RU2091380C1 - Pycolinic acid derivatives or acid addition salts, method of preparation thereof, herbicidal composition and method of controlling weeds - Google Patents
Pycolinic acid derivatives or acid addition salts, method of preparation thereof, herbicidal composition and method of controlling weeds Download PDFInfo
- Publication number
- RU2091380C1 RU2091380C1 SU915011967A SU5011967A RU2091380C1 RU 2091380 C1 RU2091380 C1 RU 2091380C1 SU 915011967 A SU915011967 A SU 915011967A SU 5011967 A SU5011967 A SU 5011967A RU 2091380 C1 RU2091380 C1 RU 2091380C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- alkyl group
- picolinic acid
- atom
- alkoxy
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 29
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 29
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 27
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 11
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 73
- -1 ethoxycarbonylmethyl group Chemical group 0.000 claims description 44
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 claims description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims description 2
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000005194 alkoxycarbonyloxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 abstract description 7
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 abstract description 7
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 abstract description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000009313 farming Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 42
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 12
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 8
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 7
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 7
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 6
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 5
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-M picolinate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000217446 Calystegia sepium Species 0.000 description 3
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 3
- 240000000178 Monochoria vaginalis Species 0.000 description 3
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 3
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 3
- 240000003889 Piper guineense Species 0.000 description 3
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 3
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 3
- 244000202761 Sorghum bicolor subsp verticilliflorum Species 0.000 description 3
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRARRAHGNDUELT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=CC=C1O BRARRAHGNDUELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXSIGCKKDYLPTI-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-3-hydroxypyridine-2-carboxylic acid Chemical compound CN(C)C1=NC(=C(C=C1)O)C(=O)O WXSIGCKKDYLPTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 2
- 241000508725 Elymus repens Species 0.000 description 2
- 208000010201 Exanthema Diseases 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000003990 Monochoria hastata Nutrition 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 201000005884 exanthem Diseases 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIPAMCNGHYFYBT-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-6-phenylpyridine-2-carboxylate Chemical compound C1=C(O)C(C(=O)OC)=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 FIPAMCNGHYFYBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUNPEXMQVRVHTO-UHFFFAOYSA-N methyl 6-phenyl-3-phenylmethoxypyridine-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 LUNPEXMQVRVHTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003971 tillage Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- YVRGKFXJZCTTRB-UHFFFAOYSA-N 1-chloroethyl ethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC(C)Cl YVRGKFXJZCTTRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSTWKNXJWIDHPS-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-6-phenylpyridine-2-carboxylic acid Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C1=CC=C(C(=N1)C(=O)O)O GSTWKNXJWIDHPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWRKZJMELLVWDI-UHFFFAOYSA-N 3-pyrimidin-2-yloxypyridine-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=NC=CC=C1OC1=NC=CC=N1 AWRKZJMELLVWDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITDVJJVNAASTRS-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethoxy-2-methylsulfonylpyrimidine Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(S(C)(=O)=O)=N1 ITDVJJVNAASTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGRMMVWVIGHCBI-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)pyrimidine-2-carboxylic acid Chemical compound CN(C)C1=CC=NC(C(O)=O)=N1 NGRMMVWVIGHCBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 1
- 241000509537 Alisma canaliculatum Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000055702 Amaranthus viridis Species 0.000 description 1
- 235000004135 Amaranthus viridis Nutrition 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000143476 Bidens Species 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241001174492 Carex flava var. alpina Species 0.000 description 1
- 240000002779 Cayratia japonica Species 0.000 description 1
- 241000219312 Chenopodium Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N Chloromethyl methyl ether Chemical compound COCCl XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 244000074881 Conyza canadensis Species 0.000 description 1
- 235000004385 Conyza canadensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000004845 Conyza sumatrensis Species 0.000 description 1
- 241000234653 Cyperus Species 0.000 description 1
- 244000108484 Cyperus difformis Species 0.000 description 1
- 244000285790 Cyperus iria Species 0.000 description 1
- 241000817048 Cyperus microiria Species 0.000 description 1
- 244000075634 Cyperus rotundus Species 0.000 description 1
- 235000016854 Cyperus rotundus Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N Dimethylcarbamoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=O YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000157344 Kyllinga brevifolia Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000219098 Parthenocissus Species 0.000 description 1
- 240000006928 Persicaria lapathifolia Species 0.000 description 1
- 244000273256 Phragmites communis Species 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 241001274961 Rubus repens Species 0.000 description 1
- 240000009132 Sagittaria sagittifolia Species 0.000 description 1
- 241000759139 Schoenoplectiella hotarui Species 0.000 description 1
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- 240000006410 Sida spinosa Species 0.000 description 1
- 240000002439 Sorghum halepense Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000001949 Taraxacum officinale Species 0.000 description 1
- 235000005187 Taraxacum officinale ssp. officinale Nutrition 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 235000005324 Typha latifolia Nutrition 0.000 description 1
- RDCOMWQFSWWPJG-UHFFFAOYSA-N acetyl acetate;formic acid Chemical compound OC=O.CC(=O)OC(C)=O RDCOMWQFSWWPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000095 alkaline earth hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N benzyl thiol Chemical compound SCC1=CC=CC=C1 UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000005243 carbonyl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000118869 coast club rush Species 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- RWUHYORITHDAPW-UHFFFAOYSA-N disodium methanediolate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C[O-] RWUHYORITHDAPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 125000003104 hexanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- JRARPWCJIPEXMZ-UHFFFAOYSA-N methyl 1-oxido-3-phenylmethoxypyridin-1-ium-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=[N+]([O-])C(C(=O)OC)=C1OCC1=CC=CC=C1 JRARPWCJIPEXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWXCYOGDYBIBMM-UHFFFAOYSA-N methyl 6-chloro-3-phenylmethoxypyridine-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=NC(Cl)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 IWXCYOGDYBIBMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGOGLSSLIBDVGW-UHFFFAOYSA-N methyl 6-methoxy-3-phenylmethoxypyridine-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=NC(OC)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 LGOGLSSLIBDVGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUIWMJROBBNPKW-UHFFFAOYSA-N methyl 6-oxo-3-phenylmethoxy-1h-pyridine-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=NC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 RUIWMJROBBNPKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOPKJSLDYAGYOS-UHFFFAOYSA-N n,n'-dicyclohexylmethanediimine;formic acid Chemical compound OC=O.C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 AOPKJSLDYAGYOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRXMEYARGEVIU-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)N(C)C(C)C ISRXMEYARGEVIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZOUWOGOTHLRRLS-UHFFFAOYSA-N palladium;phosphane Chemical compound P.[Pd] ZOUWOGOTHLRRLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- JCBJVAJGLKENNC-UHFFFAOYSA-M potassium ethyl xanthate Chemical compound [K+].CCOC([S-])=S JCBJVAJGLKENNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl cyanide Chemical compound C[Si](C)(C)C#N LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003774 valeryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к новому производному пиколиновой кислоты, полезному в качестве компонентов гербицидной композиции, и гербицидной композиции, содержащей его, которая может применяться на рисовых полях, возделываемых полях и на несельскохозяйственных угодьях. The invention relates to a new derivative of picolinic acid, useful as components of a herbicidal composition, and a herbicidal composition containing it, which can be used in rice fields, cultivated fields and non-agricultural land.
До настоящего времени в качестве производных пиколиновой кислоты, имеющих гербицидную активность, были известны этил 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/оксипиколинат (см. например, японскую не прошедшую экспертизу патентную публикацию N 84/1989 и EP N 249707) и метил 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/тиопиколинат ( см. например, японскую не прошедшую экспертизу патентную публикацию N 121973, 1990 и EP N 360163). To date, ethyl 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / hydroxypicolinate has been known as picolinic acid derivatives having herbicidal activity (see, for example, Japanese under-examination patent publication N 84/1989 and EP N 249707) and methyl 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / thiopicolinate (see, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 121973, 1990 and EP No. 360163).
За последние годы был разработан и использован на практике ряд гербицидов и они внесли вклад в экономию энергозатрат на проведение сельскохозяйственных операций и в улучшение эффективности производства. In recent years, a number of herbicides have been developed and put into practice, and they have contributed to saving energy costs for agricultural operations and improving production efficiency.
Однако при их практическом использовании такие гербициды имеют различные проблемы, связанные с гербицидными эффектами и безопасностью для культурных растений. Например, сорняки, такие как куриное просо (Echinochola ausgalli), вьюнок пурпурный (Ipomuca spp.), дурнишник пастбищный (Xanthum strumarium), пырей ползучий (Agropyron repens), дикое сорго (Sorghum halepense) и т.д. широко распространены по всему миру и с ними очень трудно бороться. However, in their practical use, such herbicides have various problems associated with herbicidal effects and safety for cultivated plants. For example, weeds such as chicken millet (Echinochola ausgalli), purple bindweed (Ipomuca spp.), Grassland (Xanthum strumarium), creeping grass (Agropyron repens), wild sorghum (Sorghum halepense), etc. widely distributed around the world and it is very difficult to fight them.
Различные гербициды использовались для уничтожения этих сорняков, но ни один из них не является полностью удовлетворительным с точки зрения определенности гербицидного действия и безопасности для культурных растений, поэтому желательно разрабатывать улучшенные гербициды. Various herbicides have been used to kill these weeds, but not one of them is completely satisfactory in terms of the certain herbicidal effect and safety for cultivated plants, therefore it is desirable to develop improved herbicides.
Авторы предлагаемого изобретения провели обширные исследования с производными пиколиновой кислоты с целью решения вышеупомянутых проблем и в результате нашли, что соединение изобретения, имеющее заместители, такие как диалкиламины, введенные в пиримидиновые кольца производных пиримидинилоксипиколиновой кислоты, проявляет превосходные гербицидные свойства, обеспечивающие широкий спектр гербицидного действия против однолетних, многолетних, злаковых и широколистных сорняков в очень незначительной дозе. The inventors of the present invention conducted extensive studies with picolinic acid derivatives to solve the above problems and as a result found that a compound of the invention having substituents such as dialkylamines introduced into the pyrimidine rings of the pyrimidinyloxypicolinic acid derivatives exhibits excellent herbicidal properties providing a wide range of herbicidal action against annual, perennial, cereal and broad-leaved weeds in a very small dose.
Предлагаемое изобретение выполнено на основании данных находок. The present invention is made based on these findings.
Таким образом, производное пиколиновой кислоты предлагаемого изобретения имеет формулу
где R представляет атом водорода, C/1-4/ алкильную группу, C/2-4/ алкинильную группу, C/2-4/ алкинильную группу, бензильную группу, галоид-замещенную /C/1-4/алкильную группу, C/1-4/ цианоалкильную группу, C/1-4/ алкокси C/1-4/ алкильную группу, C/1-4/ алкокси C/1-4/ карбонилоксиалкильную группу, C/1-4/ алкокси/ C/1-4/ карбонилалкильную группу, C/2-7/, алкилкарбонил C/1-4/ оксиалкильную группу, C/4-7/ циклоалкилкарбонил C/1-4/ оксиалкильную группу, C/3-6/-циклоалкил C/1-4/ алкильную группу, атом щелочного металла, такой как натрий и калий, атом щелочноземельного металла, такой как кальций, или катион органического амина, такого как низший алкиламин и ди-низший алкиламин;
R1 и R2 являются одинаковыми или разными и представляют низшую алкильную группу, низшую алкокси группу, галоид-замещенную низшую алкокси группу, C/1-4/ алкилсульфонильную группу или атом галогена,
X представляет группу, имеющую формулу
(где R3 R4 являются олинаковыми или разными, и представляют атом водорода, низшую алкильную группу, фенильную группу или ацильную группу), циано-группу, фенильную группу (которая может быть замещена атомом галогена, низшей алкильной группой или низшей алкокси группой), фенокси группу, галоид-замещенный С/1-4/ алкильную группу, C/1-4/- алкокси группу, C /2-4/ алкенильную группу, C/2-4/ алкинильную группу, гидроксильную группу, нитрогруппу, триметилсилилэтинильную группу, 4,6-диметоксипиримидин-2-илокси группу или атом водорода;
Y представляет атом кислорода, атом серы или группу, имеющую формулу
где R 5 представляет атом водорода или формильную группу, и при условии, что когда X представляет атом водорода, Y представляет группу, имеющую формулу
Примеры низшей алкильной группы, используемой здесь, включают метильную, этильную, пропильную, бутильную и агалогичные, примеры низшей алкокси группы включают метокси, этокси, пропокси, бутокси и аналогичные; примеры циклоалкильной группы включают циклопропильную, циклопентильную, циклогексильную и аналогичные; примеры ацильной группы включают формильную группу и алкилкарбонильную группу; примеры алкилкарбонильной группы включают ацетил, пропионил, бутирил, валерил, пивалоил, гексаноил и аналогичные и примеры атома галогена включают хлор, бром, фтор и аналогичные.Thus, the picolinic acid derivative of the invention has the formula
where R represents a hydrogen atom, a C / 1-4 / alkyl group, a C / 2-4 / alkynyl group, a C / 2-4 / alkynyl group, a benzyl group, a halogen-substituted / C / 1-4 / alkyl group, C (1-4) cyanoalkyl group, C / 1-4 / alkoxy C / 1-4 / alkyl group, C / 1-4 / alkoxy C / 1-4 / carbonyloxyalkyl group, C / 1-4 / alkoxy / C / 1-4 / carbonylalkyl group, C / 2-7 /, alkylcarbonyl C / 1-4 / hydroxyalkyl group, C / 4-7 / cycloalkylcarbonyl C / 1-4 / hydroxyalkyl group, C / 3-6 / cycloalkyl C / 1-4 / alkyl group, an alkali metal atom such as sodium and potassium, an alkaline earth metal atom such as calcium or an organic amine cation, such as lower alkylamine and di-lower alkylamine;
R 1 and R 2 are the same or different and represent a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen-substituted lower alkoxy group, a C / 1-4 / alkylsulfonyl group or a halogen atom,
X represents a group having the formula
(where R 3 R 4 are olynovym or different, and represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a phenyl group or an acyl group), a cyano group, a phenyl group (which may be substituted by a halogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy group), phenoxy group, halogen-substituted C / 1-4 / alkyl group, C / 1-4 / alkoxy group, C / 2-4 / alkenyl group, C / 2-4 / alkynyl group, hydroxyl group, nitro group, trimethylsilylethinyl group , 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy group or a hydrogen atom;
Y represents an oxygen atom, a sulfur atom or a group having the formula
where R 5 represents a hydrogen atom or a formyl group, and provided that when X represents a hydrogen atom, Y represents a group having the formula
Examples of the lower alkyl group used herein include methyl, ethyl, propyl, butyl and agalogic; examples of the lower alkoxy group include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy and the like; examples of a cycloalkyl group include cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; examples of the acyl group include a formyl group and an alkylcarbonyl group; examples of the alkyl carbonyl group include acetyl, propionyl, butyryl, valeryl, pivaloyl, hexanoyl and the like, and examples of the halogen atom include chlorine, bromine, fluorine and the like.
Примеры соли производного пиколиновой кислоты включают хлорид, сульфат, оксалат и др. Examples of the salt of the picolinic acid derivative include chloride, sulfate, oxalate, etc.
Специфические примеры соединений предлагаемого изобретения будут представлены в табл. 1. Specific examples of the compounds of the invention will be presented in table. one.
В последующем описании будет даваться ссылка на номера соединений данные в таблицах. In the following description, reference will be made to the connection numbers given in the tables.
Примеры процессов получения соединения изобретения иллюстрируются ниже, но способ производства не ограничивается этими процессами. Examples of processes for preparing a compound of the invention are illustrated below, but the production method is not limited to these processes.
Процесс А
где R1, R2 и X имеют значения, определенные выше, R6 представляют R, иной, чем атом водорода, L атом галогена, алкилсульфонильную группу или бензилсульфонильную группу и Y1 атом кислорода, атом серы или группу, имеющую формулу
Соединение формулы (I-I) изобретения может быть получено путем взаимодействия соединения формулы (II) с пиримидиновым производным формулы (III) в присутствии основания, предпочтительно в инертном растворителе, в температурном интервале от комнатной температурой до точки кипения растворителя в течение от нескольких минут до нескольких часов.Process a
where R 1 , R 2 and X are as defined above, R 6 is R other than a hydrogen atom, L is a halogen atom, an alkylsulfonyl group or a benzylsulfonyl group and Y 1 is an oxygen atom, a sulfur atom or a group having the formula
The compound of formula (II) of the invention can be obtained by reacting a compound of formula (II) with a pyrimidine derivative of formula (III) in the presence of a base, preferably in an inert solvent, in the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent for several minutes to several hours .
Примеры используемых растворителей включают углеводородный растворитель, такой как бензол или толуол, галоидированный углеводородный растворитель, такой как дихлорметан или хлороформ, эфирный растворитель такой, как тетрагидрофуран или 1,4-диоксан, кетоновый растворитель, такой как ацетон или метилэтилкетон, сложно-эфирный растворитель, такой как метилацетат или этилацетат, апротонный полярный растворитель, такой как диметилформамид или диметилацетамид, или ацетонитрил. Examples of solvents used include a hydrocarbon solvent such as benzene or toluene, a halogenated hydrocarbon solvent such as dichloromethane or chloroform, an ether solvent such as tetrahydrofuran or 1,4-dioxane, a ketone solvent such as acetone or methyl ethyl ketone, an ester solvent, such as methyl acetate or ethyl acetate, an aprotic polar solvent, such as dimethylformamide or dimethylacetamide, or acetonitrile.
Примеры используемых оснований включают щелочной металл, такой как натрий или калий, гидрид щелочного металла или гидрид щелочноземельного металла, такой как гидрид натрия, гидрид калия или гидрид кальция, карбонат, такой как карбонат натрия, карбонат калия или карбонат кальция, или гидроокись металла, такую как гидроокись натрия, гидроокись калия или гидроокись кальция. Examples of the bases used include an alkali metal such as sodium or potassium, an alkali metal hydride or an alkaline earth metal hydride such as sodium hydride, potassium hydride or calcium hydride, a carbonate such as sodium carbonate, potassium carbonate or calcium carbonate, or a metal hydroxide such like sodium hydroxide, potassium hydroxide or calcium hydroxide.
Соединение, в котором Y представляет -NH, может быть получено с помощью добавления кислоты или основания к соединению, в котором Y представляет
Процесс В
где R1, R2, X и Y1 имеют значения, определенные выше, M представляет щелочной металл или щелочноземельный металл, и R7 представляет сложно-эфиро-образующую группу R.A compound in which Y is —NH can be obtained by adding an acid or base to a compound in which Y is
Process b
where R 1 , R 2 , X and Y 1 have the meanings given above, M represents an alkali metal or alkaline earth metal, and R 7 represents an ester-forming group R.
Таким образом, соединение формулы (I 3) может быть получено с помощью взаимодействия в присутствии основания в растворителе, таком как полярный растворитель, вода или смесь воды и полярного растворителя с температурном интервале от комнатной температуры до точки кипения растворителя в течение от нескольких часов до нескольких десятков часов. Thus, the compound of formula (I 3) can be obtained by reacting in the presence of a base in a solvent, such as a polar solvent, water or a mixture of water and a polar solvent with a temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent for several hours to several dozens of hours.
Полученный таким образом продукт затем осаждается водным раствором органической кислоты, такой как лимонная кислота и уксусная кислота или минеральная кислота, такой как соляная кислота и серная кислота, с получением соединения формулы (I 4). The product thus obtained is then precipitated with an aqueous solution of an organic acid, such as citric acid and acetic acid, or a mineral acid, such as hydrochloric acid and sulfuric acid, to obtain a compound of formula (I 4).
Примеры используемого растворителя включают спиртовой растворитель, такой как метанол и этанол, эфирный полярный растворитель, такой как 1,4-диоксан и тетрагидрофуран, и амидный полярный растворитель такой, как диметилформамид и диметилацетамид, но не ограничиваются ими. Examples of the solvent used include, but are not limited to, an alcoholic solvent such as methanol and ethanol, an ethereal polar solvent such as 1,4-dioxane and tetrahydrofuran, and an amide polar solvent such as dimethylformamide and dimethylacetamide.
Примеры используемого основания включает карбонаты, такие как карбонат натрия, карбонат калия и карбонат кальция, и гидроокиси металлов, такие как гидроокись натрия, гидроокись калия и гидроокись кальция. Examples of the base used include carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, and metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide.
Процесс C
где R1, R2, R7, M,X и Y1 имеют значения, определенные выше и L1 представляет атом галогена.Process c
where R 1 , R 2 , R 7 , M, X and Y 1 are as defined above and L 1 represents a halogen atom.
Соединение формулы (I 5) может быть получено путем взаимодействия соединения формулы (I 3) с соединением формулы IV в присутствии основания в полярном растворителе, предпочтительно инертном растворителе, в температурном интервале от комнатной температуры до точки кипения растворителя в течение от нескольких минут до нескольких часов. A compound of formula (I 5) can be prepared by reacting a compound of formula (I 3) with a compound of formula IV in the presence of a base in a polar solvent, preferably an inert solvent, in the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent for several minutes to several hours .
Примеры используемого растворителя включают углеводородный растворитель такой, как бензол или толуол, галоидированный углеводородный растворитель, такой как дихлорметан или хлороформ, эфирный растворитель, такой как 1,4 -диоксан или тетрагидрофуран, кетоновый растворитель, такой как ацетон или метилкетон, сложноэфирный растворитель, такой как метилацетат или этилацетат, апротонный полярный растворитель амидного типа, такой как диметилформамид или диметилацетамид, и ацетонитрил. Examples of the solvent used include a hydrocarbon solvent such as benzene or toluene, a halogenated hydrocarbon solvent such as dichloromethane or chloroform, an ether solvent such as 1,4-dioxane or tetrahydrofuran, a ketone solvent such as acetone or methyl ketone, an ester solvent such as methyl acetate or ethyl acetate, an aprotic polar solvent of the amide type, such as dimethylformamide or dimethylacetamide, and acetonitrile.
Примеры используемого основания включают щелочные металлы, такие как металлический натрий и металлический калий, гидриды щелочных металлов и гидриды щелочноземельных металлов, такие как гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, карбонаты, такие как карбонит натрия, карбонат калия и карбонат кальция, гидроокиси металлов, такие как гидроокись натрия, гидроокись калия и гидроокись кальция, и органические основания, такие как триметиламин, диизопропилметиламин и пиридин. Examples of the base used include alkali metals such as sodium metal and potassium metal, alkali metal hydrides and alkaline earth metal hydrides such as sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, carbonates such as sodium carbonite, potassium carbonate and calcium carbonate, metal hydroxides, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and calcium hydroxide, and organic bases such as trimethylamine, diisopropylmethylamine and pyridine.
Процесс D
где R, R1, R2, X и Y1 имеют значения, определенные выше.Process D
where R, R 1 , R 2 , X and Y 1 have the meanings defined above.
Соединение формулы (I 7) может быть получено с помощью взаимодействия соединения формулы (I 6) с кислотой в инертном растворителе в температурном интервале от комнатной температуры до точки кипения растворителя в течение от нескольких минут до нескольких часов. The compound of formula (I 7) can be obtained by reacting a compound of formula (I 6) with an acid in an inert solvent in the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent for several minutes to several hours.
Примеры используемого растворителя включают углеводородный растворитель такой, как бензол или толуол, галоидированный углеводородный растворитель, такой как дихлорметан или хлороформ, эфирный растворитель, такой как 1,4-диоксан или тетрагидрофуран, кетоновый растворитель, такой как ацетон или метилкетон, сложноэфирный растворитель, такой как метилацетат или этилацетат, апротонный полярный растворитель амидного типа, такой как диметилформамид или диметилацетамид, и ацетонитрил. Примеры используемой кислоты включают соляную кислоту, серную кислоту и щавелевую кислоту. Кислота может непосредственно добавляться к инертному растворителю, или она может добавляться в газообразной форме. Examples of the solvent used include a hydrocarbon solvent such as benzene or toluene, a halogenated hydrocarbon solvent such as dichloromethane or chloroform, an ether solvent such as 1,4-dioxane or tetrahydrofuran, a ketone solvent such as acetone or methyl ketone, an ester solvent such as methyl acetate or ethyl acetate, an aprotic polar solvent of the amide type, such as dimethylformamide or dimethylacetamide, and acetonitrile. Examples of the acid used include hydrochloric acid, sulfuric acid and oxalic acid. The acid may be directly added to an inert solvent, or it may be added in gaseous form.
Процесс E
где R, R1, R2, X и Y1 имеют значения, определенные выше.Process e
where R, R 1 , R 2 , X and Y 1 have the meanings defined above.
Соединение формулы (I 9) может быть получено путем взаимодействия соединения формулы (I 8) в присутствии перекиси в инертном растворителе в температурном интервале от -20oC до точки кипения растворителя
Примеры используемого растворителя включают (предпочтительно) метанол, воду, дихлорметан и хлороформ. Примеры используемой перекиси включает перекись водорода или органическую перекись, такую как метахлорпербензойная кислота и перекись бензоила.The compound of formula (I 9) can be obtained by reacting the compound of formula (I 8) in the presence of peroxide in an inert solvent in the temperature range from -20 o C to the boiling point of the solvent
Examples of the solvent used include (preferably) methanol, water, dichloromethane and chloroform. Examples of peroxide used include hydrogen peroxide or an organic peroxide such as methachloroperbenzoic acid and benzoyl peroxide.
Пример 1. Получение метил 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/окси-6-/N,N-диметиламино/пиколината (Соединение N 19). Example 1. Obtaining methyl 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / hydroxy-6- / N, N-dimethylamino / picolinate (Compound N 19).
1,4 г/7моль /метил 6-/N,N-диметиламино/-3-гтдроксипиколината, 1,6 г /7 ммоль/ 4,6-диметокки-2- метилсульфонилпиримидина и 0,6 г /4 ммоль/ карбоната калия добавлялись к 100 мл диметилформамида (ДМФ) и подвергались взаимодействию при 90oC в течение 2 ч. После взаимодействия реакционная смесь вливалась в воду и экстрагировалась диэтиловым эфиром и затем промывалась водой, сушилась и концентрировалась с получением маслянистого продукта, который после этого кристаллизовался изопропиловым эфиром. Полученные таким образом кристаллы перекристаллизовывались смесью этилацетат/n-гексан с получением целевого продукта.1.4 g / 7 mol / methyl 6- / N, N-dimethylamino / -3-hydroxypicolinate, 1.6 g / 7 mmol / 4,6-dimethocci-2-methylsulfonylpyrimidine and 0.6 g / 4 mmol / potassium carbonate were added to 100 ml of dimethylformamide (DMF) and reacted at 90 ° C. for 2 hours. After the reaction, the reaction mixture was poured into water and extracted with diethyl ether and then washed with water, dried and concentrated to give an oily product, which was then crystallized with isopropyl ether . The crystals thus obtained were recrystallized with ethyl acetate / n-hexane to give the desired product.
Выход: 1,6 г (66%); т. пл. 125 127oC.Yield: 1.6 g (66%); t. pl. 125 127 o C.
Пример 2. Получение метил 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/окси-6-фенилпиколината (Соединение N 8). Example 2. Obtaining methyl 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / hydroxy-6-phenylpicolinate (Compound N 8).
1,0 г/4,4 ммоль/метил-6-фенил-3-гидроксипиколината 0,8 г /4 ммоль/ 4,6-диметокси-2-метилсульфонилпиримидина и 0,6 г/4 ммоль/карбоната калия добавлялись к 20 мл ДМФ и подвергались взаимодействию при 80oC в течение 0,5 ч. После реакции реакционная смесь вливалась в воду и экстрагировалась этилацетатом. Полученный таким образом органический слой промывался водой и насыщенной соленой водой, сушился и обрабатывался соответствующим количеством Флорисила. Этилацетат затем отгонялся при пониженном давлении, и остаток кристаллизовался с помощью добавления к нему 20 мл гексана и стояния в течение 3 дн. Полученный таким образом кристаллы промывались смесью гексан/изопропиловый эфир с получение м целевого соединения.1.0 g / 4.4 mmol / methyl-6-phenyl-3-hydroxypicolinate 0.8 g / 4 mmol / 4,6-dimethoxy-2-methylsulfonylpyrimidine and 0.6 g / 4 mmol / potassium carbonate were added to 20 ml of DMF and reacted at 80 ° C. for 0.5 hours. After the reaction, the reaction mixture was poured into water and extracted with ethyl acetate. The organic layer thus obtained was washed with water and saturated salt water, dried and treated with an appropriate amount of Florisil. Ethyl acetate was then distilled off under reduced pressure, and the residue was crystallized by adding 20 ml of hexane to it and standing for 3 days. The crystals thus obtained were washed with hexane / isopropyl ether to obtain m of the target compound.
Выход: 0,85 г (58%); т. пл. 92 94oC.Yield: 0.85 g (58%); t. pl. 92 94 o C.
Пример 3. Получение 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/окси-6-/N,N-диметиламино/-пиколиновой кислоты (Соединение N 20). Example 3. Obtaining 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / hydroxy-6- / N, N-dimethylamino / -picolinic acid (Compound N 20).
2,5 г/7,7 ммоль /метил 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/окси-6-/N,N-диметиламино/пиколината растворялись в 100 мл метанола, и к ним примешивалось 6 мл 10-ного водного раствора гидроокиси калия. Получающая в результате смесь перемешивалась при комнатной температуре в течение одной ночи. После реакции, реакционная смесь вливалась в воду, и экстрагировалась этилацетатом. Водный слой подкислялся иэктрагировался хлороформом, и затем промывался водой, сушился и концентрировался с получением кристаллов, которые затем промывались изопропиловым эфиром с получением целевого соединения. 2.5 g / 7.7 mmol / methyl 3- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / oxy-6- / N, N-dimethylamino / picolinate was dissolved in 100 ml of methanol, and 6 ml of 10- aqueous solution of potassium hydroxide. The resulting mixture was stirred at room temperature for one night. After the reaction, the reaction mixture was poured into water, and extracted with ethyl acetate. The aqueous layer was acidified and was extracted with chloroform, and then washed with water, dried and concentrated to obtain crystals, which were then washed with isopropyl ether to obtain the target compound.
Выход: 1,6 г (64%); т. пл. 195 197,5o.Yield: 1.6 g (64%); t. pl. 195 197.5 o .
Пример 4. Получение 1-/этоксикарбонилокси/этил-3-/4,6-диметоксипирисидин-2-ил/окси -6 диметиламинопиримидин-2-карбоксилата (Соединение N 41). Example 4. Obtaining 1- (ethoxycarbonyloxy) ethyl-3- / 4,6-dimethoxypyridin-2-yl / oxy-6 dimethylaminopyrimidine-2-carboxylate (Compound N 41).
2,0 г/5,6 ммоль/3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/
/окси-6-диметиламинопиридин-2-карбоксилата калия и 0,8 г /5,7 ммоль/ 1-/этоксикарбонилокси/ этилхлорида суспендировались в 5 мл диметилформамида и перемешивались при комнатной температуре в течение 6 ч. Реакционная смесь вливалась в воду и экстрагировалась этилацетатом дважды. Органический слой затем промывался водой и сушился, растворитель отгонялся с получением вязкого продукта, который затем очищался с помощью хроматографии на колонке с получением целевого соединения.2.0 g / 5.6 mmol / 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl /
(potassium oxy-6-dimethylaminopyridine-2-carboxylate and 0.8 g / 5.7 mmol / 1- (ethoxycarbonyloxy) ethyl chloride were suspended in 5 ml of dimethylformamide and stirred at room temperature for 6 hours. The reaction mixture was poured into water and extracted ethyl acetate twice. The organic layer was then washed with water and dried, the solvent was distilled off to obtain a viscous product, which was then purified by column chromatography to obtain the target compound.
Выход: 0,5 г (33%), показатель преломления (Na-D лучи) 1,5215
Пример 5. Получение 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/окси-6-диметиламинопиридин-2- карбоксилата калия (Соединение N 49).Yield: 0.5 g (33%), refractive index (Na-D rays) 1.5215
Example 5. Obtaining 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / hydroxy-6-dimethylaminopyridin-2-potassium carboxylate (Compound N 49).
9,2 г/27,5 ммоль/метил 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/ окси-6 -диметиламинопиридин-2-карбоксилата растворялись в 30 мл метанола и к ним добавлялось 1,55 г/27,5 ммоль/ 10% гидроокиси калия. Далее к ним добавлялось 20 мл воды и получающаяся в результате смесь перемешивалась при комнатной температуре. Реакционная жидкость концентрировалась при пониженном давлении и к ней добавлялся ацетон для осаждения кристалла. Кристалл, полученный таким образом отделялся с помощью фильтрования и промывался гексаном с получением целевого соединения. 9.2 g / 27.5 mmol / methyl 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / oxy-6-dimethylaminopyridin-2-carboxylate was dissolved in 30 ml of methanol and 1.55 g / 27.5 was added to them mmol / 10% potassium hydroxide. Next, 20 ml of water was added to them and the resulting mixture was stirred at room temperature. The reaction liquid was concentrated under reduced pressure, and acetone was added thereto to precipitate a crystal. The crystal thus obtained was separated by filtration and washed with hexane to obtain the target compound.
Выход: 9,8 г (98%), т. пл. 240 245oC.Yield: 9.8 g (98%), mp. 240,245 o C.
Пример 6. Получение 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/окси-6-диметиламинопиримидин -2-карбоксилата кальция (Соединение N 50). Example 6. Obtaining 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / hydroxy-6-dimethylaminopyrimidine -2-carboxylate calcium (Compound N 50).
1,0 г/3,1 ммоль к 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/окси/-6- диметиламинопиридин-2-карбоксилата калия растворялся в 10 мл тетрагидрофурана и к нему добавлялось 0,15 г/1,5 ммоль/ осажденного карбоната кальция. Кроме того, к получающейся в результате смеси добавлялось 10 мл воды и смесь перемешивалась при комнатной температуре. Реакционная жидкость концентрировалась при пониженном давлении и к ней добавлялся ацетон для осаждения кристалла. Полученный таким образом кристалл отделялся с помощью фильтрования и промывался гексаном с получением целевого соединения. 1.0 g / 3.1 mmol to 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / oxy / -6-dimethylaminopyridin-2-potassium carboxylate was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran and 0.15 g / 1 was added to it. 5 mmol / precipitated calcium carbonate. In addition, 10 ml of water was added to the resulting mixture, and the mixture was stirred at room temperature. The reaction liquid was concentrated under reduced pressure, and acetone was added thereto to precipitate a crystal. The crystal thus obtained was separated by filtration and washed with hexane to obtain the target compound.
Выход: 1,0 г (91%); т. пл. 169 -182oC.Yield: 1.0 g (91%); t. pl. 169 -182 o C.
Пример 7. Получение метоксиметил 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/окси-6-диметиламинопиридин-2-карбоксилата (Соединение N 42). Example 7. Obtaining methoxymethyl 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / hydroxy-6-dimethylaminopyridine-2-carboxylate (Compound N 42).
0,4 г/1,25 ммоль/ 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/окси-6-диметиламинопиридин-2-карбоновой кислоты растворялось в 15 мл дихлорметана и к ним добавлялось 0,17 г/1,31 ммоль/ диизопропилэтиламина при охлаждении с взаимодействием в течение 15 минут. После этого, к ним, по каплям при 0oC добавлялось 0,12 г/1,49 ммоль/ метоксиметилхлорида и получающаяся в результате смесь подвергалась реакции в течение 4 ч при постепенном возврате температуры до комнатной температуры. После реагирования, к ней в дальнейшем добавлялось 30 мл дихлорметана и реакционная смесь промывалась водой. После чего, реакционная смесь промывалась 10-ный водным раствором лимонной кислоты и насыщенной соленой водой и сушилась, концентрировалась и затем очищалась с помощью хроматографии на силикагельной колонке с получением целевого соединения.0.4 g / 1.25 mmol / 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / hydroxy-6-dimethylaminopyridin-2-carboxylic acid was dissolved in 15 ml of dichloromethane and 0.17 g / 1.31 was added thereto. mmol / diisopropylethylamine under cooling with interaction for 15 minutes. Thereafter, 0.12 g / 1.49 mmol / methoxymethyl chloride was added dropwise to them at 0 ° C., and the resulting mixture was reacted for 4 hours while gradually returning the temperature to room temperature. After the reaction, 30 ml of dichloromethane was subsequently added to it and the reaction mixture was washed with water. After which, the reaction mixture was washed with a 10% aqueous solution of citric acid and saturated salt water and dried, concentrated and then purified by chromatography on a silica gel column to obtain the target compound.
Выход; 0,4 г (84%), т. пл. 91 96oC.Exit; 0.4 g (84%), mp 91 96 o C.
Исходное соединение для соединения изобретения может быть получено следующим образом. The starting compound for the compound of the invention can be prepared as follows.
где R6, L1 и X имеет значения, определнные выше.
where R 6 , L 1 and X have the meanings given above.
Так, соединение формулы (II-3) может быть получено с помощью преобразования соединения формулы (II-1) в соединение формулы (II-2) и затем каталитического гидрирования водородом. Преобразование соединения формулы (II-1) соответственно в соединение формулы (II-4) и соединение формулы (II-5) может осуществляться известными способами (см. например, Pharmacological Journal, т. 67, с. 51, 1947. Эти способы поясняются далее более подробно. Thus, a compound of formula (II-3) can be obtained by converting a compound of formula (II-1) into a compound of formula (II-2) and then catalytic hydrogenation with hydrogen. The conversion of the compound of formula (II-1), respectively, to the compound of formula (II-4) and the compound of formula (II-5) can be carried out by known methods (see, for example, Pharmacological Journal, v. 67, p. 51, 1947. These methods are explained further in more detail.
где R6 имеет значение, определенное выше, R8 представляет циано группу, диметиламино группу или диэтиламино группу, и R9 представляет диметиламино группу, диэтиламино группу, алкильную группу или фенильную группу.
where R 6 is as defined above, R 8 represents a cyano group, a dimethylamino group or a diethylamino group, and R 9 represents a dimethylamino group, a diethylamino group, an alkyl group or a phenyl group.
Так, соединение формулы (II-6) или соединение формулы (II-7) может быть получено путем взаимодействия соединения формулы (II-1) с производным триметилсилила формулы (V) или хлоргидридом кислоты формулы (VI) в инертном растворителе в температурном интервале от комнатной температуры до точки кипения растворителя в течение нескольких часов. Thus, a compound of formula (II-6) or a compound of formula (II-7) can be obtained by reacting a compound of formula (II-1) with a trimethylsilyl derivative of formula (V) or an acid chloride of formula (VI) in an inert solvent in the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent for several hours.
Примеры используемого здесь растворителя включают углеводородный растворитель, такой как бензол или толуол, галоидированный углеводородный растворитель, такой как дихлорметан или хлороформ, эфирный растворитель, такой как тетрагидрофуран или 1,4-диоксан, кетоновый растворитель, такой как ацетон или метилэтилкетон, сложно-эфирный растворитель, такой как метилацетат или этилацетат, апротонный полярный растворитель, такой как диметилформамид или диметилацетамид, ацетонитрил или другие. Среди них хлороформ является предпочтительным. Examples of the solvent used here include a hydrocarbon solvent such as benzene or toluene, a halogenated hydrocarbon solvent such as dichloromethane or chloroform, an ether solvent such as tetrahydrofuran or 1,4-dioxane, a ketone solvent such as acetone or methyl ethyl ketone, an ester solvent such as methyl acetate or ethyl acetate, an aprotic polar solvent such as dimethylformamide or dimethylacetamide, acetonitrile or others. Among them, chloroform is preferred.
Процесс G
где R6 имеет значение, определенное выше, R10 представляет алкильную группу, замещенную алкильную группу или 4,6-диметоксипиридинильную группу, и L2 представляет атом галогена, при условии, что L2 представляет атом галогена или алкилсульфонильную группу, когда R10 представляет 4,6-диметоксипиримидинильную группу.Process g
wherein R 6 is as defined above, R 10 represents an alkyl group, a substituted alkyl group or a 4,6-dimethoxypyridinyl group, and L 2 represents a halogen atom, provided that L 2 represents a halogen atom or an alkylsulfonyl group when R 10 represents 4,6-dimethoxypyrimidinyl group.
Так, соединение формулы (II-8) может быть получено путем взаимодействия соединения формулы (II-4) с соединением формулы (VI) в присутствии основания в инертном растворителе в температурном интервале от комнатной температуры до точки кипения растворителя в течение от нескольких минут до нескольких часов. Thus, a compound of formula (II-8) can be obtained by reacting a compound of formula (II-4) with a compound of formula (VI) in the presence of a base in an inert solvent in the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent for several minutes to several hours.
Примеры используемого здесь растворителя включают углеводородный растворитель, такой как бензол или толуол, галоидированный углеводородный растворитель, такой как дихлорметан или хлороформ, эфирный растворитель, такой как тетрагидрофуран или 1,4-диоксан, кетоновый растворитель, такой как ацетон или метилэтилкетон, сложно-эфирный растворитель, такой как метилацетат или этилацетат, апротонный полярный растворитель, такой как диметилформамид или диметилацетамид, ацетонитрил или другие. Examples of the solvent used here include a hydrocarbon solvent such as benzene or toluene, a halogenated hydrocarbon solvent such as dichloromethane or chloroform, an ether solvent such as tetrahydrofuran or 1,4-dioxane, a ketone solvent such as acetone or methyl ethyl ketone, an ester solvent such as methyl acetate or ethyl acetate, an aprotic polar solvent such as dimethylformamide or dimethylacetamide, acetonitrile or others.
Примеры используемых здесь оснований включают щелочные металлы, такие как металлический натрий или металлический калий, гидриды щелочных металлов и гидриды щелочноземельных металлов, такие как гидрид натрия, гидрид калия или гидрид кальция, карбонаты, такие как карбонат натрия, карбонат калия или карбонат кальция и гидроокиси металлов, такие как гидроокись натрия, гидроокись калия или гидроокись кальция. Examples of the bases used herein include alkali metals such as sodium metal or potassium metal, alkali metal hydrides and alkaline earth hydrides such as sodium hydride, potassium hydride or calcium hydride, carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate or calcium carbonate and metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or calcium hydroxide.
Процесс H
где R6 и L1 имеют значения, определенные выше, и R11 представляет замещенную фенильную группу.Process h
where R 6 and L 1 have the meanings given above, and R 11 represents a substituted phenyl group.
Соединение формулы (II-9) может быть получено путем взаимодействия соединения формулы (II-5) с соединением формулы (VII) в присутствии основания и катализатора в инертном растворителе в температурном интервале от комнатной температуры до точки кипения растворителя в течение нескольких часов. A compound of formula (II-9) can be obtained by reacting a compound of formula (II-5) with a compound of formula (VII) in the presence of a base and a catalyst in an inert solvent in the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent for several hours.
Примеры используемых здесь растворителей включают углеводородный растворитель, такой как бензол или толуол, спиртовой растворитель, такой как метанол или этанол, эфирный растворитель, такой как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран или этиловый эфир, сложно-эфирный растворитель, такой как метилацетат или этилацетат, апротонный полярный растворитель, такой как диметилформамид или диметилацетамид, ацетонитрил или другие. Examples of the solvents used herein include a hydrocarbon solvent such as benzene or toluene, an alcohol solvent such as methanol or ethanol, an ether solvent such as 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran or ethyl ether, an ester solvent such as methyl acetate or ethyl acetate, an aprotic polar solvent such as dimethylformamide or dimethylacetamide, acetonitrile or others.
Примеры используемого катализатора включает тетракис /трифенилфосфин/палладий/O/, трифенилфосфинпалладийацетат, и трис/O-и толил /фосфинпалладийацетат. Examples of the catalyst used include tetrakis / triphenylphosphine / palladium / O /, triphenylphosphine palladium acetate, and Tris / O and tolyl / phosphine palladium acetate.
Примеры используемых оснований включают карбонаты, такие как карбонат натрия или карбонат калия, бикарбонаты, такие как бикарбонат натрия или органический основания, такие как триэтамин или пиридин. Examples of bases used include carbonates such as sodium carbonate or potassium carbonate, bicarbonates such as sodium bicarbonate or organic bases such as triethamine or pyridine.
Кроме того, исходное соединение может быть получено с помощью следующего процесса. In addition, the starting compound can be obtained using the following process.
Процесс I
где R3, R4 и R6 имеют значения, определенные выше.Process I
where R 3 , R 4 and R 6 have the meanings defined above.
Так соединение формулы (II-11) может быть получено с помощью взаимодействия соединения формулы (II-10) с муравьиной кислотой в температурном интервале от комнатной температуры до точки кипения от нескольких минут до нескольких часов. Thus, a compound of formula (II-11) can be obtained by reacting a compound of formula (II-10) with formic acid in the temperature range from room temperature to a boiling point from several minutes to several hours.
Соединение формулы (II-11) может также быть получено с помощью взаимодействия соединения формулы (II-10) со смесью уксусный ангидрид-муравьиная кислота или дициклогексилкарбодиимид форматом. A compound of formula (II-11) can also be prepared by reacting a compound of formula (II-10) with a mixture of acetic anhydride-formic acid or dicyclohexylcarbodiimide format.
Процесс J
где R3, R4 и R6 имеют значения, определенные выше.Process j
where R 3 , R 4 and R 6 have the meanings defined above.
Так, соединение формулы (II-13) может быть получено с помощью взаимодействия соединения формулы (II-12) с нитритом натрия в присутствии минеральной кислоты при температуре около 0oC с получением диазониевой соли и затем обработки диазониевой серой или серным соединением.Thus, a compound of formula (II-13) can be obtained by reacting a compound of formula (II-12) with sodium nitrite in the presence of mineral acid at a temperature of about 0 ° C. to obtain a diazonium salt and then treating it with a diazonium sulfur or sulfur compound.
Примеры серосодержащего соединения включают неорганические соединения такие, как сульфид натрия или гидросульфид натрия, и органические соединения такие, как бензилмеркаптан или O-этил дитиокарбонат калия, однако производство не ограничивается этими способами. Examples of the sulfur-containing compound include inorganic compounds such as sodium sulfide or sodium hydrosulfide, and organic compounds such as benzyl mercaptan or potassium O-ethyl dithiocarbonate, however, production is not limited to these methods.
Получение исходного соединения представлено в дальнейших деталях со ссылкой на следующие cсылочные примеры. The preparation of the starting compound is presented in further detail with reference to the following reference examples.
Ссылочный пример 1. Получение метил-3-бензилокси-6-/N, N-диметиламино/пиколината. Reference Example 1. Preparation of methyl 3-benzyloxy-6- / N, N-dimethylamino / picolinate.
15 г /58 ммоль/ метил 3-бензилоксипиколинат-N-оксида 6,7 г /67 ммоль/ триметилсилилнитрила и 8,3 г /61 ммоль/ N,N-диметилкарбамоил хлорида добавлялись к 100 мл метиленхлорида и смеси давалась возможность стоять при комнатной температуре при перемешивании. Полученный органический слой промывался водой, сушился и концентрировался, и полученный таким образом остаток очищался с помощью хроматографии на колонке с получением целевого соединения. 15 g / 58 mmol / methyl 3-benzyloxypicolinate-N-oxide 6.7 g / 67 mmol / trimethylsilyl nitrile and 8.3 g / 61 mmol / N, N-dimethylcarbamoyl chloride were added to 100 ml methylene chloride and the mixture was allowed to stand at room temperature temperature with stirring. The resulting organic layer was washed with water, dried and concentrated, and the residue thus obtained was purified by column chromatography to obtain the target compound.
Выход: 2,4 г (14%); т. пл. 71,5 -73oC.Yield: 2.4 g (14%); t. pl. 71.5 -73 o C.
Ссылочный пример 2. Reference Example 2
Таким же образом, как представлено выше, получали метил 3-бензилокси-6-цианопиколинат. In the same manner as described above, methyl 3-benzyloxy-6-cyanopycolinate was obtained.
Выход: 3,1 г (20%); т. пл. 103,5 -105oC
Ссылочный пример 3.Yield: 3.1 g (20%); t. pl. 103.5 -105 o C
Reference Example 3
Получение метил 3-бензилокси-6-метоксипиколината
5,0 г/19 ммоль/ метил 3-бензилокси-6-гидроксипиколината, 2,1 г/19 ммоль/ этилбромида и 2,9 г/21 ммоль/ карбоната калия добавлялись к 100 мл ДМФ и получающаяся в результате смесь подвергалась взаимодействию при 80oC в течение 5 ч. После реакции реакционная смесь вливалась в воду и экстрагировалась этилацетатом, промывалась водой, сушилась и концентрировалась. Остаток, полученный таким образом, очищался с помощью хроматографии на колонке с получением целевого соединения.Preparation of methyl 3-benzyloxy-6-methoxypicolinate
5.0 g / 19 mmol / methyl 3-benzyloxy-6-hydroxypicolinate, 2.1 g / 19 mmol / ethyl bromide and 2.9 g / 21 mmol / potassium carbonate were added to 100 ml of DMF and the resulting mixture was reacted with 80 ° C. for 5 hours. After the reaction, the reaction mixture was poured into water and extracted with ethyl acetate, washed with water, dried and concentrated. The residue thus obtained was purified by column chromatography to obtain the desired compound.
Выход: 4,1 г (74%); т. пл. 45 46oC
Ссылочный пример 4. Получение метил 3-бензилокси-6-фенилпиколината.Yield: 4.1 g (74%); t. pl. 45 46 o C
Reference Example 4. Preparation of methyl 3-benzyloxy-6-phenyl-picolinate.
0,6 г/0,5 ммоль/ тетракис/трифенилфосфин/палладия/О/ и 5 мл 1,2-диметоксиэтана загружались в 100 мл трехгорлую колбу снабженную термометром, охлаждающей трубкой и трубкой для ввода азота. После этого, 2,7 г/10,0 ммоль/ метил 3-бензилокси-6-хлорпиколината растворялись в 1,2-диметоксиэтана (20 мл) под струей азота и добавлялись в колбу за один раз. После перемешивания получающейся в результате смеси при комнатной температуре в течение 3 ч 1,8 г/15,0 ммоль/ фенилборной кислоты растворялось в 1,2 б диметоксиэтане (15 мл) и добавлялись к реакционной смеси, которая затем перемешивалась в течение 1 ч. Далее к реакционной смеси добавлялся 2 м водный раствор карбоната натрия (40 мл) и получающаяся в результате смесь нагревалась с обратным холодильником в течение 50 мин. После охлаждения к реакционной смеси добавлялось соответствующее количество воды и смесь экстрагировалась этилацетатом. Органический слой, полученный таким образом, промывался водой и насыщенной соленой водой, сушился и концентрировался, и полученный таким образом остаток очищался с помощью хроматографии на колонке с получением целевого соединения. 0.6 g / 0.5 mmol / tetrakis / triphenylphosphine / palladium / O / and 5 ml of 1,2-dimethoxyethane were charged into a 100 ml three-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube and a nitrogen inlet tube. After that, 2.7 g / 10.0 mmol / methyl 3-benzyloxy-6-chloropicolinate were dissolved in 1,2-dimethoxyethane (20 ml) under a stream of nitrogen and added to the flask at a time. After stirring the resulting mixture at room temperature for 3 hours, 1.8 g / 15.0 mmol / phenylboronic acid was dissolved in 1.2 b of dimethoxyethane (15 ml) and added to the reaction mixture, which was then stirred for 1 hour. Next, a 2 m aqueous solution of sodium carbonate (40 ml) was added to the reaction mixture, and the resulting mixture was heated under reflux for 50 minutes. After cooling, an appropriate amount of water was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer thus obtained was washed with water and saturated salt water, dried and concentrated, and the residue thus obtained was purified by column chromatography to obtain the target compound.
Выход 1,9 г (59,4%). Yield 1.9 g (59.4%).
Ссылочный пример 5. Получение метил-3-гидрокси-6-фенилпиколината. Reference Example 5. Preparation of Methyl 3-hydroxy-6-phenylpicolinate.
1,9 г метил 3-бензилокси-6-фенилпиколината восстанавливался с помощью смеси 10% палладий на угле (метанол, и получающийся в результате продукт очищался с помощью хроматографии на колонке с получением целевого соединения). 1.9 g of methyl 3-benzyloxy-6-phenyl-picolinate was reduced using a mixture of 10% palladium-carbon (methanol, and the resulting product was purified by column chromatography to obtain the target compound).
Выход: 1,0 г (76,9%); т. пл. 100 -101oC.Yield: 1.0 g (76.9%); t. pl. 100 -101 o C.
Ссылочный пример 6. Получение метил 6-/N,N-диметиламино/-3-гидроксипиколината
2,3 г/8 ммоль/ метил 3-бензилокси-6-/N,N-диметиламино/пиколината и 0,3 г 10% палладия на угле добавлялись к 100 мл этилацетата и смесь гидрировалась при нормальном давлении, после реакции, реакционный продукт фильтровался и концентрировался с получением кристалла.Reference Example 6. Preparation of Methyl 6- / N, N-dimethylamino / -3-hydroxypicolinate
2.3 g / 8 mmol / methyl 3-benzyloxy-6- / N, N-dimethylamino / picolinate and 0.3 g of 10% palladium on carbon were added to 100 ml of ethyl acetate and the mixture was hydrogenated at normal pressure, after the reaction, the reaction product filtered and concentrated to obtain a crystal.
Выход 1,4 г (92%); т. пл. 118,5 120oC.Yield 1.4 g (92%); t. pl. 118.5 120 o C.
Конкретные примеры исходных соединений, полученных так же, как в ссылочных примерах 1 6, приведены в табл. 2. Specific examples of the starting compounds obtained in the same way as in reference examples 1 to 6 are given in table. 2.
Гербицидная композиция предлагаемого изобретения включает производное пиколиновой кислоты, имеющее формулу (I), в качестве эффективного ингредиента. The herbicidal composition of the invention comprises a picolinic acid derivative having the formula (I) as an effective ingredient.
Когда соединение изобретения используется в качестве гербицида на рисовых полях, возвышенных полях, садах и несельскохозяйственных угодьях, активный ингредиент может использоваться в соответствующих препаративных формах в зависимости от его использования. В основном активный ингредиент может использоваться в различных препаративных формах, таких как дуст, смачиваемый порошок эмульгируемый концентрат и гранулы с помощью разбавления инертной жидкостью или твердым носителем или необязательно с помощью смешивания с поверхностно-активным веществом, диспергирующим агентом или вспомогательным веществом. When a compound of the invention is used as a herbicide in rice fields, elevated fields, orchards and non-agricultural land, the active ingredient may be used in appropriate formulations depending on its use. In general, the active ingredient can be used in various formulations, such as dust, wettable powder, emulsifiable concentrate and granules by dilution with an inert liquid or solid carrier, or optionally by mixing with a surfactant, dispersing agent or excipient.
Например, дуст получается с помощью смешивания и пульверизации активного ингредиента с твердым носителем. For example, dust is obtained by mixing and spraying the active ingredient with a solid carrier.
Смачиваемый порошок может получаться с помощью смешивания и пульверизации активного ингредиента с твердым носителем, поверхностно-активным веществом и диспергирующим агентом. Wettable powder can be obtained by mixing and spraying the active ingredient with a solid carrier, a surfactant and a dispersing agent.
Эмульгируемый концентрат может получаться с помощью смешивания активного ингредиента с жидким носителем, поверхностно активным веществом и диспергирующим агентом. An emulsifiable concentrate can be obtained by mixing the active ingredient with a liquid carrier, a surfactant and a dispersing agent.
Гранулы могут быть получены путем смешивания и грануляции активного ингредиента с твердым носителем, поверхностно-активным веществом, диспергирующим агентом и вспомогательным веществом или с помощью смешивания и грануляции твердого носителя, поверхностно-активного вещества, диспергирующего агента и вспомогательного вещества. Granules can be prepared by mixing and granulating the active ingredient with a solid carrier, a surfactant, a dispersing agent and an excipient, or by mixing and granulating a solid carrier, a surfactant, a dispersing agent and an excipient.
В качестве носителя, предназначенного для использования в этих препаративных формах, могут быть перечислены твердые носители, такие как тальк, бентонит, глина, каолин, диатомовая земля, белая сажа, вермикулит, гашеная известь, кремнеземный песок, сульфат аммония или мочевина, или жидкий носитель, такой как изопропанол, ксилол, циклогексанон, изофорон или метил нафталин. As a carrier intended for use in these formulations, solid carriers such as talc, bentonite, clay, kaolin, diatomaceous earth, white carbon black, vermiculite, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate or urea, or a liquid carrier can be listed such as isopropanol, xylene, cyclohexanone, isophorone or methyl naphthalene.
В качестве поверхностно-активного вещества и диспергирующего агента могут быть перечислены, например, соль сложного эфира спирта и серной кислоты, алкиларилсульфонат, конденсат нафталинсульфоната и формалина, лигнинсульфонат, полиоксиэтиленгликолевый эфир, полиоксиэтиленалкилариловый эфир или полиоксиэтиленсорбитолмоноалкилат. As the surfactant and dispersing agent, for example, an alcohol and sulfuric acid ester salt, alkylaryl sulfonate, naphthalene sulfonate and formalin condensate, lignin sulfonate, polyoxyethylene glycol ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether or polyoxyethylene sorbitol monoalkylate can be listed.
В качестве вспомогательного вещества могут быть перечислены, например, карбоксиметил целлюлоза, полиэтиленгликоль или аравийская камедь. As excipients, for example, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol or Arabian gum can be listed.
Соотношение активного ингредиента необязательно выбирается в зависимости от его использования, и обычно 0,01 10% по весу, предпочтительно 0,05 5% по весу, в случае дустовой или гранулярной препаративной формы и от 1 до 50% по весу, предпочтительно 5 20% по весу, в случае эмульгируемого концентрата и смачиваемой порошкообразной препаративной формы, но оно не ограничивается ими. The ratio of the active ingredient is not necessarily selected depending on its use, and usually 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight, in the case of a dust or granular formulation and from 1 to 50% by weight, preferably 5 to 20% by weight, in the case of an emulsifiable concentrate and a wettable powder formulation, but it is not limited to them.
При практическом использовании перед применением по отношению к листве, почве или водной поверхности, гербицид изобретения может разбавляться до подходящей концентрации или применяться непосредственно. Гербицид по изобретению применяется в дозе от 0,1 г до 5 кг, предпочтительно от 1 г до 1 кг активного ингредиента на 10 ар. В случае применения в жидком виде таком, как эмульгируемый концентрат и смачиваемая порошок, активный ингредиент разбавляется до концентрации от 0,1 до 50000 млн. долларов предпочтительно от 10 до 10000 млн. долларов, но она не ограничивается ими. In practical use before application to foliage, soil or a water surface, the herbicide of the invention can be diluted to a suitable concentration or applied directly. The herbicide according to the invention is used in a dose of from 0.1 g to 5 kg, preferably from 1 g to 1 kg of active ingredient per 10 ar. When used in liquid form, such as an emulsifiable concentrate and wettable powder, the active ingredient is diluted to a concentration of from 0.1 to 50,000 million dollars, preferably from 10 to 10,000 million dollars, but it is not limited to them.
Если это желательно, соединение изобретения может использоваться в комбинации с инсектицидами, стерилизаторами, другими гербицидами, агентами регулирующими рост растений, удобрениями или аналогичными. If desired, the compound of the invention can be used in combination with insecticides, sterilizers, other herbicides, plant growth regulating agents, fertilizers or the like.
Сейчас, будут даны типичные примеры препаративной формы для гербицидной композиции настоящего изобретения. В этих примерах термин "часть", обозначает "часть по весу". Now, typical examples of a formulation for the herbicidal composition of the present invention will be given. In these examples, the term “part” means “part by weight”.
Пример препаративной формы 1 (дуст). Formulation Example 1 (dust)
1 ч. соединения N 20 и 99 ч. диатомовой земли равномерно перемешивались и пульверизировались до получения дуста. Пример препаративной формы 2 (смачиваемый порошок). 1 part of
10 ч. соединения N 19, 0,5 ч. полиоксиэтиленалкиларилового эфира, 0,5 ч. конденсата нафталинсульфоната натрия и формалина, 20 ч. диатомовой земли и 69 ч. глины равномерно смешивались и пульверизировались до получения смачиваемого порошка. 10 parts of
Пример препаративной формы 3 (смачиваемый порошок). Formulation Example 3 (wettable powder).
10 ч. соединения N 1, 0,5 ч. полиоксиэтиленалкиларилового эфира, 0,5 ч. конденсата нафталинсульфоната натрия и формалина, 20 ч. диатомовой земли, 5 ч. Карплекса-80 и 64 ч. глины равномерно смешивались и пульверизировались до получения смачиваемого порошка. 10 parts of
Пример препаративной формы 4 (эмульгируемый концентрат). Formulation Example 4 (Emulsifiable Concentrate).
30 ч. соединения N 20, 60 ч. эквивалентного количества смеси ксилола и изофорона и 10 ч. полиоксиэтиленалкиларилового эфирного полимера и соль металла алкилбензолсульфоновой кислоты равномерно смешивались и перемешивались для получения эмульгируемого концентрата. 30 parts of
Пример препаративной формы 5 (гранулы). Formulation Example 5 (granules).
10 ч. соединения N 3, 80 ч. наполнительного агента, содержащего 1:3 смесь талька и бентонита, 5 ч. белой сажи, 5 ч. полиоксиэтиленалкиларилового эфирного полимера и соль металла алкилбензолсульфоновой кислоты и 10 частей воды полностью перемешивались до получения пастообразного материала. Пастообразный материал затем экструдировался через сито с отверстиями 0,7 мм в диаметре, и экструдированный продукт сушился и разрезался на кусочки длиной 0,5 1 мм для получения гранул. 10 parts of
Соединение изобретения, имеющее общую формулу (I), является эффективным для уничтожения различных вредных сорняков, растущих на возвышенных полях, в небольших дозах, причем примеры сорняков включают широколистные сорняки такие, как вьюнок пурпурный (Pomoea sp.), дурнишник пастбищный (Xanthum strumarium), горец перечный (Polygonum lapathifolium/, ширица (Amaranthus viridis), марь белая (Chenopodium albut), звездчатка (Stellaria media), канатник Теофраста (Abutilon theophrasti) и грудинка колючая (Sida spinosa), многолетние и однолетние сорняки (Cyperaceous) такие, как пурпурная сыть (Cyperus rotundus), желтая осока (Kyllinga brevifolia) сыть длинная (Cyperus microiria) и сыть вееровидная (Cyperus iria), и злаковые сорняки такие, как пырей ползучий Agropyron repens), дикое сорго (Sorghum halepens), куриное просо (Echinochloa crusgalli), росичка кровяная (Digitaria sp.), щетинник коленчатый (Setaria sp.), щетинник зеленый (Setaria viridis) и элевзина индийская (Eleusine indica). A compound of the invention having the general formula (I) is effective for killing various harmful weeds growing in elevated fields in small doses, and examples of weeds include broadleaf weeds such as purple bindweed (Pomoea sp.), Grassland (Xanthum strumarium) , highlander (Polygonum lapathifolium /, width (Amaranthus viridis), white gauze (Chenopodium albut), asterisk (Stellaria media), Theophrastius abutus (Abutilon theophrasti) and spiny brisket (Sida spinosa), perennial and annual weeds (Cyperaceous) as purple raw (Cyperus rotundus), yellow sedge (Kyllinga brevifo lia) long (Cyperus microiria) and fan-shaped (Cyperus iria), and cereal weeds such as creeping wheatgrass Agropyron repens, wild sorghum (Sorghum halepens), chicken millet (Echinochloa crusgalli), blood dewdrop (Digitar). articulated bristles (Setaria sp.), green bristles (Setaria viridis) and Indian Elevine (Eleusine indica).
Соединение изобретения является также эффективным гербицидом для вредных сорняков растущих на несельскохозяйственных угодьях, таких как лиана (Cayratia japonica), одуванчик аптечный (Iaraxacum officinale), мелколепестник канадский (Erigeron canadensis), (Erigeron sumatrensis) и череда ветвистая (Bidens frondasa). The compound of the invention is also an effective herbicide for harmful weeds growing on non-agricultural land, such as creeper (Cayratia japonica), pharmacy dandelion (Iaraxacum officinale), Canadian small cattle (Erigeron canadensis), (Erigeron sumatrensis) and a branching frigid (Bidens).
Соединение изобретения проявляет превосходное гербицидное действие при очень небольшой дозе на однолетние сорняки такие, как куриное просо (Echinochloa crusgalli), сыть вееровидная (Cyperus difformis) и монохория (Monochoria vaginalis), и многие сорняки, такие как Sagittaria pigmaca Cyperus serjtinus, Eleocharis kuroguwai, камыш (Scirpus hotarui) и Alisma canaliculatum, растущие на рисовых полях, в широком диапазоне от стадии прорастания до стадии роста. The compound of the invention exhibits an excellent herbicidal effect at a very small dose on annual weeds such as chicken millet (Echinochloa crusgalli), fan-shaped (Cyperus difformis) and monochoria (Monochoria vaginalis), and many weeds, such as Sagittaria pigmaca, Cyperus serjarjaris, Serperus serjarjtjaris serjujaris serjujaris serjarjaris serjujaris bulrush (Scirpus hotarui) and Alisma canaliculatum, growing in rice fields, in a wide range from the germination stage to the growth stage.
Далее эффективность гербицидного действия соединений предлагаемого изобретения будет представлена со ссылкой на следующие примеры испытаний. Next, the effectiveness of the herbicidal action of the compounds of the invention will be presented with reference to the following test examples.
В примерах испытаний в качестве сравнительных примеров использовались следующие соединения. In the test examples, the following compounds were used as comparative examples.
Соединение А: этил 3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/ оксипиколинат (соединение описано в японской не прошедшей экспертизу патентной публикации N 84/1989). Compound A: Ethyl 3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / hydroxypicolinate (the compound is described in Japanese Examined Patent Publication No. 84/1989).
Соединение В: метил-3-/4,6-диметоксипиримидин-2-ил/ тиопиколинат (соединение описано в японской не прошедшей экспертизу патентной публикации N 121973/1990). Compound B: methyl-3- / 4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl / thiopicolinate (compound described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 121973/1990).
Пример испытания 1. Испытание гербицидной эффективности на рисовом поле, обработка почвы. Test Example 1. Testing herbicidal efficacy in a rice field, tillage.
В пластиковый лоток (площадь поверхности 100 см2), наполненный почвой рисового поля, после взмучивания и разравнивания высевались куриное просо (Ec), монохория (Mo) и камыш (Sc) и заливалась вода до глубины 3 см. На следующий день смачиваемый порошок, приготовленный в соответствии с примером препаративной формы 2, разбавлялся водой и по каплям наносился на поверхность воды таким образом, чтобы применить 100 г активного ингредиента на 10 ар. Растения затем содержались в теплице, а оценка эффективности гербицидного действия проводилась на 21-й день после обработки в соответствии с оценками, представленными в табл. 3. Результаты показаны в табл. 4.After stirring and leveling, chicken millet (Ec), monochoria (Mo) and reeds (Sc) were sown in a plastic tray (
Пример испытания 2 Испытание гербицидного эффекта на возвышенном поле, обработка почвы. Test Example 2 Testing the herbicidal effect in an elevated field, tillage.
Пластиковый лоток (площадь поверхности 100 см2) наполнялся почвой рисового поля, в него высевали куриное просо (Ec), горец перечный (Po), щирицу (Am), марь белую (Ch) и сыпь вееровидную (Ci) и закрывали почвой. Смачиваемый порошок, приготовленный в соответствии с примером препаративной формы 2, разбавлялся водой и с помощью распылителя небольшого размера равномерно наносился на поверхность почвы в количестве 100 л /10 ар таким образом, чтобы применить 100 г активного ингредиента на 10 ар. Растения затем выращивались в теплице, а оценка гербицидного эффекта проводилась на 20-й день после обработки в соответствии с оценкой, представленной выше в табл. 3. Результаты показаны в табл. 5.A plastic tray (
Пример испытания 3. Испытание гербицидной эффективности на возвышенном поле, обработка листвы. Test Example 3. Testing herbicidal efficacy in an elevated field, foliage treatment.
Пластиковый лоток (площадь поверхности 100 см2) наполнялся почвой возвышенного поля, в него высевали куриное просо" (Ec), горец перечный (Po), щирицу (Am), марь белую (Ch) и сыпь вееровидную (Ci) и закрывали почвой и в течение 2 нед они выращивались в теплице. Смачиваемый порошок, приготовленный в соответствии с примером препаративной формы 2, разбавлялся водой и наносился сверху с помощью распылителя небольшого размера на всю листву растения в количестве 100 л /10 ар таким образом, чтобы применить 100 г активного ингредиент на 10 ар. Растения затем содержались в теплице и оценка гербицидной эффективности проводилась на 14-й день после обработки в соответствии с оценкой, представленной выше в табл. 3. Результаты показаны в табл. 6.The plastic tray (
Пример испытания 4. Испытание гербицидной эффективности на возвышенном поле, обработка листвы при небольшой дозе. Test Example 4. Testing herbicidal efficacy in an elevated field, foliage treatment at a small dose.
Пластиковый лоток (площадь поверхности: 600 см2) наполнялся почвой возвышенного поля, в него высевали куриное просо (Ec), дикое сорго (So), горец перечный (Po), щирицу (Am), марь белую (Ch), вьюнок пурпурный (Ip) дурнишник пастбищный (Xa) и закрывали землей, затем в течение 2 нед они выращивались в теплице. Заданное количество смачиваемого порошка, приготовленного в соответствии с примером препаративной формы 2 разбавлялось водой и наносилось сверху с помощью распылителя небольшого размера, на всю листву растения в количестве 100 л/10 ар. Растения затем выращивались в теплице и оценка гербицидного эффекта проводилась на 14-й день после обработки в соответствии с оценкой представленной выше в табл. 3. Результаты показаны в табл. 7.The plastic tray (surface area: 600 cm 2 ) was filled with the soil of an elevated field, chicken millet (Ec), wild sorghum (So), pepper highlander (Po), shiritsu (Am), white gauze (Ch), purple bindweed (see details) were planted in it. Ip) grassland (Xa) and covered with earth, then for 2 weeks they were grown in a greenhouse. A predetermined amount of wettable powder prepared in accordance with an example of
Claims (6)
где R атом водорода, низшая алкильная группа, низшая алкенильная группа, бензильная группа, галоидзамещенная низшая алкильная группа, низшая цианоалкильная группа, (низшая)алкокси(низшая)алкильная группа, (низшая)алкоксикарбонилокси (низшая)алкильная группа, (низшая)алкоксикарбонил(низшая)алкильная группа, атом щелочного металла, атом щелочно-земельного металла;
Х ди(низшая)алкиламиногруппа, низшая алкоксигруппа, низшая алкенильная группа;
Y атом кислорода;
R1 (низшая) алкосигруппа, ди-галоидзамещенная низшая алкоксигруппа, атом галогена;
R2 низшая алкильная группа или низшая алкоксигруппа,
или их кислотно-аддитивные соли.1. Derivatives of picolinic acid of the formula I
where R is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkenyl group, a benzyl group, a halo substituted lower alkyl group, a lower cyanoalkyl group, a (lower) alkoxy (lower) alkyl group, a (lower) alkoxycarbonyloxy (lower) alkyl group, (lower) alkoxycarbonyl ( lower) alkyl group, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom;
X di (lower) alkylamino group, lower alkoxy group, lower alkenyl group;
Y is an oxygen atom;
R 1 (lower) alkoxy group, di-halo-substituted lower alkoxy group, halogen atom;
R 2 lower alkyl group or lower alkoxygroup,
or their acid addition salts.
где R атом водорода, низшая алкильная группа, низшая алкенильная группа, бензильная группа, галоидзамещенная низшая алкильная группа, низшая цианоалкильная группа, (низшая) алкокси(низшая)алкильная группа, (низшая)алкоксикарбонилокси (низшая)алкильная группа, (низшая)алкоксикарбонил(низшая)алкильная группа, атом щелочного металла, атом щелочно-земельного металла;
Х ди(низшая)алкиламино группа, низшая алкоксигруппа, низшая алкенильная группа;
Y атом кислорода;
R1 (низшая)алкоксигруппа, ди-галоидзамещенная низшая алкоксигруппа, атом галогена;
R2 низшая алкильная группа или низшая алкоксигруппа,
или его кислотно-аддитивную соль со следующим количественным содержанием ингредиентов, мас.4. A herbicidal composition comprising the active ingredient a picolinic acid derivative and functional additives, characterized in that as a picolinic acid derivative it contains a compound of the general formula I
where R is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkenyl group, a benzyl group, a halo substituted lower alkyl group, a lower cyanoalkyl group, a (lower) alkoxy (lower) alkyl group, a (lower) alkoxycarbonyloxy (lower) alkyl group, (lower) alkoxycarbonyl ( lower) alkyl group, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom;
X di (lower) alkylamino group, lower alkoxy group, lower alkenyl group;
Y is an oxygen atom;
R 1 (lower) alkoxy group, di-halogenated lower alkoxy group, halogen atom;
R 2 lower alkyl group or lower alkoxygroup,
or its acid additive salt with the following quantitative content of the ingredients, wt.
Функциональные добавки Остальное
5. Способ уничтожения сорняков путем обработки растений или почвы, на которой возможен рост растений, производным пиколиновой кислоты, отличающийся тем, что в качестве производного пиколиновой кислоты используют соединение общей формулы I по п. 4 или его кислотно-аддитвную соль при норме расхода от 1 до 100 г на 10 ар.Active ingredient 1 30
Functional Supplements Else
5. A method of killing weeds by treating plants or soil on which plant growth is possible with a picolinic acid derivative, characterized in that a compound of general formula I according to claim 4 or an acid addition salt thereof is used as a picolinic acid derivative at a flow rate of 1 up to 100 g per 10 ar.
где R6 низшая алкильная группа, низшая алкильная группа, бензильная группа, галоидзамещенная низшая алкильная группа, низшая цианоалкильная группа, (низшая)алкокси(низшая)алкильная группа, (низшая)алкоксикарбонилокси(низшая)алкильная группа, (низшая)алкоксикарбонил(низшая)алкильная группа;
Х ди(низшая)алкиламиногруппа, низшая алкоксигруппа, низшая алкенильная группа;
Y атом кислорода;
R1 (низшая)алкоксигруппа, ди-галоидзамещенная низшая алкоксигруппа, атом галогена;
R2 низшая алкильная группа или низшая алкоксигруппа,
отличающийся тем, что производное пиколиновой кислоты формулы
где R6, X и Y имеют указанные значения,
подвергают реакции с производным пиримидина формулы
где R1 и R2 имеют указанные значения;
L' алкилсульфонильная группа,
в присутствии основания.6. A method of obtaining derivatives of picolinic acid of General formula I
where R 6 is a lower alkyl group, a lower alkyl group, a benzyl group, a halogen-substituted lower alkyl group, a lower cyanoalkyl group, a (lower) alkoxy (lower) alkyl group, a (lower) alkoxycarbonyloxy (lower) alkyl group, (lower) alkoxycarbonyl (lower) an alkyl group;
X di (lower) alkylamino group, lower alkoxy group, lower alkenyl group;
Y is an oxygen atom;
R 1 (lower) alkoxy group, di-halogenated lower alkoxy group, halogen atom;
R 2 lower alkyl group or lower alkoxygroup,
characterized in that the picolinic acid derivative of the formula
where R 6 , X and Y have the indicated meanings,
react with a pyrimidine derivative of the formula
where R 1 and R 2 have the indicated meanings;
L 'alkylsulfonyl group,
in the presence of a base.
где R1, R2, X и Y имеют указанные значения;
М атом щелочного металла или атом щелочно-земельного металла,
отличающийся тем, что производное пиколиновой кислоты формулы
где R1, R2, X и Y имеют указанные значения;
R7 образующая сложный эфир группа, выбранная из групп R,
подвергают реакции с основанием.7. A method of obtaining derivatives of picolinic acid of General formula I
where R 1 , R 2 , X and Y have the indicated meanings;
M is an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom,
characterized in that the picolinic acid derivative of the formula
where R 1 , R 2 , X and Y have the indicated meanings;
R 7 forming an ester group selected from groups R,
subject to reaction with a base.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPPCT/JP91/01725 | 1991-12-18 | ||
| PCT/JP1991/001725 WO1993012109A1 (en) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | Picolinic acid derivative, production thereof, and herbicide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2091380C1 true RU2091380C1 (en) | 1997-09-27 |
Family
ID=14014778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU915011967A RU2091380C1 (en) | 1991-12-18 | 1991-12-18 | Pycolinic acid derivatives or acid addition salts, method of preparation thereof, herbicidal composition and method of controlling weeds |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BR (1) | BR9106704A (en) |
| HU (1) | HU213623B (en) |
| PL (1) | PL169374B1 (en) |
| RO (1) | RO109848B1 (en) |
| RU (1) | RU2091380C1 (en) |
| WO (1) | WO1993012109A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2652132C2 (en) * | 2013-03-15 | 2018-04-25 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | 4-amino-6-(4-substituted-phenyl)-picolinates and 6-amino-2-(4-substituted-phenyl)-pyrimidine-4-carboxylates and their application as herbicides |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0249707B1 (en) * | 1986-06-14 | 1992-03-11 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Picolinic acid derivatives and herbicidal compositions |
| JPH0768087B2 (en) * | 1988-02-22 | 1995-07-26 | クミアイ化学工業株式会社 | Herbicide composition |
| DE3832237A1 (en) * | 1988-09-22 | 1990-03-29 | Basf Ag | AROMATIC CARBONATEURED DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS HERBICIDES |
| DE3841432A1 (en) * | 1988-12-09 | 1990-06-21 | Basf Ag | PYRIDE DERIVATIVES AND THEIR USE AS HERBICIDES |
| DE3927382A1 (en) * | 1989-08-19 | 1991-02-21 | Basf Ag | carboxylic acid derivatives |
-
1991
- 1991-12-18 WO PCT/JP1991/001725 patent/WO1993012109A1/en not_active Ceased
- 1991-12-18 RO RO92-200527A patent/RO109848B1/en unknown
- 1991-12-18 HU HU9201294A patent/HU213623B/en unknown
- 1991-12-18 RU SU915011967A patent/RU2091380C1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-12-18 PL PL91295868A patent/PL169374B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-12-18 BR BR919106704A patent/BR9106704A/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Заявка ЕПВ N 249707, кл. C 07 D 401/12, 1987. Заявка ЕПВ N 360163, кл. C 07 D 239/60, 1990. Патент ЕПВ N 414058, кл. C 07 D 401/12, 1990. Патент ЕПВ N 469711, кл. C 07 D 239/60, 1991. патент ЕПВ N 457505, кл. C 07 D 401/12, 1991. Патент ЕПВ N 372329, кл. С 07 В 401/12, 1990. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2652132C2 (en) * | 2013-03-15 | 2018-04-25 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | 4-amino-6-(4-substituted-phenyl)-picolinates and 6-amino-2-(4-substituted-phenyl)-pyrimidine-4-carboxylates and their application as herbicides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9201294D0 (en) | 1993-09-28 |
| PL169374B1 (en) | 1996-07-31 |
| WO1993012109A1 (en) | 1993-06-24 |
| PL295868A1 (en) | 1993-10-18 |
| HUT64321A (en) | 1993-12-28 |
| RO109848B1 (en) | 1995-06-30 |
| BR9106704A (en) | 1994-03-22 |
| HU213623B (en) | 1997-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2017734C1 (en) | Derivatives of pyrimidine showing herbicidal activity | |
| RU2049781C1 (en) | Pyrimidine derivatives | |
| EP0361114B1 (en) | 3-(Substituted phenyl) pyrazole derivatives, salts thereof, herbicides therefrom, and process for producing said derivatives or salts | |
| RU2237664C2 (en) | Isoxaline derivatives and herbicides comprising their as active components | |
| RU2058983C1 (en) | Triazine derivative, process for preparation thereof, and herbicidal composition based thereon | |
| KR880001717B1 (en) | Method for preparing 2-substituted phenyl hydantoin derivative | |
| RU2066321C1 (en) | Pyridine derivatives or salts thereof, process for preparation thereof, herbicidal composition, and method of controlling pests | |
| EP0443059B1 (en) | 3-(Substituted phenyl)pyrazole derivatives, salts thereof, herbicides therefrom, and process for producing said derivatives or salts | |
| RU2670439C2 (en) | Substituted pyrazolyl pyrazole derivative and use thereof as herbicide | |
| PL179463B1 (en) | new derivatives of 2-hydroxyalkanecarboxylic acid, methods for the preparation of new derivatives of 3-heteroaryl- or -arylcarboxylic acid, and a herbicide and plant growth regulating agent | |
| JP3148007B2 (en) | Salicyl (thio) ether derivative, herbicide containing the same and intermediate product for producing the same | |
| WO1997012883A1 (en) | Intermediates and process for the preparation of substituted salicylic acid derivatives as plant protective agents | |
| JP3040558B2 (en) | Salicylic acid derivative, intermediate for producing the compound, and herbicide and plant growth regulator containing the compound | |
| JPH0421672B2 (en) | ||
| RU2091380C1 (en) | Pycolinic acid derivatives or acid addition salts, method of preparation thereof, herbicidal composition and method of controlling weeds | |
| JPS6226281A (en) | Herbicidal thiophene sulfonamides | |
| JPH0381275A (en) | Heterocycle-containing phenylpyrazole derivatives or salts thereof, their production method, and herbicides | |
| CA2074812A1 (en) | Alkanoic acid amide derivative or its salt, process for producing the same and herbicidal composition | |
| US3999974A (en) | Barbituric acid derivatives | |
| EP0507962B1 (en) | Picolinic acid derivative, production thereof, and herbicide | |
| EP0655444B1 (en) | Oxazoline derivative, process for preparing the same and agricultural and horticultural chemical for controlling noxious organisms containing the same | |
| PT86297B (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF DERIVATIVES OF ARYLOXIBENZENOACETIC ACID AND HERBICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM | |
| AU2002318801B2 (en) | Herbicide containing substituted pyrazole derivative as active ingredient | |
| AU604911B2 (en) | Herbicidal thiocarboxylic acid derivatives | |
| RU2041214C1 (en) | Pyrimidine derivatives, method of struggle against weed and herbicide composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20051219 |