[go: up one dir, main page]

RU2076130C1 - Adhesive composition - Google Patents

Adhesive composition Download PDF

Info

Publication number
RU2076130C1
RU2076130C1 SU5055543A RU2076130C1 RU 2076130 C1 RU2076130 C1 RU 2076130C1 SU 5055543 A SU5055543 A SU 5055543A RU 2076130 C1 RU2076130 C1 RU 2076130C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
product
interaction
parts
composition
mpa
Prior art date
Application number
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Татьяна Алексеевна Кулик
Юрий Сергеевич Кочергин
Татьяна Ильинична Григоренко
Леонид Дмитриевич Карат
Ирина Александровна Артемьева
Валентина Александровна Коледа
Валерий Николаевич Артемьев
Original Assignee
Украинский научно-исследовательский институт пластических масс
Лихославльский радиаторный завод
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Украинский научно-исследовательский институт пластических масс, Лихославльский радиаторный завод filed Critical Украинский научно-исследовательский институт пластических масс
Priority to SU5055543 priority Critical patent/RU2076130C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2076130C1 publication Critical patent/RU2076130C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: adhesives. SUBSTANCE: composition contains (in weight parts): interaction product of epoxide 4,4Т-isopropylidenediphenyl resin and low-molecular carboxylated butadiene rubber at their weight ratio from 60:80 to 20: 40, 100; amine hardener, stoichiometric quantity; cresyl glycidyl ether or dehydrochlorination product of dichlorohydrines (diluent), 7-20; monoethanolamine (1-3 mol parts) and tetraethoxysilane (1 mol part) interaction product, 3-5. Composition may contain 7-40 wt parts of polyester-based oligourethane epoxide and/or 60-100 wt parts of filler. Characteristics: stretching strength 1.1 Gpa, sheer strength for adhesion joint hardened at 15-25 C 25.4 Mpa, and that for wet specimens 19.7 Mpa, gradual detachment strength 42 Mpa. EFFECT: improved characteristics. 2 cl, 2 tbl

Description

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к эпоксидным клеевым композициям холодного отверждения, водо-, теплостойким, предназначенным для ремонта автомобильных радиаторов. The invention relates to the chemistry of polymers, namely to epoxy adhesive compositions of cold curing, water-, heat-resistant, intended for the repair of automobile radiators.

Известные клеевые композиции [1] марок УП-5-171, УП-5-172 и др. на основе эпоксидной диановой смолы, олигоэфирэпоксидного блок-олигомера, наполнителей и аминных отвердителей обладают повышенной адгезией к металлам и стеклопластикам, однако нетеплостойкие (верхний температурный предел их эксплуатации не превышает 60oС).Known adhesive compositions [1] of grades UP-5-171, UP-5-172 and others based on epoxy diane resin, oligoester epoxy block oligomer, fillers and amine hardeners have increased adhesion to metals and fiberglass, but are not heat resistant (upper temperature limit their operation does not exceed 60 o C).

Клеи, включающие эпоксидиановые смолы, флексибилизаторы, разбавители и амины [2] имеют прекрасную адгезию к влажной поверхности субстрата, технологичны, но низкая теплостойкость (70oС) значительно сдерживает их применение.Glues including epoxidic resins, flexibilizers, diluents and amines [2] have excellent adhesion to the wet surface of the substrate, are technologically advanced, but low heat resistance (70 o C) significantly inhibits their use.

Композиции [3] содержащие эпоксидные олигомеры, карбоксилсодержащие олигобутадиены, спецдобавки и алифатические амины, высокопрочные, ударо-, водостойкие. Их недостатком является слабая адгезия к полимерам (резинам, полистирол и пр.). Compositions [3] containing epoxy oligomers, carboxyl-containing oligobutadiene, special additives and aliphatic amines, high-strength, shock-, water-resistant. Their disadvantage is poor adhesion to polymers (rubbers, polystyrene, etc.).

Клеи [4, 5] включающие продукты сополимеризации эпоксидиановой смолы с карбоксилсодержащим олигобутадиеном, спецдобавки, амины и наполнители, имеют повышенные адгезионную и когерентную прочность, ударо- и теплостойкие; но плохо склеивают полимерные материалы и медленно набирают технологическую прочность при комнатной температуре. Glues [4, 5] including products of the copolymerization of epoxy resin with carboxyl-containing oligobutadiene, special additives, amines and fillers, have increased adhesive and coherent strength, shock and heat resistance; but poorly stick together polymeric materials and slowly gain technological strength at room temperature.

Наиболее близкой по составу и количеству свойств к композиции по изобретению является клеевая композиция [6] содержащая продукт взаимодействия эпоксидной диановой смолы и низкомолекулярного карбоксилированного каучука в массовом соотношении 80:20, аминный отвердитель и наполнитель (мел химически осажденный) при следующем соотношении компонентов, мас.ч. The closest in composition and number of properties to the composition according to the invention is an adhesive composition [6] containing the product of the interaction of epoxy Dianova resin and low molecular weight carboxylated rubber in a mass ratio of 80:20, amine hardener and filler (chemically precipitated chalk) in the following ratio of components, wt. h

Указанный продукт взаимодействия 100
Аминный отвердитель 16-18
Наполнитель 60-80
Прототип имеет повышенную адгезию к полимерным субстратам,тепло-, водостойкость, высокую скорость набора прочности при комнатной температуре. Недостатком клея является низкая адгезия к влажной поверхности, пониженные когезионный характеристики. Задачей изобретения является повышение когезии и адгезии к влажной поверхности.
The specified interaction product 100
Amine Hardener 16-18
Filler 60-80
The prototype has increased adhesion to polymer substrates, heat, water resistance, high speed curing at room temperature. The disadvantage of glue is low adhesion to a damp surface, reduced cohesive characteristics. The objective of the invention is to increase cohesion and adhesion to a damp surface.

Техническая задача изобретения достигается тем, что клеевая композиция, включающая продукт взаимодействия диановой эпоксидной смолы и низкомолекулярного карбоксилированного бутадиенового каучука, аминный отвердитель, содержит продукт взаимодействия эпоксидной диановой смолы и низкомолекулярного карбоксилированного бутадиенового каучука при их массовом соотношении 60: 80-20: 40 и дополнительно разбавитель крезилглицидный эфир (УП-616) или продукт дегидрохлорирования дихлоргидринов и продукт взаимодействия моноэтаноламина и тетраэтоксисилана при мольном соотношении 1-3:1 при следующем соотношении компонентов, мас.ч. The technical task of the invention is achieved in that the adhesive composition, comprising the product of the interaction of diane epoxy and low molecular weight carboxylated butadiene rubber, an amine hardener, contains the product of the interaction of epoxy diane resin and low molecular weight carboxylated butadiene rubber with a mass ratio of 60: 80-20: 40 and additionally a diluent cresyl glycidyl ether (UP-616) or the product of the dehydrochlorination of dichlorohydrins and the product of the interaction of monoethanolamine and tetraethols isilana at a molar ratio of 1-3: 1 with the following ratio of components, parts by weight

Указанный продукт взаимодействия 100
Аминный отвердитель По стехиометрии
Разбавитель 7-20
Продукт взаимодействия моноэтаноламина и тетраэтоксисилана 3-5
В случае применения композиции для заделки трещин, раковин с целью придания эластичности вязкости и тиксотропности композиция может содержать олигоуретанэпоксид -каучук ПЭ Ф-ЗА (ПЭФ-ЗАК) (ТУ38.103466-80) 7-40 мас.ч. и/или наполнитель 60-100 мас.ч.
The specified interaction product 100
Amine Hardener By Stoichiometry
Thinner 7-20
The product of the interaction of monoethanolamine and tetraethoxysilane 3-5
In the case of using the composition for sealing cracks and shells in order to impart elasticity to viscosity and thixotropy, the composition may contain oligourethane epoxide-rubber PE F-ZA (PEF-ZAK) (TU38.103466-80) 7-40 wt.h. and / or filler 60-100 wt.h.

В композиции содержатся продукт сополимеризации эпоксидной смолы ЭД-20 с каучуком СКД-КТР "А", отвердители диэтилентриаминфенол УП-583 (ТУ6-05-241-331-82), алифатический амин УП-0633 (ТУ6-05-1863-78), разбавители УП-616 (ТУ6-05-241-1522-77), Э-181 (ТУ6-05-1190-79), наполнители: любой минеральный типа двуокиси титана, мела химически осажденного и др. The composition contains the copolymerization product of epoxy resin ED-20 with rubber SKD-KTR "A", hardeners diethylene triaminephenol UP-583 (TU6-05-241-331-82), aliphatic amine UP-0633 (TU6-05-1863-78) , diluents UP-616 (TU6-05-241-1522-77), E-181 (TU6-05-1190-79), fillers: any mineral type of titanium dioxide, chemically precipitated chalk, etc.

Продукт взаимодействия моноэтаноламина и тетраэтоксисилана β-аминоэтоксисилан (силоксан) имеет следующую формулу

Figure 00000001

где R' алкил С1-C10 или H2NC2H4 - который получают известным способом по схеме
Figure 00000002

Способ получения β-аминоэтоксисиланов (-силоксанов) иллюстрируется следующими примерами.The product of the interaction of monoethanolamine and tetraethoxysilane β-aminoethoxysilane (siloxane) has the following formula
Figure 00000001

where R 'alkyl C 1 -C 10 or H 2 NC 2 H 4 - which is obtained in a known manner according to the scheme
Figure 00000002

The method for producing β-aminoethoxysilanes (-siloxanes) is illustrated by the following examples.

Пример 1. Смесь 122 г (2 моля) моноэтаноламина и 208 г (1,0 моль) тетраэтоксисилана выдерживают при атмосферном давлении и перемешивании в следующих условиях (oС/час): 100-105/1 + 115-120/1 + 125-130/1 + 135+140/1 + 155-165/2-4 (до прекращения отгона этанола). Затем реакционную массу дополнительно вакуумируют (100-300 мм рт.ст.) при температуре 155-165oС в течение 1-2 ч. Получают 239 г (количественный выход) низковязкого аминосилана коричневого цвета со следующими аналитическими данными: содержание кремния (% Si) 11,52% титруемого азота (% Nт) 11,70%
Пример 2. Из 61 г (1,0 моль) моноэтаноламина и 208 г (1,0 моль) тетраэтоксисилана в условиях примера 1 получают 220 г (98% от расчетного количества) низковязкого аминосилана коричневого цвета со следующими аналитическими данными: Si 12,10, Nт 6,33.
Example 1. A mixture of 122 g (2 mol) of monoethanolamine and 208 g (1.0 mol) of tetraethoxysilane is maintained at atmospheric pressure and stirring under the following conditions ( o C / h): 100-105 / 1 + 115-120 / 1 + 125 -130/1 + 135 + 140/1 + 155-165 / 2-4 (until the end of the distillation of ethanol). Then the reaction mass is additionally vacuumized (100-300 mm Hg) at a temperature of 155-165 o C for 1-2 hours. 239 g (quantitative yield) of a brown viscous aminosilane are obtained with the following analytical data: silicon content (% Si ) 11.52% titratable nitrogen (% N t ) 11.70%
Example 2. From 61 g (1.0 mol) of monoethanolamine and 208 g (1.0 mol) of tetraethoxysilane under the conditions of Example 1, 220 g (98% of the calculated amount) of brown viscous aminosilane are obtained with the following analytical data: Si 12.10 N t 6.33.

Пример 3. Из 183 г (3,0 моля) моноэтаноламина и 208 г (1,0 моль) тетраэтоксисилана в условиях примера 1 получают 248 г (97% от расчетного количества) низковязкого аминосилана коричневого цвета со следующими аналитическими данными: Si 10,85, Nт 16,47.Example 3. From 183 g (3.0 mol) of monoethanolamine and 208 g (1.0 mol) of tetraethoxysilane under the conditions of example 1, 248 g (97% of the calculated amount) of brown viscous aminosilane are obtained with the following analytical data: Si 10.85 N t, 16.47.

Строение полученных соединений подтверждается данными ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах присутствуют сильные полосы деформационных колебаний N-Н в области 1590-1635 см-1 и широкие сильные полосы веерных колебаний N-Н в области 710-815 см-1, характерные для первичных аминов, сильные полосы деформационных колебаний Si-О в области 1080-1105 см-1, характерные для алкоксисиланов.The structure of the obtained compounds is confirmed by the data of IR spectroscopy. The IR spectra contain strong bands of bending vibrations of N-H in the region of 1590-1635 cm -1 and wide strong bands of fan vibrations of N-H in the region of 710-815 cm -1 , characteristic of primary amines, strong bands of bending vibrations of Si-O in the region of 1080-1105 cm -1 characteristic of alkoxysilanes.

Приготовление композиций. Preparation of compositions.

Композиция по примерам 4-10 готовят механическим смешением компонентов в соответствии с рецептурами (табл.1) непосредственно перед применением. Свойства композиций заявляемого состава приведены в табл.2. The composition according to examples 4-10 is prepared by mechanical mixing of the components in accordance with the formulations (table 1) immediately before use. The properties of the compositions of the claimed composition are given in table.2.

Из результатов, приведенных в табл.2, видно, что заявляемая композиция (по примерам 4 8) превосходит известную по когезионной прочности (σp, E) в 1,2-2,0 раза, по адгезии к влажной поверхности (τсдв влажных образцов) в 2 и более раз. Кроме того, заявляемая композиция не уступает прототипу по тепло-, водостойкости и способности склеивать полимерные субстраты. Композиция может применяться и в наполненном виде (примеры 9, 10), например, при грунтовке ремонтируемой поверхности, нанесении заплаты на поврежденные участки.From the results shown in table 2, it is seen that the claimed composition (in examples 4-8) exceeds the known cohesion strength (σ p , E) by 1.2-2.0 times, in adhesion to a wet surface (τ shear wet samples) 2 or more times. In addition, the claimed composition is not inferior to the prototype in terms of heat, water resistance and the ability to glue polymer substrates. The composition can also be used in filled form (examples 9, 10), for example, when priming a repaired surface, applying a patch to damaged areas.

Предлагаемая композиция рекомендована к применению для ремонта автомобильных радиаторов в условиях Лихославльского радиаторного завода. The proposed composition is recommended for use in the repair of automotive radiators in the conditions of the Likhoslavl Radiator Plant.

Claims (1)

1. Клеевая композиция, включающая продукт взаимодействия эпоксидной диановой смолы и низкомолекулярного карбоксилированного бутадиенового каучука, аминный отвердитель, отличающаяся тем, что она содержит продукт взаимодействия эпоксидной диановой смолы и низкомолекулярного карбоксилированного бутадиенового каучука при их массовом соотношении 60:80 20:40 и дополнительно разбавитель крезилглицидный эфир или продукт дегидрохлорирования дихлоргидринов и продукт взаимодействия моноэтаноламина и тетраэтоксисилана при мольном соотношении 1 3 1 при следующем соотношении компонентов, мас.ч. 1. An adhesive composition comprising the product of the interaction of epoxy Dianova resin and low molecular weight carboxylated butadiene rubber, an amine hardener, characterized in that it contains the product of the interaction of epoxy Dianova resin and low molecular weight carboxylated butadiene rubber at a mass ratio of 60:80 20:40 and additionally diluted cresyl ether or dichlorohydrin dehydrochlorination product and the product of the interaction of monoethanolamine and tetraethoxysilane in a molar ratio 1 3 1 in the following ratio of components, parts by weight Продукт взаимодействия эпоксидной диановой смолы и низкомолекулярного карбоксилированного бутадиенового каучука 100
Аминный отвердитель по стехиометрии разбавитель 7 20
Продукт взаимодействия моноэтаноламина и тетраэтоксисилана 3 5
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит олигоуретанэпоксид на основе сложного полиэфира в количестве 7 40 мас.ч. и/или наполнитель в количестве 60 100 мас.ч.
The product of the interaction of epoxy Dianova resin and low molecular weight carboxylated butadiene rubber 100
Stoichiometric amine hardener thinner 7 20
The product of the interaction of monoethanolamine and tetraethoxysilane 3 5
2. The composition according to claim 1, characterized in that it further comprises an oligourethane epoxide based on a polyester in an amount of 7 to 40 parts by weight of and / or filler in an amount of 60 to 100 wt.h.
SU5055543 1992-07-21 1992-07-21 Adhesive composition RU2076130C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5055543 RU2076130C1 (en) 1992-07-21 1992-07-21 Adhesive composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5055543 RU2076130C1 (en) 1992-07-21 1992-07-21 Adhesive composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2076130C1 true RU2076130C1 (en) 1997-03-27

Family

ID=21610009

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5055543 RU2076130C1 (en) 1992-07-21 1992-07-21 Adhesive composition

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2076130C1 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2291176C1 (en) * 2005-12-30 2007-01-10 Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт приборостроения им. В.В. Тихомирова" Compound and a method for preparation thereof
RU2368636C2 (en) * 2007-11-28 2009-09-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Epoxide glue composition
RU2388780C2 (en) * 2008-05-27 2010-05-10 Открытое акционерное общество "Центр судоремонта "Звездочка" Polymer composition for adhesive paste
RU2494134C1 (en) * 2012-02-07 2013-09-27 Открытое акционерное общество "Композит" (ОАО "Композит") Adhesive composition
RU2792359C2 (en) * 2021-08-03 2023-03-21 Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно-Производственная Компания "Стэп" Epoxy-polymer composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Каталог - справочник. Эпоксидные смолы и материалы.- Черкассы: 1973, с.25. 2. Авторское свидетельство СССР N 505670, кл. C 08 L 63/00, 1976. 3. ТУ 6-05-241-366-86. 4. ТУ 6-05-241-411-85. 5. Авторское свидетельство СССР N 1206291, кл. C 08 L 63/00, 1986. 6. Авторское свидетельство СССР N 1571056, кл. C 09 J 163/00, 1990. *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2291176C1 (en) * 2005-12-30 2007-01-10 Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт приборостроения им. В.В. Тихомирова" Compound and a method for preparation thereof
RU2368636C2 (en) * 2007-11-28 2009-09-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Epoxide glue composition
RU2388780C2 (en) * 2008-05-27 2010-05-10 Открытое акционерное общество "Центр судоремонта "Звездочка" Polymer composition for adhesive paste
RU2494134C1 (en) * 2012-02-07 2013-09-27 Открытое акционерное общество "Композит" (ОАО "Композит") Adhesive composition
RU2792359C2 (en) * 2021-08-03 2023-03-21 Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно-Производственная Компания "Стэп" Epoxy-polymer composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6329473B1 (en) Amine-modified epoxy resin composition
JP6401226B2 (en) Heterocyclic epoxy curing agents, compositions and methods containing nitrogen
US3870666A (en) Curing agent for aqueous epoxide resin dispersions
US4267302A (en) Epoxy resin composition containing perfluoroalkyl epoxide
US4786667A (en) Polyether end-blocked with hydrolyzable silyl groups, method of manufacturing and room temperature curable composition using the polyether
US5847027A (en) Hardeners for elastic epoxy resin systems
JPS64411B2 (en)
US4990587A (en) Method of preparing toughened epoxy polymers
US5977286A (en) Amine-modified epoxy resin reacted with polyisocyanate
CA1064892A (en) Curling agents for epoxide resins
EP0238058A2 (en) Sag resistant two-component epoxy structural adhesive
RU2076130C1 (en) Adhesive composition
US5698657A (en) Flexibilizing epoxy resins with low molecular weight acrylate copolymers
JP3201730B2 (en) Reactive accelerators for epoxy resins cured with amines.
JP2001518966A (en) Curable mixture consisting of glycidyl compound, amine-based curing agent and heterocyclic curing accelerator
EP0783010B1 (en) Methylamine adduct for cure of epony resins
JPH02214759A (en) Curable composition
EP0341322B1 (en) Polyether end-blocked with hydrolyzable silyl groups, method of manufacturing and room temperature curable composition using the polyether
US20080269428A1 (en) Polyaminoamide-Monoepoxy Adducts
JP2003128756A (en) One-pack moisture-curable flexible resin composition
CN114149776B (en) Internal toughening type epoxy structural adhesive and preparation method thereof
JP2003128755A (en) One-pack moisture-curable flexible resin composition
US11505643B2 (en) Benzylated triaminononane and uses thereof
EP0511620B1 (en) Aqueous emulsions of epoxyphenolic resins
JP2509649B2 (en) Room temperature curable composition