в свою очередь, создает необходимость использования дорогого оборудования для сушки, а также сборников пыли. Настоящее изобретение не имеет таких недостатков. По сравнению с другими гранулированными композициями, полученными экструдированием, гранулированные композиции настоящего изобретения обладают преимуществами в отношении диспергируемости. Ниже приводятся сравнительные данные.
Макол® DNP-150 18,8 (термоактивированный связующий агент)
Агример® ATF 0,10 (дезинтегратор)
Ломар® PW 0,10 (диспергент)
Мочевина 1,0 (водорастворимый разбавитель)
Свойства гранул
Насыпной вес 46,4 фунт/фут3
Гранулированные композиции настоящего изобретения эквивалентны гранулированными композициями прототипа (полученных мокрым гранулированием, а не экструзией) по способности диспергироваться в воде. Однако композиции, полученные мокрым гранулированием, должны быть высушены, что, в свою очередь, создает необходимость использования дорогого оборудования для сушки, а также сборников пыли. Настоящее изобретение не имеет таких недостатков. По сравнению с другими гранулированными композициями, полученными экструдированием, гранулированные композиции настоящего изобретения обладают преимуществами в отношении диспергируемости. Ниже приводятся сравнительные данные.
Сравнение настоящего изобретения с патентом WO/00079 и патентом США N 4065289
Для каждого состава, приведенного в табл.9, премикс смешивался, размалывался на CRC и вновь перемешивался перед экструдированием.
Для каждого состава, приведенного в табл.9, премикс смешивался, размалывался на CRC и вновь перемешивался перед экструдированием.
Композиция из патента США N 4065289 (пример 1).
Этот премикс экструдировали через фильеру при требуемой температуре 93oC. Вещество забивало поверхность фильеры и давление становилось избыточным. Температурный профиль увеличивался (температура фильеры 100oC), а сама фильера оставалась забитой. То есть, состав не способен экструдироваться.
Был испытан состав с использованием 15% Линурона и 85% образцов мочевины, и здесь при 93oC, кручении и избыточном давлении также невозможно было осуществить экструзию.
Композиция из WO/00079 (пример 1).
Этот состав невозможно было экструдировать ни при низкой температуре 50oC, ни при высокой температуре 145oC. Премикс пропускался очень мало, но что более важно, испытуемое вещество осаждалось и забивало поверхность фильеры.
Сравнение из WO/00079 (пример 3).
При низкой температуре 50oC вещество не поддается экструзии. Как кручение, так и давление были экстремально высокими. При более высокой температуре 145oC вещество разделяется на фазы, а поверхность фильеры остается забитой.
Claims (20)
1. Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, включающая активный ингредиент, ПАВ и водорастворимый твердый разбавитель, отличающаяся тем, что в качестве ПАВ содержит диспергатор и смачиватель, а в качестве водорастворимого твердого разбавителя вещество, выбранное из группы мочевина, сорбит, лактоза, этилмочевина, поливиниловый спирт, гидроксиэтилцеллюлоза, тригидрат ацетата натрия, и дополнительно содержит водорастворимое термоактивированное связующее на основе аддуктов оксида этилена с оксидом пропилена, или алкилфенолами, или жирными кислотами, или жирными спиртами, или полиэтиленгликоль, плавящееся при температуре 40 120oС, и дезинтегратор, гидрофильный или набухающий в воде, выбранный из группы крахмал, поперечно сшитый поливинилпирролидон, микрокристаллическая целлюлоза, поперечно сшитая натрийкарбоксиметилцеллюлоза, крахмал, модифицированный гликолятом натрия, соевый полисахарид при следующем массовом соотношении компонентов, мас.
Активный ингредиент 0,1 80,0
Диспергатор 0,1 20,0
Смачиватель Не более 2,0
Дезинтегратор 0,1 2,0
Связующее 0,1 30,0
Разбавитель Остальное
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит газовыделяющую систему из комбинации лимонной кислоты и карбоната щелочного металла 2,0 20,0% от общего веса композиции.
Диспергатор 0,1 20,0
Смачиватель Не более 2,0
Дезинтегратор 0,1 2,0
Связующее 0,1 30,0
Разбавитель Остальное
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит газовыделяющую систему из комбинации лимонной кислоты и карбоната щелочного металла 2,0 20,0% от общего веса композиции.
3. Композиция по пп. 1 и 2, отличающаяся тем, что содержит, мас.
Активный ингредиент 14 62
Термоактивированное связующее 1,0 10,0
4. Композиция по пп. 2 и 3, отличающаяся тем, что содержит в качестве дезинтегратора сшитый поливинилпирролидон или сшитый натрийкарбоксиметилцеллюлозу.
Термоактивированное связующее 1,0 10,0
4. Композиция по пп. 2 и 3, отличающаяся тем, что содержит в качестве дезинтегратора сшитый поливинилпирролидон или сшитый натрийкарбоксиметилцеллюлозу.
5. Композиция по пп. 2 4, отличающаяся тем, что содержит в качестве диспергатора конденсат нафталинсульфоната и формальдегида.
6. Композиция по пп. 3 5, отличающаяся тем, что в качестве термоактивного связующего содержит сополимер оксидов этилена и пропилена с 80% этиленоксида и 20% пропиленоксида или полиэтоксилированный динонилфенол, содержащий 150 звеньев оксида этилена.
7. Композиция по пп. 3 6, отличающаяся тем, что в качестве водорастворимого разбавителя содержит мочевину, или сорбит, или лактозу, или этилмочевину, или тригидрат ацетата натрия.
8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что в качестве водорастворимого разбавителя содержит мочевину или сорбит.
9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что в качестве активного ингредиента содержит N' (3,4-дихлорфенил)-N,N-диметилмочевину.
10. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что в качестве активного ингредиента содержит 3-циклогексил-6-диметиламино-1-метил-1,3,5-триазин-2,4-(1H,3H)дион (гексазинон).
11. Композиция по пп. 2 и 8, отличающаяся тем, что в качестве активного ингредиента содержит вещество, выбранное из группы: метил-2-[[[[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил] амино]сульфонил]бензоат, метил-2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат, метил-3 -[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил] амино]сульфонил] -2-тиофенкарбоксилат, 2-хлор-N-[[(4-метокси -6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-амино] карбонил] бензолсульфонамид, этил-2-[[[[(4-хлор-6-метокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино] сульфонил]бензоат, 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил) амино]карбонил]амино]сульфонил]-N,N-диметил-3 -пиридинкарбоксамид, метил-2-[[[[(4-этокси-6-(метиламино)-1,3,5 -триазин-2-ил)амино] карбонил] амино]сульфонил]бензоат, метил-2 -[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино] карбонил] амино] сульфонил] бензоат, метил-2-[[[[[(4,6-диметокси -2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]метил]бензоат, N- [[(4,6- диметокси -2- пиримидинил) амино] карбонил] -3 -(этилсульфонил)-2-пиридинсульфонамид, метил-2-[[[[[(4,6-бис (дифторметокси)-2-пиримидинил] амино]карбонил] амино]сульфонил] бензоат, 2-(2-хлорэтокси)-N-[(4-метокси-6-метил-1,3,5 -триазин-2-ил)амино-карбонил] бензолсульфонамид, этил-5-[[[(4,6 -диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил] амино]сульфонил]-1 -метил-1H-пиразол-4-карбоксилат, N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил) амино]карбонил]-1-метил-4-(2-метил-2H-тетразол-5-ил) -1H-пиразол-5-сульфонамид, карбендазим, гексазинон.
12. Способ получения вододиспергируемой гранулированной пестицидной композиции, включающий смешивание активного и вспомогательных ингредиентов и последующую экструзию полученного премикса, отличающийся тем, что экструзии через матрицу или сито подвергают премикс состава, мас.
Активный ингредиент 0,1 80,0
Диспергатор 0,1 20,0
Смачиватель Не более 2,0
Дезинтегратор 0,1 2,0
Связующее 0,1 30,0
Водорастворимый твердый разбавитель Остальное
содержащий в качестве дезинтегратора вещество, выбранное из группы - крахмал, поперечно сшитый поливинилпирролидон, микрокристаллическая целлюлоза, поперечно сшитая натрийкарбоксиметилцеллюлоза, крахмал, модифицированный гликолятом натрия, соевый полисахарид, а в качестве связующего - водорастворимый аддукт оксида этилена и оксида пропилена, или алкилфенола, или жирной кислоты, или жирного спирта, плавящийся при температуре 40 120oС, в качестве водорастворимого твердого разбавителя вещество, выбранное из группы мочевина, сорбит, лактоза, этилмочевина, поливиниловый спирт, гидроксиэтилцеллюлоза, тригидрат ацетата натрия, и процесс ведут при температуре 50 130oС и давлении 20 3000 psi с последующим крошением и размалыванием экструдата.
Диспергатор 0,1 20,0
Смачиватель Не более 2,0
Дезинтегратор 0,1 2,0
Связующее 0,1 30,0
Водорастворимый твердый разбавитель Остальное
содержащий в качестве дезинтегратора вещество, выбранное из группы - крахмал, поперечно сшитый поливинилпирролидон, микрокристаллическая целлюлоза, поперечно сшитая натрийкарбоксиметилцеллюлоза, крахмал, модифицированный гликолятом натрия, соевый полисахарид, а в качестве связующего - водорастворимый аддукт оксида этилена и оксида пропилена, или алкилфенола, или жирной кислоты, или жирного спирта, плавящийся при температуре 40 120oС, в качестве водорастворимого твердого разбавителя вещество, выбранное из группы мочевина, сорбит, лактоза, этилмочевина, поливиниловый спирт, гидроксиэтилцеллюлоза, тригидрат ацетата натрия, и процесс ведут при температуре 50 130oС и давлении 20 3000 psi с последующим крошением и размалыванием экструдата.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что экструзии подвергают премикс, содержащий дополнительно 2 20 мас. газовыделяющей системы на основе лимонной кислоты и карбоната щелочного металла.
14. Способ по пп. 12 и 13, отличающийся тем, что экструзии подвергают премикс, содержащий 14 62 мас. активного ингредиента и 1,0 10,0 мас. связующего.
15. Способ по пп. 12 и 13, отличающийся тем, что экструзии подвергают премикс, содержащий в качестве дезинтегратора сшитый поливинилпирролидон или сшитую натрийкарбоксиметилцеллюлозу.
16. Способ по п.14, отличающийся тем, что экструзии подвергают премикс, содержащий в качестве диспергатора конденсат нафталинсульфоната и формальдегида.
17. Способ по п.14, отличающийся тем, что экструзии подвергают премикс, содержащий в качестве связующего сополимер оксидов этилена и пропилена с 80% этиленоксида и 20% пропиленоксида или полиэтоксилированный динонилфенол, с 150 звеньями оксида этилена.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что экструзии подвергают премикс, содержащий в качестве водорастворимого твердого разбавителя мочевину, или сорбит, или лактозу, или этиленмочевину, или тригидрат ацетата натрия.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что экструзии подвергают премикс, содержащий в качестве водорастворимого твердого разбавителя мочевину или сорбит.
20. Способ по п.19, отличающийся тем, что экструзии подвергают премикс, содержащий в качестве активного ингредиента N'-(3,4- дихлорфенил)-N,N-диметилмочевину.
21. Способ по п.19, отличающийся тем, что экструзии подвергают премикс, содержащий в качестве активного ингредиента 3-циклогексил-6-диметиламино -1-метил-1,3,5-триазин-2,4-(1H, 3H)-дион(гексазинон).
22. Способ по пп. 13 и 19, отличающийся тем, что экструзии подвергают премикс, содержащий в качестве активного ингредиента вещество, выбранное из группы: метил-2 -[[[[(4-метил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино]-карбонил] амино]сульфонил]бензоат, метил-2-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил) амино]карбонил] амино] сульфонил] бензоат, метил-3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] -карбонил]амино]сульфонил]-2-тиофенкарбоксилат, 2-хлор-N -[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин -2-ил)-амино] карбонил]бензолсульфонамид, этил-2-[[[[(4-хлор-6-метокси-2 -пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил] бензоат, 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]амино]- сульфонил]-N,N-диметил-3-пиридинкабоксамид, метил-2-[[[[(4 -этокси-6-(метиламино)-1,3,5-триазин-2-ил)-амино] карбонил] амино]сульфонил]бензоат, метил-2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метил-амино]карбонил] амино] сульфонил] бензоат, метил-2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-амино] карбонил] амино] сульфонил] метил] бензоат, N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] -3-(этилсульфонил)-2-пиридинсульфонамид, метил-2-[[[[[(4,6-бис(дифторметокси)-2-пиримидинил)амино] -карбонил] ам- ино]сульфонил] бензоат, 2-(2-хлорэтокси)-N-[4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбони- л] бензолсульфонамид, этил-5-[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]амино]сульфонил]-1-метил-1H-пиразол-4-карбоксилат, N -[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] -1-метил-4-(2-метил -2H-тетразол-5-ил)-1H-пиразол-5-сульфонамид, карбендазим, гексазинон.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US66269891A | 1991-03-01 | 1991-03-01 | |
| US07/662698 | 1991-03-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2096955C1 true RU2096955C1 (ru) | 1997-11-27 |
Family
ID=24658816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU925010927A RU2096955C1 (ru) | 1991-03-01 | 1992-01-31 | Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, и способ ее получения |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5474971A (ru) |
| EP (2) | EP0501798A1 (ru) |
| JP (1) | JPH06505493A (ru) |
| CN (1) | CN1065181A (ru) |
| AT (1) | ATE154868T1 (ru) |
| AU (1) | AU661686B2 (ru) |
| BR (1) | BR9205703A (ru) |
| CA (1) | CA2105399A1 (ru) |
| DE (1) | DE69220662T2 (ru) |
| DK (1) | DK0575489T3 (ru) |
| ES (1) | ES2104907T3 (ru) |
| GR (1) | GR3024900T3 (ru) |
| HU (1) | HUT65076A (ru) |
| IE (1) | IE920640A1 (ru) |
| IL (1) | IL101098A (ru) |
| PL (1) | PL170484B1 (ru) |
| RU (1) | RU2096955C1 (ru) |
| TR (1) | TR28893A (ru) |
| TW (1) | TW224931B (ru) |
| WO (1) | WO1992015197A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA921526B (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2242274C2 (ru) * | 1998-04-24 | 2004-12-20 | Басф Корпорейшн | Усовершенствованный способ экструзии |
| RU2370035C2 (ru) * | 2003-07-29 | 2009-10-20 | Новартис Аг | Органические соединения |
| RU2750250C1 (ru) * | 2020-07-10 | 2021-06-24 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Способ гранулирования гербицидной рецептуры на основе сульфометуронметила и его калиевой соли |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0554015B1 (en) | 1992-01-28 | 1995-03-22 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Chemically stabilized herbicidal oil-based suspension |
| TW230742B (ru) * | 1992-06-16 | 1994-09-21 | Du Pont | |
| MY111437A (en) * | 1992-07-31 | 2000-05-31 | Monsanto Co | Improved glyphosate herbicide formulation. |
| TW246635B (ru) * | 1992-10-08 | 1995-05-01 | Shell Internat Res Schappej B V | |
| US5296450A (en) * | 1992-12-23 | 1994-03-22 | American Cyanamid Company | Water dispersible granular herbicidal compositions comprising dinitroaniline herbicides, montmorillonite carrier, and a base |
| FR2704387B1 (fr) | 1993-04-28 | 1995-06-09 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions concentrees de matieres actives en agriculture. |
| SG43112A1 (en) * | 1993-08-05 | 1997-10-17 | Shell Int Research | Solid formulation |
| PL313733A1 (en) * | 1993-09-23 | 1996-07-22 | Du Pont | Water-dispersible granular compositions for use in agriculture, obtained by thermal extrusion and method of obtaining them |
| US5652000A (en) * | 1994-12-15 | 1997-07-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pelletizer particularly suitable for pelletizing water-dispersible melt-extrudate |
| US5567475A (en) * | 1995-01-31 | 1996-10-22 | Hazen; James L. | Nonionic surfactants with enhanced aqueous dissolution rates |
| US5679128A (en) * | 1995-01-31 | 1997-10-21 | Latting; John Alvis | Dry-bonded nonionic adjuvants |
| DE69520429T2 (de) * | 1995-07-27 | 2001-10-04 | Micro Flo Co., Mulberry | Einkapselung mit Emulgatoren |
| US5629261A (en) * | 1995-08-08 | 1997-05-13 | Isp Investments Inc. | Free-flowing, non-dusting water dispersible granules of a water-insoluble, hydrophobic agriculturally active chemical having low friability and superior crush strength |
| GB9521707D0 (en) * | 1995-10-24 | 1996-01-03 | Zeneca Ltd | Improved granule composition |
| TW361993B (en) * | 1996-02-02 | 1999-06-21 | Nissan Chemical Ind Ltd | Herbicidal composition |
| ES2159859T3 (es) * | 1996-09-03 | 2001-10-16 | Syngenta Participations Ag | Composiciones agroquimicas. |
| US6649186B1 (en) * | 1996-09-20 | 2003-11-18 | Ethypharm | Effervescent granules and methods for their preparation |
| US6146570A (en) * | 1998-03-20 | 2000-11-14 | Rhodia Inc. | Process for producing extruded hydrocolloid granules |
| DE19822036A1 (de) * | 1998-05-15 | 1999-11-18 | Bayer Ag | Brausezubereitungen |
| GB9901479D0 (en) * | 1999-01-22 | 1999-03-17 | Collag Ltd | Process for producing water soluble and water dispersible granules |
| GB9920281D0 (en) | 1999-08-26 | 1999-10-27 | Collag Ltd | Novel compositions of biologically active agents and their use |
| JP4646390B2 (ja) * | 2000-12-05 | 2011-03-09 | 協和発酵バイオ株式会社 | ホルクロルフェニュロン水溶性粒剤 |
| JP4408630B2 (ja) * | 2001-04-11 | 2010-02-03 | バレント バイオサイエンシス コーポレーション | 濃縮された水溶性顆粒状植物成長調節剤配合物およびそれらの使用方法 |
| US6797277B2 (en) * | 2001-06-01 | 2004-09-28 | Wilbur-Ellis Company | Delivery system for pesticides and crop-yield enhancement products using micro-encapsulated active ingredients in extruded granules |
| US7033432B2 (en) * | 2002-08-07 | 2006-04-25 | Geo Speciality Chemicals, Inc. | Plaster composition and method of making same |
| US6774146B2 (en) * | 2002-08-07 | 2004-08-10 | Geo Specialty Chemicals, Inc. | Dispersant and foaming agent combination |
| AR041211A1 (es) * | 2002-09-12 | 2005-05-11 | Du Pont | Procedimiento para preparar composiciones de sulfonamida extruidas en pasta |
| JP4535225B2 (ja) * | 2002-10-07 | 2010-09-01 | 日産化学工業株式会社 | 農薬組成物の成型方法 |
| FR2879075B1 (fr) * | 2004-12-15 | 2007-01-19 | Adisseo France Sas Soc Par Act | Procede de preparation de granules de principe actif hydrophile par extrusion |
| FR2879074B1 (fr) * | 2004-12-15 | 2007-08-03 | Adisseo France Sas Soc Par Act | Granules de principe actif hydrophile |
| US8385424B2 (en) | 2006-06-26 | 2013-02-26 | Qualcomm Incorporated | Reduction of errors during computation of inverse discrete cosine transform |
| US8571340B2 (en) | 2006-06-26 | 2013-10-29 | Qualcomm Incorporated | Efficient fixed-point approximations of forward and inverse discrete cosine transforms |
| WO2008008180A2 (en) * | 2006-07-07 | 2008-01-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Paste-extruded sulfonamide compositions containing polyols |
| US8300698B2 (en) | 2006-10-23 | 2012-10-30 | Qualcomm Incorporated | Signalling of maximum dynamic range of inverse discrete cosine transform |
| KR20110007168A (ko) * | 2008-04-07 | 2011-01-21 | 바이엘 크롭사이언스 엘피 | 안정한 포자-함유 수성 제제 |
| ES2348891B1 (es) * | 2008-05-28 | 2011-10-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Granulo dispersable en agua. |
| EP2790501B1 (en) * | 2011-12-15 | 2017-03-15 | Basf Se | Solid agroformulations prepared from a melt of pesticide and polyalkoxylate, optionally containing liquid adjuvant complexed with polycarboxylate |
| CA2880163A1 (en) * | 2012-08-01 | 2014-02-06 | Acura Pharmaceuticals, Inc. | Stabilization of one-pot methamphetamine synthesis systems |
| EP2931037A1 (en) * | 2012-12-12 | 2015-10-21 | BASF Corporation | Solid agroformulations for preparing near micro-emulsion aqueous pesticides |
| CN103734126B (zh) * | 2013-12-27 | 2016-03-30 | 山东省农药科学研究院 | 含百草枯二氯化物的水溶性颗粒剂及其制备方法 |
| PL3029010T3 (pl) * | 2014-12-01 | 2017-08-31 | S2P Ag Straw - Pulp & Paper | Sposób wytwarzania nawozu z ługu czarnego |
| CN105961380A (zh) * | 2016-05-14 | 2016-09-28 | 成都科利隆生化有限公司 | 一种水分散粒剂及其无水制备工艺 |
| WO2018125877A1 (en) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | Fmc Corporation | Solid formulation of valifenalate, cymoxanil and mancozeb |
| US20220202013A1 (en) * | 2019-05-24 | 2022-06-30 | Upl Ltd | A Stable Insecticide Composition |
| CN114772638A (zh) * | 2022-04-25 | 2022-07-22 | 广东先导微电子科技有限公司 | 一种氯化物的除水及纯化方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA890398A (en) * | 1972-01-11 | S. Jiambalvo Joseph | Pesticidal composition | |
| US4065289A (en) * | 1970-07-24 | 1977-12-27 | Murphy Chemical Limited | Method of making solid fertilizer herbicide granules |
| JPS5230577B1 (ru) * | 1971-01-30 | 1977-08-09 | ||
| JPS5230577A (en) * | 1975-09-02 | 1977-03-08 | Ii Shiyumitsutsu Arufuretsudo | Coffin |
| JPS54107521A (en) * | 1978-02-10 | 1979-08-23 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Agricultural and horticultural bactericidal composition |
| EP0080862B1 (en) * | 1981-12-02 | 1985-09-25 | Beecham Group Plc | Pharmaceutical formulation comprising beta-lactam antibiotics |
| US4698264A (en) * | 1982-08-02 | 1987-10-06 | Durkee Industrial Foods, Corp. | Particulate composition and process for making same |
| KR860008713A (ko) * | 1985-05-29 | 1986-12-18 | 죤 알. 페넬 | 고체식물 훨성조성물 및 그 제조방법 |
| DK170456B1 (da) * | 1986-08-18 | 1995-09-11 | Stauffer Chemical Co | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler |
| US5047079A (en) * | 1986-08-18 | 1991-09-10 | Ici Americas Inc. | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions |
| US4979979A (en) * | 1987-06-19 | 1990-12-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal composition |
| EP0321527B1 (en) * | 1987-07-01 | 1992-08-12 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Water dispersible granules |
| US4816298A (en) * | 1987-11-27 | 1989-03-28 | The Dow Chemical Company | Method of making a granular, cold water dispersible coating composition |
| US5180587A (en) * | 1988-06-28 | 1993-01-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tablet formulations of pesticides |
| JP2770400B2 (ja) * | 1989-04-18 | 1998-07-02 | 住友化学工業株式会社 | 農薬固型製剤 |
| DE69033861T2 (de) * | 1989-08-30 | 2002-06-06 | Kynoch Agrochemicals (Proprietary) Ltd., Sandton | Herstellung eines Dosierungsmittels |
| CA2083185A1 (en) * | 1990-03-12 | 1991-09-13 | William Lawrence Geigle | Water-dispersible or water-soluble pesticide granules from heat-activated binders |
-
1992
- 1992-01-31 RU SU925010927A patent/RU2096955C1/ru active
- 1992-02-27 AT AT92908099T patent/ATE154868T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-02-27 BR BR9205703A patent/BR9205703A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-02-27 EP EP92301655A patent/EP0501798A1/en not_active Withdrawn
- 1992-02-27 ES ES92908099T patent/ES2104907T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-27 HU HU9302458A patent/HUT65076A/hu unknown
- 1992-02-27 AU AU15838/92A patent/AU661686B2/en not_active Expired
- 1992-02-27 WO PCT/US1992/001262 patent/WO1992015197A1/en not_active Ceased
- 1992-02-27 DK DK92908099.2T patent/DK0575489T3/da active
- 1992-02-27 TW TW081101483A patent/TW224931B/zh active
- 1992-02-27 JP JP4508169A patent/JPH06505493A/ja active Pending
- 1992-02-27 US US08/107,780 patent/US5474971A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-27 DE DE69220662T patent/DE69220662T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-27 CA CA002105399A patent/CA2105399A1/en not_active Abandoned
- 1992-02-27 EP EP92908099A patent/EP0575489B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-27 PL PL92300493A patent/PL170484B1/pl unknown
- 1992-02-28 TR TR00191/92A patent/TR28893A/xx unknown
- 1992-02-28 IE IE064092A patent/IE920640A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-02-28 IL IL10109892A patent/IL101098A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-02-29 CN CN92101980A patent/CN1065181A/zh active Pending
- 1992-08-28 ZA ZA921526A patent/ZA921526B/xx unknown
-
1997
- 1997-10-01 GR GR970402547T patent/GR3024900T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| РСТ, заявка WO 89/00079, кл. B 01 J 2/20, 1989. US, патент N 3920442, кл. A 01 N 9/22, 1975. FR, заявка N 2650480, кл. A 01 N 25/14, 1991. EP, заявка N 0256608, кл. A 01 N 25/14, 1988. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2242274C2 (ru) * | 1998-04-24 | 2004-12-20 | Басф Корпорейшн | Усовершенствованный способ экструзии |
| RU2370035C2 (ru) * | 2003-07-29 | 2009-10-20 | Новартис Аг | Органические соединения |
| RU2750250C1 (ru) * | 2020-07-10 | 2021-06-24 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Способ гранулирования гербицидной рецептуры на основе сульфометуронметила и его калиевой соли |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1065181A (zh) | 1992-10-14 |
| WO1992015197A1 (en) | 1992-09-17 |
| JPH06505493A (ja) | 1994-06-23 |
| DK0575489T3 (da) | 1998-02-16 |
| IE920640A1 (en) | 1992-09-09 |
| AU1583892A (en) | 1992-10-06 |
| PL170484B1 (pl) | 1996-12-31 |
| AU661686B2 (en) | 1995-08-03 |
| DE69220662T2 (de) | 1998-01-02 |
| IL101098A (en) | 1996-12-05 |
| EP0501798A1 (en) | 1992-09-02 |
| EP0575489B1 (en) | 1997-07-02 |
| IL101098A0 (en) | 1992-11-15 |
| ES2104907T3 (es) | 1997-10-16 |
| HUT65076A (en) | 1994-04-28 |
| CA2105399A1 (en) | 1992-09-02 |
| BR9205703A (pt) | 1994-05-17 |
| TW224931B (ru) | 1994-06-11 |
| ATE154868T1 (de) | 1997-07-15 |
| EP0575489A1 (en) | 1993-12-29 |
| DE69220662D1 (de) | 1997-08-07 |
| TR28893A (tr) | 1997-07-17 |
| ZA921526B (en) | 1993-08-30 |
| GR3024900T3 (en) | 1998-01-30 |
| HU9302458D0 (en) | 1993-11-29 |
| US5474971A (en) | 1995-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2096955C1 (ru) | Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, получаемая методом экструзии, и способ ее получения | |
| US5714157A (en) | Water-dispersible granular agricultural compositions made by heat extrusion | |
| LT3306B (en) | Water-dispersible or water-soluble pesticide granular and composition | |
| EP0633722B1 (en) | Water dispersible granules of liquid pesticides | |
| JPH07507803A (ja) | 水分散性粒状農学的組成物 | |
| EP1073513B1 (en) | Improved extrusion process | |
| JP5285074B2 (ja) | 顆粒水和剤 | |
| JP4050793B2 (ja) | 顆粒状水和剤 | |
| HU213638B (en) | Method for producing herbicidal granular compositions | |
| EP1161145B1 (en) | Process for producing granules | |
| JP3433157B2 (ja) | 高濃度農薬固形製剤 | |
| JPH08143403A (ja) | 粒状農薬水和剤 | |
| JP2931603B2 (ja) | 非医療用粒剤の製造方法 | |
| JPH09157108A (ja) | 田面水中での農薬有効成分の溶出が良好な農薬粒剤 | |
| KR100346673B1 (ko) | 과립형농약제제 | |
| JP2003183106A (ja) | 水面浮遊性農薬製剤 | |
| JPH09255504A (ja) | 農薬固形製剤 | |
| JPH027921B2 (ru) | ||
| MXPA00010018A (en) | Improved extrusion process |