[go: up one dir, main page]

RU2080428C1 - Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки - Google Patents

Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки Download PDF

Info

Publication number
RU2080428C1
RU2080428C1 RU94041046A RU94041046A RU2080428C1 RU 2080428 C1 RU2080428 C1 RU 2080428C1 RU 94041046 A RU94041046 A RU 94041046A RU 94041046 A RU94041046 A RU 94041046A RU 2080428 C1 RU2080428 C1 RU 2080428C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fibers
paper
adulteration
protection
fiber
Prior art date
Application number
RU94041046A
Other languages
English (en)
Other versions
RU94041046A (ru
Inventor
А.В. Шевченко
Л.А. Бирюкова
А.Л. Щеголькова
В.Ф. Кудрявцев
Original Assignee
Совет ВОИР Научно-производственного объединения "Визир"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Совет ВОИР Научно-производственного объединения "Визир" filed Critical Совет ВОИР Научно-производственного объединения "Визир"
Priority to RU94041046A priority Critical patent/RU2080428C1/ru
Publication of RU94041046A publication Critical patent/RU94041046A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2080428C1 publication Critical patent/RU2080428C1/ru

Links

Landscapes

  • Paper (AREA)

Abstract

Использование: производство бумаг, защищенных от подделки, из синтетических волокон со специфическими свойствами. Сущность изобретения: полиамидное волокно с красной флуоресценцией получают осаждением на поверхности исходного волокна хелатного комплекса европия или самария из раствора в органическом растворителе. Затем на волокне прививают фотоинициатор - метиловый эфир бензоина. После этого полимеризуют на поверхности волокна олигоэфиракрилат в среде водно-аммиачного раствора гексаметилентетраамина под действием УФ-излучения.

Description

Изобретение относится к способам обработки синтетических волокон с целью их модификации для получения заданных свойств. Основная область применения таких волокон производство деловых, документных и ценных бумаг, защищенных от подделки.
Существуют различные способы обработки химических волокон для придания им определенных оптических свойств. Их окрашивают с поверхности под давлением в автоклавах, обрабатывают раствором оптических отбеливателей и люминофоров, которые закрепляют на поверхности с помощью различных технологических приемов. Особое место среди оптических отбеливателей и люминофоров, используемых для данных целей, в последние годы занимают соединения редкоземельных элементов (РЗЭ) и, в частности, их смешанные хелатные комплексы, придающие волокнам ярко-красную флуоресценцию. В патенте [1] описан способ изготовления флуоресцирующих волокон, на которые хелаты РЗЭ, например европия (Eu) и тербия (Tb), нанесены методом осаждения в результате поверхностной обработки их раствором в органическом растворителе.
Наиболее близким к заявляемому объекту по технологическому решению является способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки, в котором для поверхностного флуоресцентного окрашивания применены хелаты на основе различных β-ди-кетонов и азотсодержащих органических оснований [2] Необходимо отметить, что такие волокна отличаются низкой технологичностью в условиях отлива бумаги, обусловленной гидролитической нестабильностью хелатов РЗЭ в кислых средах, а также их невысокой (не более 60oC) термостойкостью. А так как при изготовлении защищенных бумаг используют бумажную массу, pH которой, как правило, 5 7, то флуоресценция волокна частично гасится уже в процессе отлива бумаги. В последующем, при хранении ценных бумаг интенсивность флуоресценции волокна продолжает снижаться за счет наличия в бумажной массе наполнителей, имеющих кислый характер.
Для придания волокнам гидролитической стабильности их покрывают полимерными оболочками, которые наносят путем полимеризации мономеров в присутствии инициаторов [3] Например, известен способ нанесения полимерной оболочки на полиэтилентерефталатное волокно прививкой акриловых мономеров (акриламида, акриловой и метакриловой кислот) в присутствии инициатора (перекиси бензоила) при тепловом воздействии. Полимеризация может быть вызвана также действием ионизирующего излучения, УФ-света, электронного разряда [4] Для полиамидных волокон способы нанесения покрытий путем привитой полимеризации в патентной литературе не приводятся.
Технической задачей, на решение которой направлено данное изобретение, является повышение гидролитической стабильности бесцветных полиамидных волокон с красной флуоресценцией для защиты бумаги от подделки. Поставленная техническая задача решается за счет того, что на полиамидном волокне осаждают хелатный комплекс РЗЭ европия (Eu) или самария (Sm) из раствора в органическом растворителе и дополнительно формируют пространственно-сшитую оболочку путем прививки инициатора с последующей полимеризацией олигоэфиракрилата в среде 5 - 7 мас. водно-аммиачного раствора гексаметилентетраамина при pH 9,5 10,5 под воздействием УФ-излучения.
Полученная таким образом полимерная оболочка на полиамидном волокне предотвращает воздействие на хелатный комплекс РЗЭ агрессивных компонентов бумажной массы при ее подготовке и отливе, а также обеспечивает его устойчивость по отношению к разложению при хранении готовой бумаги. Использование УФ излучения позволяет проводить процесс полимеризации при умеренной температуре (не более 50oC), что не оказывает отрицательного влияния на интенсивность флуоресценции. Проведение процесса формирования оболочки на волокне в водно-аммиачном растворе гексаметилентетраамина (уротропина) при pH 9,5 10,0 обосновано высокой химической устойчивостью хелатного комплекса в данной среде.
Достигнутая стабильность флуоресцентных свойств полиамидных волокон с полимерной оболочкой позволяет использовать их в качестве надежного средства защиты бумаги от подделки, предназначенной для производства акций, сертификатов, денежных знаков и т. п. Кроме этого, наличие полимерной пространственно-сшитой оболочки на полиамидном волокне, находящемся в бумаге, является дополнительным защитным элементом для установления подлинности бумаги методами технико-криминалистических исследований.
Изобретение осуществляют следующим образом. Для производства бумаги, содержащей в качестве защитного элемента бесцветные флуоресцирующие волокна используют полиамидные нити диаметром 50 мкм, нарезанные длиной 3 5 мм, которые в количестве 5 г помещают в химический стакан и постепенно добавляют 25 мл 1 мас. раствора в ацетоне смешанного хелатного комплекса европия или самария. Содержимое стакана тщательно перемешивают и выдерживают в закрытом состоянии в течение 24 ч. Затем добавляют воду до выделения хелатного комплекса в виде мутной взвеси. Через 2 часа волокна отделяют от раствора и высушивают на воздухе. Полученные полиамидные волокна имеют ярко-красную флуоресценцию (λэм. 612 нм), бесцветные в видимой области спектра, но их флуоресцентные характеристики при введении волокон в бумажную массу оказались неустойчивыми. С целью исключения негативного влияния бумажной массы на свойства волокон их покрывают полимерной оболочкой. На первом этапе к волокнам прививают фотоинициатор метиловый эфир бензоила. Для чего в 2 мас. раствор фотоинициатора в изопропиловом спирте помещают волокна, обработанные смешанным хелатным комплексом европия, самария из расчета 6 г волокон на 100 мл раствора. Полученную смесь выдерживают 30 мин при комнатной температуре, после чего производят ускоренное испарение изопропанола под вакуумом (остаточное давление не более 12 мм рт. ст.). В результате фотоинициатор тонким слоем осаждается на волокне.
Полиамидные волокна с хелатным комплексом и осажденным на них фотоинициатором помещают в реакционную емкость (навеска 1,5 г) и приливают смесь следующего состава (мас. ч.):
5% водно-аммиачный раствор уротропина (pH 8,5) 93,8
мономер ДМЭГ (диметилакрилатэтиленгликоля), очищенный перегонкой 6,0
эмульгатор (ОП-10) 0,2
Реакционную массу подвергают интенсивному эмульгированию с помощью магнитной мешалки (1500 об/мин) и облучают УФ-светом в течение 30 мин. При этом температура реакционной среды не превышает 37oC.
В результате получают водную дисперсию волокон, покрытых полимерной оболочкой, которую отчетливо можно наблюдать с помощью обычного оптического микроскопа при увеличении 67 крат. Оболочка имеет зернистое строение и представляет собой пространственно-сшитую структуру.
Эту дисперсию вводят в бумажную массу перед отливом из расчета 50 мл дисперсии на 1 л бумажной массы с содержанием сухих веществ 30 г/л. Бумажное полотно, отлитое на лабораторной бумагоделательной машине, содержит 25 30 флуоресцирующих волокон на 1 кв. дм.
Визуальные наблюдения и инструментальные исследования с помощью спектрофлуориметра MPF 24A фирмы "Hitachi" (Япония) показали, что интенсивность флуоресценции волокон после отлива бумаги не изменилась. Хранение бумаги в течение 3 лет также не привело к заметному снижению интенсивности флуоресценции волокон.

Claims (1)

  1. Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки, включающий осаждение на его поверхности хелатного комплекса редкоземельного элемента из раствора в органическом растворителе, отличающийся тем, что в качестве синтетического волокна используют полиамидное, в качестве редкоземельного элемента европий или самарий, и дополнительно на волокне формируют пространственно-сшитую оболочку путем прививки фотоинициатора и последующей полимеризации олигоэфиракрилата в среде 5 7%-ного водно-аммиачного раствора гексаметилентетраамина при рН 9,5 10,5 под воздействием УФ-излучения.
RU94041046A 1994-11-08 1994-11-08 Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки RU2080428C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94041046A RU2080428C1 (ru) 1994-11-08 1994-11-08 Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94041046A RU2080428C1 (ru) 1994-11-08 1994-11-08 Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94041046A RU94041046A (ru) 1996-10-10
RU2080428C1 true RU2080428C1 (ru) 1997-05-27

Family

ID=20162319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94041046A RU2080428C1 (ru) 1994-11-08 1994-11-08 Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2080428C1 (ru)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2174173C1 (ru) * 2000-08-08 2001-09-27 Научно-исследовательский физико-технический институт Нижегородского госуниверситета им. Н.И. Лобачевского Состав для скрытой графической знаковой записи информации на документах и изделиях и способ считывания ее
RU2189908C2 (ru) * 1998-02-02 2002-09-27 Гизеке Унд Девриент Гмбх Печатный документ с люминесцирующим признаком подлинности, выполненным с использованием кристаллической решетки основы
RU2190716C2 (ru) * 1998-03-02 2002-10-10 Корея Секьюрити Принтинг Энд Минтинг Корпорейшн Способ изготовления защитного волокна, защитное волокно и защищенная от подделки бумага
RU2191119C2 (ru) * 1998-02-02 2002-10-20 Гизеке Унд Девриент Гмбх Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности
RU2203188C2 (ru) * 1998-02-02 2003-04-27 Гизеке Унд Девриент Гмбх Ценный документ
RU2203187C2 (ru) * 1998-02-02 2003-04-27 Гизеке Унд Девриент Гмбх Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности
RU2203186C2 (ru) * 1998-02-02 2003-04-27 Гизеке Унд Девриент Гмбх Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности
RU2217543C1 (ru) * 2002-08-22 2003-11-27 Объединение государственных предприятий и организаций по производству государственных знаков - Объединение "Гознак" Окрашенное химическое многофиламентное волокно для защиты бумаги от подделки
RU2355994C2 (ru) * 2007-03-19 2009-05-20 Таланов Александр Викторович Надувной макет объекта военной техники и объект военной техники
WO2015200579A3 (en) * 2014-06-27 2016-03-10 Eastman Chemical Company Fibers with chemical markers used for coding
US9442074B2 (en) 2014-06-27 2016-09-13 Eastman Chemical Company Fibers with surface markings used for coding
US9863920B2 (en) 2014-06-27 2018-01-09 Eastman Chemical Company Fibers with chemical markers and physical features used for coding
US10515256B2 (en) 2017-09-12 2019-12-24 Eastman Chemical Company Cellulose acetate tow bands and filters with surface markings

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент ЕПВ N 0256922, кл. С 09 К 11/06, 1988. Заявка Франции N 2566440, кл. D 21 Н 5/10, 1986. Солодовник В.Д. Микрокапсулирование.- М.:Химия, 1980, с. 11 - 21. Патент СССР N 902674, кл. D 06 М 14/32, 1982. *

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2189908C2 (ru) * 1998-02-02 2002-09-27 Гизеке Унд Девриент Гмбх Печатный документ с люминесцирующим признаком подлинности, выполненным с использованием кристаллической решетки основы
RU2191119C2 (ru) * 1998-02-02 2002-10-20 Гизеке Унд Девриент Гмбх Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности
RU2203188C2 (ru) * 1998-02-02 2003-04-27 Гизеке Унд Девриент Гмбх Ценный документ
RU2203187C2 (ru) * 1998-02-02 2003-04-27 Гизеке Унд Девриент Гмбх Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности
RU2203186C2 (ru) * 1998-02-02 2003-04-27 Гизеке Унд Девриент Гмбх Печатный ценный документ с люминесцирующим признаком подлинности
RU2190716C2 (ru) * 1998-03-02 2002-10-10 Корея Секьюрити Принтинг Энд Минтинг Корпорейшн Способ изготовления защитного волокна, защитное волокно и защищенная от подделки бумага
RU2174173C1 (ru) * 2000-08-08 2001-09-27 Научно-исследовательский физико-технический институт Нижегородского госуниверситета им. Н.И. Лобачевского Состав для скрытой графической знаковой записи информации на документах и изделиях и способ считывания ее
RU2217543C1 (ru) * 2002-08-22 2003-11-27 Объединение государственных предприятий и организаций по производству государственных знаков - Объединение "Гознак" Окрашенное химическое многофиламентное волокно для защиты бумаги от подделки
RU2355994C2 (ru) * 2007-03-19 2009-05-20 Таланов Александр Викторович Надувной макет объекта военной техники и объект военной техники
US9442074B2 (en) 2014-06-27 2016-09-13 Eastman Chemical Company Fibers with surface markings used for coding
WO2015200579A3 (en) * 2014-06-27 2016-03-10 Eastman Chemical Company Fibers with chemical markers used for coding
US9633579B2 (en) 2014-06-27 2017-04-25 Eastman Chemical Company Fibers with physical features used for coding
US9851341B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Eastman Chemical Company Fibers with chemical markers used for coding
US9863920B2 (en) 2014-06-27 2018-01-09 Eastman Chemical Company Fibers with chemical markers and physical features used for coding
US9865182B2 (en) 2014-06-27 2018-01-09 Eastman Chemical Company Fibers with surface markings used for coding
US9916482B2 (en) 2014-06-27 2018-03-13 Eastman Chemical Company Fibers with physical features used for coding
US10127410B2 (en) 2014-06-27 2018-11-13 Eastman Chemical Company Fibers with physical features used for coding
US10452873B2 (en) 2014-06-27 2019-10-22 Eastman Chemical Company Fibers with surface markings used for coding
US10527593B2 (en) 2014-06-27 2020-01-07 Eastman Chemical Company Method of making fibers with chemical markers and physical features used for coding
US11231408B2 (en) 2014-06-27 2022-01-25 Eastman Chemical Company Fibers with chemical markers used for coding
US10515256B2 (en) 2017-09-12 2019-12-24 Eastman Chemical Company Cellulose acetate tow bands and filters with surface markings

Also Published As

Publication number Publication date
RU94041046A (ru) 1996-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2080428C1 (ru) Способ изготовления бесцветного синтетического волокна для защиты бумаги от подделки
EP0169750B2 (fr) Procédé de réalisation de fibres de sécurité luminescentes et autres matières connexes
EP1761590B1 (de) Verfahren zur modifikation von chiralen flüssigkristallfilmen mit hilfe von extraktionsmitteln
CA1098523A (en) Cationic polymer flocculant
DE60201213T2 (de) Polymerisierbares Flüssigkristallmaterial
US4894119A (en) Retention and/or drainage and/or dewatering aid
JP2008523236A (ja) 歩留まり向上剤および濾水性向上剤
EP0464043B1 (de) Verwendung von nicht hydrolysierten n-vinylformamid-einheiten enthaltenden copolymerisaten als flockungs- und entwässerungsmittel
DE602004004527T2 (de) Verwendung von wasserlöslichen vernetzten kationischen polymeren zur verminderung klebriger verunreinigungen bei der papierherstellung
JP2009001958A (ja) 紙及び板紙の製造
CN118407281A (zh) 一种可降解高阻隔双面直镀纸的制备方法
Browning et al. Effect of synthesis parameters on the properties of calcium phosphonate precipitates
WO2003064765A1 (en) Enhancing brightness and brightness stability of paper containing mechanical pulp
DE60006268T2 (de) Polimerischen stabilisatoren mit hoher affinität zur pulpen
EP2079876B1 (fr) Utilisation d'un agent dispersant sterique de matieres minerales dans l'eau, dispersion aqueuse obtenue et son utilisation dans la fabrication du papier
Su et al. Synthesis and characterization of cyclodextrin-based acrylamide polymer flocculant for adsorbing water-soluble dyes in dye wastewater
RU2247758C2 (ru) Полимерная композиция
Tanaka et al. Cleavage of polymer chains during transfer of cationic polyacrylamide from cellulose fibers to polystyrene latex
JPS61501326A (ja) 記録材料の処理
Hebeish et al. Polymerization of glycidyl methacrylate with poly (ethylene terephthalate) fibers using Fe+ 2–H2O2 redox system
Li et al. Design and synthesis of fluorescent core–shell nanoparticles with tunable lower critical solution temperature behavior and metal‐enhanced fluorescence
CN110628062A (zh) 一种光色可调的稀土基纳米高分子复合纤维素薄膜及其制备方法
DE2503169B1 (de) Abwasser-entfaerbungsverfahren
FR2689876A1 (fr) Dispersions silico-acryliques, leur procédé d'obtention, leur application en stéréophotolithographie et procédé de préparation d'objets en résine.
DE69926114T2 (de) Verfahren zur beschichtung eines lumineszenten materials