RU2095345C1 - 6,6′-dimethylaminomethyl-1-oxybenzaldehyde as epoxy resin hardener, and method of preparation thereof - Google Patents
6,6′-dimethylaminomethyl-1-oxybenzaldehyde as epoxy resin hardener, and method of preparation thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2095345C1 RU2095345C1 RU95104550A RU95104550A RU2095345C1 RU 2095345 C1 RU2095345 C1 RU 2095345C1 RU 95104550 A RU95104550 A RU 95104550A RU 95104550 A RU95104550 A RU 95104550A RU 2095345 C1 RU2095345 C1 RU 2095345C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- salicylic aldehyde
- mol
- dimethylaminomethyl
- solvent
- molar ratio
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 title claims description 8
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 5
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XXRPKGNPOMDODT-UHFFFAOYSA-N 3-[(dimethylamino)methyl]-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC(C=O)=C1O XXRPKGNPOMDODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVJXXQSXKSRPIL-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical class CN(C)CC1=CC=C(O)C(CN(C)C)=C1 IVJXXQSXKSRPIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEZRZOTEMNDFM-UHFFFAOYSA-N CC(c(cccc1CN(C)C)c1O)=C Chemical compound CC(c(cccc1CN(C)C)c1O)=C UEEZRZOTEMNDFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N dimethylamine hydrochloride Natural products CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения нового полифункционального соединения, производного салицилового альдегида - 2-гидрокси-3-диметиламинометилбензальдегида, которое может найти применение в качестве отвердителя эпоксидных смол, в качестве базового вещества для синтеза нового класса органических соединений. The invention relates to organic chemistry, and in particular to a method for producing a new multifunctional compound, a derivative of salicylic aldehyde - 2-hydroxy-3-dimethylaminomethylbenzaldehyde, which can be used as a hardener of epoxy resins, as a base substance for the synthesis of a new class of organic compounds.
Известен способ получения продуктов реакции Манниха в ряду ароматических спиртов, например, получение 2-N,N-(диметиламинометил)-фенола конденсацией фенола с формальдегидом и диметиламином (или его солянокислой солью). Выход продукта 15 /1/. A known method of producing Mannich reaction products in a series of aromatic alcohols, for example, the production of 2-N, N- (dimethylaminomethyl) phenol by condensation of phenol with formaldehyde and dimethylamine (or its hydrochloride salt). The yield of product 15/1 /.
Также известен способ получения 2-N,N-(диметиламинометил)-фенола кипячением фенола, формалина и амина в среде одноатомных спиртов C1-C6 /2/ или диоксана /3/. Выход целевого продукта составляет 85-90 от теории.
Also known process for preparing 2-N, N- (dimethylaminomethyl) phenol boiling phenol, formaldehyde and amine in an environment of monohydric alcohols C 1 -C 6/2 / or dioxane / 3 /. The yield of the target product is 85-90 of theory.
Существует способ получения данного продукта конденсацией фенола, формалина и водного диметиламина. Далее продукт высаливают хлористым натрием, органический слой отделяют и перегоняют под вакуумом. Выход целевого продукта составляет 85-90 от теории /4/. There is a method for producing this product by condensation of phenol, formalin and aqueous dimethylamine. Then the product is salted out with sodium chloride, the organic layer is separated and distilled under vacuum. The yield of the target product is 85-90 from theory / 4 /.
Известен способ получения продуктов реакции Манниха путем взаимодействия гидрохинона, 37 -ного формалина и 28-ного водного раствора диметиламина в среде C1-C2-спиртов /5/. Выход 75,5
Существует также способ получения 2,5-N,N-(диметиламинометил)-гидрохинона конденсацией гидрохинона, формальдегида и солянокислого диметиламина /6/
Синтез осуществляется в водной или в водно-спиртовой среде /7/. Выход составляет 60-85
Несмотря на большое количество изобретений по способам получения продуктов реакции Манниха в ряду ароматических соединений, на сегодняшний день отсутствуют сведения о получении таковых для ароматических альдегидов, в частности, для орто-окси-бензальдегида (салицилового альдегида).A known method of obtaining the reaction products of Mannich by the interaction of hydroquinone, 37th formalin and a 28th aqueous solution of dimethylamine in a medium of C 1 -C 2 alcohols / 5 /. Yield 75.5
There is also a method for producing 2,5-N, N- (dimethylaminomethyl) -hydroquinone by condensation of hydroquinone, formaldehyde and dimethylamine hydrochloride / 6 /
The synthesis is carried out in an aqueous or aqueous-alcoholic environment / 7 /. The output is 60-85
Despite the large number of inventions on methods for producing Mannich reaction products in a series of aromatic compounds, to date there is no information on the preparation of such products for aromatic aldehydes, in particular for ortho-hydroxybenzaldehyde (salicylic aldehyde).
Целью изобретения является получение нового полифункционального соединения, производного салицилового альдегида - 2-гидрокси-3-диметиламинометилбензальдегида, которое может найти применение в качестве отвердителя эпоксидных смол, в качестве базового вещества для синтеза нового класса органических соединений, например, применение в качестве промежуточного продукта для получения пестицидов, стабилизаторов к полимерным материалам и нефтепродуктам. The aim of the invention is to obtain a new polyfunctional compound, a derivative of salicylic aldehyde - 2-hydroxy-3-dimethylaminomethylbenzaldehyde, which can be used as a hardener of epoxy resins, as a base substance for the synthesis of a new class of organic compounds, for example, as an intermediate for the preparation of pesticides, stabilizers for polymeric materials and petroleum products.
Поставленная цель достигается тем, что исходный салициловый альдегид подвергают взаимодействию с N,N-тетраметилметиленбисамином при мольном соотношении салициловый альдегид N,N-тетраметилметиленбисамин, равном 0,1-0,25 0,5, при температуре 80-120 oC преимущественно в среде C1-C4 алифатических спиртов или их смеси (1 1 моль) с толуолом или ксилолом при мольном соотношении салициловый альдегид растворитель, равном 0,1-0,35 0,65.This goal is achieved in that the original salicylic aldehyde is reacted with N, N-tetramethylmethylenebisamine in a molar ratio of salicylic aldehyde N, N-tetramethylmethylenebisamine equal to 0.1-0.25 0.5, at a temperature of 80-120 o C mainly in the environment C 1 -C 4 aliphatic alcohols or mixtures thereof (1 1 mol) with toluene or xylene in a molar ratio of salicylic aldehyde solvent equal to 0.1-0.35 0.65.
В качестве растворителя применяют C3 C4 алифатические спирты или их смеси (1 1) с толуолом или ксилолом. Процесс описывается следующим уравнением реакции:
Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:
1) салициловый альдегид (ч.) ГОСТ 9866-74;
2) N, N'-тетраметилметилен-бис-амино полупродукт для производства Агидола-1 Технологический регламент на установку получения бисамина и улавливания газовых выбросов. ТР-2.03.033-91, г. Стерлитамак;
3) метиловый спирт (ч.) ГОСТ 6995-77;
4) пропиловый спирт (ч.) ТУ 6-09-4344-77;
5) изопропиловый спирт (ч.) ТУ 6-09-402-75;
6) бутанол-2 (ч.) ТУ 6-09-08-1970-88;
7) бутанол-1 (ч.) ГОСТ 6006-78;
8) изобутиловый спирт (ч.) ГОСТ 6016-72;
9) толуол ГОСТ 5789-78;
10) ксилол ТУ 6-09-3780-78;
11) этанол ТУ 6-09-1710-77;
12) гептан ГОСТ 25828-83.The solvent used is C 3 C 4 aliphatic alcohols or mixtures thereof (1 1) with toluene or xylene. The process is described by the following reaction equation:
The starting reagents must meet the following requirements:
1) salicylic aldehyde (parts) GOST 9866-74;
2) N, N'-tetramethylmethylene-bis-amino intermediate for the production of Agidol-1 Technological regulations for the installation of bisamine and capture of gas emissions. TR-2.03.033-91, Sterlitamak;
3) methyl alcohol (parts) GOST 6995-77;
4) propyl alcohol (parts) TU 6-09-4344-77;
5) isopropyl alcohol (parts) TU 6-09-402-75;
6) butanol-2 (h.) TU 6-09-08-1970-88;
7) butanol-1 (parts) GOST 6006-78;
8) isobutyl alcohol (parts) GOST 6016-72;
9) toluene GOST 5789-78;
10) xylene TU 6-09-3780-78;
11) ethanol TU 6-09-1710-77;
12) heptane GOST 25828-83.
Способ осуществляют следующим образом. The method is as follows.
В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой с затвором, газоотводящей трубкой и обратным холодильником с охлаждающей ловушкой, загружают растворитель, салициловый альдегид, N,N'-тетраметиленбисамин и промотор при мольном соотношении салициловый альдегид: N,N-тетраметиленбисамин 0,1-0,25 0,5 и выдерживают при температуре 80-120 oC в течение 6-10 ч. Из реакционной смеси отгоняют растворитель и остатки бисамина. Затем реакционную смесь подвергают фракционной перегонке под вакуумом.A solvent, salicylic aldehyde, N, N'-tetramethylenebisamine and a promoter with a molar ratio of salicylic aldehyde: N, N-tetramethylenebisamine are loaded into a round-bottom flask equipped with a mechanical stirrer with a shutter, a gas outlet tube and a reflux condenser with a cooling trap. 25 0.5 and kept at a temperature of 80-120 o C for 6-10 hours. From the reaction mixture, the solvent and the residues of bisamine are distilled off. Then the reaction mixture is subjected to fractional distillation under vacuum.
Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, газоотводящей трубкой и обратным холодильником с охлаждающей ловушкой, загружают 12,2 г (0,1 моль) салицилового альдегида и 510 г (0,50 моль) N, N-тетраметилметиленбисамина. Реакционную смесь при работающей мешалке при комнатной температуре 23-25 oC выдерживают 24 ч. Выделившийся в ходе реакции диметиламин (ДМА) собирают в охлажденной ловушке, охлаждают в 150 мл ледяной воды, фильтруют и перекристаллизуют из этилового спирта. Ход реакции контролируют на газо-жидкостном хроматографе. Отгоняют остаток бисамина и затем реакционную смесь подвергают фракционной перегонке под вакуумом. Выделяют фракцию с температурой кипения 114-123 oC (1 мм рт.ст.) Выход продукта 2,25 г (12,6), чистота 99 (данные ГЖХ). Элементарный состав получаемого продукта: брутто формула C10H13O2N.Example 1. 12.2 g (0.1 mol) of salicylic aldehyde and 510 g (0.50 mol) of N, N-tetramethylmethylenebisamine are charged into a 100 ml round-bottom flask equipped with a mechanical stirrer, a vent tube and a reflux condenser with a cooling trap. . The reaction mixture was kept at room temperature for 23-25 ° C. for 24 hours. The dimethylamine (DMA) released during the reaction was collected in a chilled trap, cooled in 150 ml of ice water, filtered and recrystallized from ethanol. The progress of the reaction is monitored by a gas-liquid chromatograph. The bisamine residue is distilled off and then the reaction mixture is subjected to fractional distillation under vacuum. A fraction with a boiling point of 114-123 ° C (1 mmHg) is isolated. The product yield is 2.25 g (12.6), purity 99 (GLC data). The elemental composition of the obtained product: gross formula C 10 H 13 O 2 N.
Вычислено, C 67,02; H 7,31; N 7,81. Calculated, C 67.02; H 7.31; N, 7.81.
Найдено, C 67,1; H 7,20; N 7,34. Found, C, 67.1; H 7.20; N, 7.34.
Определение титруемого азота дало следующие результаты: N (теоретический) 7,82 N (экспериментальный) 7,30
Строение получаемого продукта доказано методами ИК- и ПМР-спектроскопии. В ИК-спектре наблюдаются поглощения характерные для валентных колебаний C=O (1663 см-1); O-H (3051 см-1); N-(CH3)2 (2854 и 2768 см-1) связей.Determination of titratable nitrogen gave the following results: N (theoretical) 7.82 N (experimental) 7.30
The structure of the obtained product is proved by IR and PMR spectroscopy. In the IR spectrum, absorption is observed characteristic of stretching vibrations C = O (1663 cm -1 ); OH (3051 cm -1 ); N- (CH 3 ) 2 (2854 and 2768 cm -1 ) bonds.
ПМР-спектр, м. д. 2,23 с. 6H (CH); 6,81- 7,47 м. 3H (ArCH); 9,75 с. 1H (CHO); 10,70 с. 1H (-OH). PMR spectrum, ppm 2.23 s. 6H (CH); 6.81-7.47 m. 3H (ArCH); 9.75 s 1H (CHO); 10.70 s 1H (-OH).
Пример 2. 12,2 Г (0,1 моль) салицилового альдегида, 25,5 г (0,25 моль) бис-амина и 50 мл (0,65 моль) изопропанола греют в течение 12 ч при температуре 82,5-83 oC. После чего из реакционной смеси отгоняют избыток бис-амина и затем подвергают фракционной перегонке под вакуумом. Выделяют фракцию с температурой кипения 115-125 oC (1 мм рт.ст.) Выход 2-гидрокси-3-диметиламинометилбензальдегида 8,58 г (48,6 от теорет.) Результаты анализов: ИКС C=O (1564 см-1); O-H (3054 см-1). N (теоретический) 7,41
Пример 3. 12,2 г (0,1 моль) салицилового альдегида, 25,5 г (0,25 моль) бис-амина и 50 мл (0,35 моль) гептана и 10 мл (0,16 моль) этилового спирта прогревают в течение 10 ч при температуре кипения растворителя 98,0-99,0 oC. После чего из реакционной смеси отгоняют растворитель и остатки бис-амина и затем подвергают фракционной перегонке под вакуумом. Выделяют фракцию с температурой кипения 118-127 oC (1 мм рт.ст.) Выход продукта 10,8 г (36,41 от теорет. ). Результаты анализов: ИКС C= O (1663 см-1); O-H (3052 см-1). N (титров.) 7,39
Пример 4. 12,2 г (0,1 моль) салицилового альдегида, 25,5 г (0,25 моль) бис-амина и 50 мл (0,55 моль) бутилового спирта прогревают в течение 6 ч при температуре кипения растворителя 116-118 oC. Из реакционной смеси отгоняют избыток бис-амина, растворитель и затем подвергают фракционной перегонке под вакуумом. Выделяют фракцию с температурой кипения 118-126 oC (1 мм рт.ст.) Выход продукта 8,26 (46,3 от теорет.) Результаты анализов: ИКС C O (1663 см-1); OH (3052 см-1). N (титров.) 7,81
Пример 5. 12,2 г (0,1 моль) салицилового альдегида, 25,5 г (0,25 моль) бис-амина и 43 мл (0,35 моль) п-ксилола и 9 мл (0,15 моль) этилового спирта прогревают в течение 6 ч при температуре кипения растворителя 138,5 oC. После чего из реакционной смеси отгоняют растворитель и избыток бис-амина и затем подвергают фракционной перегонке под вакуумом. Выделяют фракцию с температурой кипения 118-126 oC (1 мм рт.ст.) Выход продукта 8,95 г (30,2 от теорет. ) Результаты анализов: N (титров.) 7,91 ИКС C O (1662 см-1); O-H (3051 см-1). 20,8 г неидентифицированных смол. Испытание целевого продукта в качестве отвердителя провели по известной методике на Агидол-АФ-2 ТУ 38.30368-88.Example 2. 12.2 g (0.1 mol) of salicylic aldehyde, 25.5 g (0.25 mol) of bis-amine and 50 ml (0.65 mol) of isopropanol are heated for 12 hours at a temperature of 82.5- 83 o C. After which the excess bis-amine is distilled off from the reaction mixture and then subjected to fractional distillation under vacuum. A fraction with a boiling point of 115-125 o C (1 mmHg) is isolated. Yield of 2-hydroxy-3-dimethylaminomethylbenzaldehyde 8.58 g (48.6 from theory). Analysis results: IR C = O (1564 cm -1 ); OH (3054 cm -1 ). N (theoretical) 7.41
Example 3. 12.2 g (0.1 mol) of salicylic aldehyde, 25.5 g (0.25 mol) of bis-amine and 50 ml (0.35 mol) of heptane and 10 ml (0.16 mol) of ethyl alcohol heated for 10 hours at a boiling point of the solvent 98.0-99.0 o C. After which the solvent and the residues of bis-amine are distilled off from the reaction mixture and then subjected to fractional distillation under vacuum. A fraction with a boiling point of 118-127 o C (1 mm Hg) is isolated. The product yield is 10.8 g (36.41 theoretical). Analysis results: IR C = O (1663 cm -1 ); OH (3052 cm -1 ). N (titers.) 7.39
Example 4. 12.2 g (0.1 mol) of salicylic aldehyde, 25.5 g (0.25 mol) of bis-amine and 50 ml (0.55 mol) of butyl alcohol are heated for 6 hours at the boiling point of the solvent 116 -118 o C. From the reaction mixture, an excess of bis-amine, the solvent is distilled off and then subjected to fractional distillation under vacuum. A fraction is isolated with a boiling point of 118-126 o C (1 mmHg). The product yield is 8.26 (46.3 theoretical). Analysis results: IR CO (1663 cm -1 ); OH (3052 cm -1 ). N (titers.) 7.81
Example 5. 12.2 g (0.1 mol) of salicylic aldehyde, 25.5 g (0.25 mol) of bis-amine and 43 ml (0.35 mol) of p-xylene and 9 ml (0.15 mol) ethyl alcohol is heated for 6 hours at a boiling point of the solvent of 138.5 ° C. Then, the solvent and excess bis-amine are distilled off from the reaction mixture and then subjected to fractional distillation under vacuum. A fraction is isolated with a boiling point of 118-126 o C (1 mm Hg). Product yield 8.95 g (30.2 theoretical). Analysis results: N (titers.) 7.91 IR CO (1662 cm -1 ); OH (3051 cm -1 ). 20.8 g of unidentified resins. The test of the target product as a hardener was carried out according to the known method for Agidol-AF-2 TU 38.30368-88.
Пример 6. В 100 мас.ч. разогретой до 50-60 oC эпоксидно-диановой смеси ЭД-20 вводили 5-8 мас. ч. 2-гидрокси-3-диметиламинометилбензальдегида (ГДАМБА) при постоянном перемешивании эпоксидно-диановой смолы ЭД-20 и ГДАМБА (3-5 мин). Приготовленную таким образом композицию разливают в форму и отверждают при 80±0,5 oC, проверяя нарастание вязкости композиции путем вытягивания нитей при помощи стеклянной палочки и фиксируя момент обрыва нитей. Жизнеспособность при 20 oC данной композиции 46 ч, при 80 oC - не более 20 мин. В качестве сравнения нами взят отвердитель эпоксидных смол, представляющий собой смесь индивидуальных 2- и 2,4-бис-(диметиламинометил)фенолов, полученных вакуумной перегонкой промышленного продукта Агидол-51, 52, 53 (ТУ 38.30356-86), и отвердитель по авт. св. 1754709. Состав и свойства полученных композиций представлены в табл. 1.Example 6. In 100 parts by weight Heated to 50-60 o C epoxy-diane mixture ED-20 was introduced 5-8 wt. including 2-hydroxy-3-dimethylaminomethylbenzaldehyde (HDAMA) with constant stirring of the epoxy-diane resin ED-20 and HDAMA (3-5 min). The composition thus prepared is poured into a mold and cured at 80 ± 0.5 ° C, checking the increase in the viscosity of the composition by pulling the threads with a glass rod and fixing the moment when the threads break. The viability at 20 o C of this composition is 46 hours, at 80 o C - no more than 20 minutes. As a comparison, we took a hardener of epoxy resins, which is a mixture of individual 2- and 2,4-bis- (dimethylaminomethyl) phenols obtained by vacuum distillation of an industrial product Agidol-51, 52, 53 (TU 38.30356-86), and a hardener . St. 1754709. The composition and properties of the obtained compositions are presented in table. one.
Таким образом, приведенные выше примеры позволяют сделать вывод: получено новое производное салицилового альдегида, продукт реакции Манниха - 2-гидрокси-3-диметиламинометилбензальдегид, который может быть использован в качестве отвердителя эпоксидных смол. Thus, the above examples allow us to conclude: we obtained a new derivative of salicylic aldehyde, the Mannich reaction product - 2-hydroxy-3-dimethylaminomethylbenzaldehyde, which can be used as a hardener of epoxy resins.
Использованная литература:
1. Патент ФРГ N 92309, кл. 12 g 324, 1893.References:
1. The patent of Germany N 92309, cl. 12 g 324, 1893.
2. A. Bucherle, F. Hannovice, F. Dicluzear. "Chem. Ther.", N 2, 1907. 2. A. Bucherle, F. Hannovice, F. Dicluzear. "Chem. Ther.",
3. J. Blass, Bull. Chim. France, N 3120, 1966. 3. J. Blass, Bull. Chim. France, N 3120, 1966.
4. Патент ЧССР N 163467, кл. 12 g 3210, 1978. 4. Patent of Czechoslovakia N 163467, cl. 12 g 3210, 1978.
5. В.А.Боголюбский. Журнал общей химии N 30, 35-89, 1960. 5. V.A. Bogolyubsky. Journal of
6. Coldwell, Thompson. J. Am. Chem. Soc. 63, 270, 1941. 6. Coldwell, Thompson. J. Am. Chem. Soc. 63, 270, 1941.
7. Decombe, Iompt renol. 197, 258, 1933. 7. Decombe, Iompt renol. 197, 258, 1933.
8. Авт. св. N 1038339, C 07 C 87/50, 1983. 8. Auth. St. N 1038339, C 07 C 87/50, 1983.
Claims (3)
в качестве отвердителя эпоксидных смол.1. 2-Hydroxy-3-dimethylaminomethylbenzaldehyde of the formula
as a hardener of epoxy resins.
отличающийся тем, что салициловый альдегид подвергают взаимодействию с N, N-тетраметилметиленбисамином при молярном соотношении саллициловый альдегид: N,N-тетраметилметиленбисамин 0,1 0,25 0,5 при 80 120oС.2. The method of obtaining 2-hydroxy-3-dimethylaminomethylbenzaldehyde of the formula
characterized in that salicylic aldehyde is reacted with N, N-tetramethylmethylenebisamine in a molar ratio of salicylic aldehyde: N, N-tetramethylmethylenebisamine 0.1 0.25 0.5 at 80 120 o C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95104550A RU2095345C1 (en) | 1995-03-28 | 1995-03-28 | 6,6′-dimethylaminomethyl-1-oxybenzaldehyde as epoxy resin hardener, and method of preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95104550A RU2095345C1 (en) | 1995-03-28 | 1995-03-28 | 6,6′-dimethylaminomethyl-1-oxybenzaldehyde as epoxy resin hardener, and method of preparation thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95104550A RU95104550A (en) | 1996-12-20 |
| RU2095345C1 true RU2095345C1 (en) | 1997-11-10 |
Family
ID=20166122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95104550A RU2095345C1 (en) | 1995-03-28 | 1995-03-28 | 6,6′-dimethylaminomethyl-1-oxybenzaldehyde as epoxy resin hardener, and method of preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2095345C1 (en) |
-
1995
- 1995-03-28 RU RU95104550A patent/RU2095345C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. DE, патент, 92309, кл.12 g 324, 1893. 2. A.Bucherle, F.Hannovice, F.Dicluzear. Chem.Ther. N 2, 1907, s.410. 3. I.Blass, Bull. Chim.France, N 3120, 1966. 4. CS, патент, 163467, кл.12 g.3210, 1978. 5. Боголюбский В.А. ЖОХ. - 30, 1960, с.3589. Coldwell, Ihompson., I.Am.Chem.Soc. - 63, 1941, p.270. Decombe, lompt renol, 197, 1933, p. 258. 6. SU, авторское свидетельство, 1038339, кл.C 07C 87/50, 1983. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95104550A (en) | 1996-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS208491B2 (en) | Method of making the 3,4,5,6-tetrahydro-2h-1-benzoxocines | |
| JP3946447B2 (en) | Novel phenolic compounds derived from dialkoxyethanal, process for their production and use thereof | |
| RU2095345C1 (en) | 6,6′-dimethylaminomethyl-1-oxybenzaldehyde as epoxy resin hardener, and method of preparation thereof | |
| US6187946B1 (en) | Jasmonic acid compounds and process for the preparation thereof | |
| Middleton et al. | Iminodioxolanes from fluoro ketones and alkylisocyanides | |
| RU2065849C1 (en) | Method for production of 2-hydroxybenzaldehyde | |
| JP3145760B2 (en) | Process for producing insecticidal, acaricidal and molluscicidal 2-halopyrrole-3-carbonitrile compounds | |
| US5276187A (en) | Ketoxime carbonates and process for the synthesis of ketoxime carbonates generally | |
| JP4020517B2 (en) | Asymmetric cyclohexylidene polyhydric phenols and process for producing the same | |
| US20030004359A1 (en) | Processes for producing tetrahydropyranyl-4-sulfonates and 4-aminotetrahydropyran compound | |
| Soulen et al. | Preparation of 1.3. 5-tris (2-hydroxyhexafluoro-2-propyl) benzene and some of its derivatives | |
| JP2718645B2 (en) | Benzoheterocyclic compound, method for producing the same and composition containing the same | |
| US4219486A (en) | N,N-bis(5-hydroxymethylfurfuryl)methylamine and process of preparation | |
| Belyanin et al. | Efficient procedure for preparing salicyl alcohols | |
| JPH0118907B2 (en) | ||
| Reines et al. | Substituent effects in the reaction rates of 2-arylhexafluoroisopropyl glycidyl ethers with dibutylamine | |
| CN113614057B (en) | Method for preparing α-allylated cycloalkanone | |
| US4285876A (en) | Isocyanate adducts with β-diketones | |
| Newallis et al. | Fluoro Ketones. III. Preparation and Thermal Decomposition of Fluoroacetone Hemiketal Esters1 | |
| CN1124952A (en) | The preparation method of halohydrin | |
| WO1999058485A1 (en) | A process for the synthesis of alkoxyalkyl (trifluoromethylphenyl) methanones | |
| US4249025A (en) | Novel process for synthesis of a liquid irritant, 1-methoxycycloheptratriene | |
| SU869553A3 (en) | Method of producing beta-gamma-ethylene-containing delta-oxoacetals | |
| JP2000191576A (en) | Alkenylphenols or isomer mixture thereof | |
| JPS6152133B2 (en) |