RU2073041C1 - Polymeric composition - Google Patents
Polymeric composition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2073041C1 RU2073041C1 RU92012736A RU92012736A RU2073041C1 RU 2073041 C1 RU2073041 C1 RU 2073041C1 RU 92012736 A RU92012736 A RU 92012736A RU 92012736 A RU92012736 A RU 92012736A RU 2073041 C1 RU2073041 C1 RU 2073041C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- polyorganosiloxane
- npef
- products
- dicumyl peroxide
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 35
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 21
- -1 aromatic glycols Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 claims abstract description 6
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract 4
- LYDRKKWPKKEMNZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 LYDRKKWPKKEMNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract description 9
- 238000003825 pressing Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 abstract 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 abstract 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CWPKTBMRVATCBL-UHFFFAOYSA-N 3-[1-[1-[(2-methylphenyl)methyl]piperidin-4-yl]piperidin-4-yl]-1h-benzimidazol-2-one Chemical compound CC1=CC=CC=C1CN1CCC(N2CCC(CC2)N2C(NC3=CC=CC=C32)=O)CC1 CWPKTBMRVATCBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 8
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 6
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 6
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 6
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 108010007100 Pulmonary Surfactant-Associated Protein A Proteins 0.000 description 5
- 102100027773 Pulmonary surfactant-associated protein A2 Human genes 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 5
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 4
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108091008849 TRPN Proteins 0.000 description 3
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 3
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical class OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001921 poly-methyl-phenyl-siloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- SBUBPFHJZHQNNT-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene hydrogen peroxide Chemical compound OO.OO.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SBUBPFHJZHQNNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UERKTIQRPSIPKY-UHFFFAOYSA-N 6,7-dimethyl-3-oxabicyclo[3.2.2]nona-1(7),5,8-triene-2,4-dione Chemical compound CC=1C(=C2C(=O)OC(C=1C=C2)=O)C UERKTIQRPSIPKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- DUFKCOQISQKSAV-UHFFFAOYSA-N Polypropylene glycol (m w 1,200-3,000) Chemical class CC(O)COC(C)CO DUFKCOQISQKSAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical group [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- UIPDKUGYKKVTPW-UHFFFAOYSA-N chloroethene propane Chemical compound CCC.C(=C)Cl UIPDKUGYKKVTPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical class C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N phenylmethanediamine Chemical compound NC(N)C1=CC=CC=C1 DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical class O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010136 thermoset moulding Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical class Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения гранулированных формовочных наполненных материалов на основе ненасыщенных полиэфиров, используемых для изделий электронно- и радиопромышленности, частности для микроизделий, а также электротехнической, автомобильной и других отраслей техники. The invention relates to the field of production of granular molding filled materials based on unsaturated polyesters used for electronic and radio products, in particular for micro products, as well as electrical, automotive and other industries.
Традиционно для производства некоторых видов сверхминиатюрных изделий для электронной и радиопромышленности в отечественной промышленности использовали керамику. Но производство самой керамики и переработка ее в изделия процессы чрезвычайно трудоемкие. За рубежом для этих целей используют сыпучие гранулированные материалы, как правило, на основе химстойких ненасыщенных полиэфиров, обеспечивающих прекрасные электротехнические показатели и возможность переработки их в изделия на автоматизированом оборудовании методами литья под давлением, пресс-литья и т.д. Traditionally, ceramics was used in the domestic industry for the production of certain types of subminiature products for the electronic and radio industries. But the production of ceramics itself and its processing into products are extremely labor-intensive processes. Abroad, granular granular materials are used for these purposes, usually based on chemically resistant unsaturated polyesters that provide excellent electrical performance and the ability to process them into products on automated equipment by injection molding, press casting, etc.
Полиэфирные формовочные материалы имеют специфическую черту по сравнению с другими видами термореактивных формовочных композиционных материалов (например, меламиноформальдегидных, фенольно-формальдегидных и др.) на стадии формования (особенно сложных тонкостенных изделий), заключающуюся в том, что в первый момент при извлечении из гнезда формы они имеют недостаточную формоустойчивость. Особенно это проявляется при изготовлении миниатюрных изделий. Такая недостаточная формоустойчивость приводит к появлению микродефектов в виде микротрещин, сколов и т.п. видимых при сильном увеличении. Polyester molding materials have a specific feature in comparison with other types of thermoset molding molding materials (for example, melamine-formaldehyde, phenol-formaldehyde, etc.) at the molding stage (especially complex thin-walled products), which consists in the fact that at the first moment when removing from the mold socket they have insufficient form stability. This is especially evident in the manufacture of miniature products. Such insufficient dimensional stability leads to the appearance of microdefects in the form of microcracks, chips, etc. visible at high magnification.
Для получения формовочных композиций на основе ненасыщенных полиэфиров, отличающихся хорошей технологичностью, отсутствием трещинообразования, применяются различные модифицирующие полимерные добавки. To obtain molding compositions based on unsaturated polyesters, characterized by good manufacturability and the absence of cracking, various modifying polymer additives are used.
Известна композиция на основе ненасыщенного полиэфира (НПЭФ), химически модифицированного термореактивным полиорганосилоксаном [1]
Композиция содержит (% ): 5-95 НПЭФ; 0,5-15 термореактивного полиорганосилоксана; 0,01-2 (0,3-0,42) катализатора процесса взаимодействия полиорганосилоксана и НПЭФ (H2PtCl6, третбутилпербензоат; 0-70 (41-58) наполнителя Al(OH)3, 0,80 (10-26) стекловолокна, 0-0 (1-12) пигмента TiO и др.) и 0-10 (0,141,5) антиадгезионного агента (стеарат Zn или ацетобутират целлюлозы). Композиция получается смешением указанных компонентов с последующим взаимодействием НПЭФ и ПОС при нагревании в процессе формования. В качестве НПЭФ используются стирольные растворы продуктов поликонденсации малеиновой кислоты или ангидрида, фумаровой кислоты, фталевой кислоты или ангидрида или изофталевой кислоты со спиртами, такими, как этилен и диэтиленгликоли, пропилен- и дипропиленгликоли (например, НПЭФ фирмы Monsanta CRUSTIC Д3679).Known composition based on unsaturated polyester (NPEF) chemically modified with thermosetting polyorganosiloxane [1]
The composition contains (%): 5-95 NPEF; 0.5-15 thermosetting polyorganosiloxane; 0.01-2 (0.3-0.42) catalyst for the interaction of polyorganosiloxane and NPEF (H 2 PtCl 6 , tert-butyl perbenzoate; 0-70 (41-58) filler Al (OH) 3 , 0.80 (10-26 ) fiberglass, 0-0 (1-12) pigment TiO, etc.) and 0-10 (0.141.5) release agent (Zn stearate or cellulose acetate butyrate). The composition is obtained by mixing these components with the subsequent interaction of NPEF and PIC when heated during molding. Styrene solutions of the polycondensation products of maleic acid or anhydride, fumaric acid, phthalic acid or anhydride or isophthalic acid with alcohols such as ethylene and diethylene glycols, propylene and dipropylene glycols (for example, NPEF from Monsanta CRUSTIC D3679) are used as NPEF.
В качестве кремнийорганического компонента используется продукт общей формулы, где R=H арил, амино, -С=С- или эпоксигруппы. As the organosilicon component, a product of the general formula is used, where R = H is aryl, amino, -C = C- or epoxy groups.
Описанные полиорганосилоксаны представляют собой эластомеры, которые при нагревании в процессе формования в присутствии катализатора H2PtCl6 или третбутилпербензоата химически взаимодействуют с полиэфирной смолой.
The described polyorganosiloxanes are elastomers that, when heated during molding in the presence of an H 2 PtCl 6 catalyst or tert-butyl perbenzoate, react chemically with a polyester resin.
Полученная композиция представляет собой так называемую "dough" формовочную композицию, т. е. тестообразный премикс, и предназначена для изготовления электротехнических деталей (изолирующие панели). The resulting composition is the so-called "dough" molding composition, that is, pasty-like premix, and is intended for the manufacture of electrical parts (insulating panels).
Описанная композиция не является сухим гранулятом, а относится к другому классу формовочных полиэфирных композиций, переработка которых в изделие невозможна на автоматизированном серийном оборудовании без применения дополнительных дорогостоящих устройств. The described composition is not a dry granulate, but belongs to another class of molding polyester compositions, the processing of which into a product is impossible on automated serial equipment without the use of additional expensive devices.
Известен стекловолокнистый пресс-материал (СПМ) [2] на основе стеклоткани и связующего, содержащего полиэфирмалеинатную смолу, наполнитель-аэросил и целевые добавки (гидроперекись изопропилбензола, раствор нафтената Со в стироле и раствор диметиланилина в стироле), в качестве средства для повышения огнестойкости и физико-механических свойств содержит смесь полифенилсилоксановой или полиметилфенилсилоксановой смолы с полиалкилсилсесквиоксаном общей формулы:
где m≥6
R углеводородный радикал линейного или изостроения при соотношении полифенилсилоксановой или полиалкилфенилсилоксановой смолы с полиалкилсилсесквиоксаном от 10:1 до 10:5 при следующем соотношении компонентов в пресс-материале, вес.ч.Known fiberglass press material (SPM) [2] based on fiberglass and a binder containing polyester maleate resin, filler-aerosil and target additives (isopropylbenzene hydroperoxide, a solution of naphthenate Co in styrene and a solution of dimethylaniline in styrene), as a means to increase fire resistance and physical and mechanical properties contains a mixture of polyphenylsiloxane or polymethylphenylsiloxane resin with polyalkylsilsesesquioxane of the general formula:
where m≥6
R is a linear or isostructural hydrocarbon radical in the ratio of polyphenylsiloxane or polyalkylphenylsiloxane resin to polyalkylsilsesesquioxane from 10: 1 to 10: 5 in the following ratio of components in the press material, parts by weight
Полиэфирная смола 100
Полифенилсилоксановая или полиметилфенилсилоксановая смола 1-10
Полиалкилсилсесквиоксан 1-4
Гидрофобизированный аэросил 1-3
Гидроперекись изопропилбензола 1-6
9-10% нафтенат кобальта в стироле 1-8
8-10% раствор диметиланилина в стироле 0,25-3
Стеклоткань 100-138
Описанная композиция представляет собой пресс-материал, а не сыпучий формовочный гранулят. Используемые в качестве основы для связующего полиэфирмалеинаты (например, ПН-3) представляют собой стирольные растворы и не пригодны для получения гранулированных материалов.Polyester Resin 100
Polyphenylsiloxane or Polymethylphenylsiloxane Resin 1-10
Polyalkylsilsesquioxoxane 1-4
Hydrophobized Aerosil 1-3
Isopropylbenzene Hydroperoxide 1-6
9-10% cobalt naphthenate in styrene 1-8
8-10% solution of dimethylaniline in styrene 0.25-3
Fiberglass 100-138
The described composition is a press material, and not a loose molding granulate. Polyether maleates (for example, PN-3) used as a base for the binder are styrene solutions and are not suitable for producing granular materials.
В европейском патенте [3] описана формовочная композиция на основе НПЭФ, в которой в качестве регулятора течения и модификатора поверхности применяется кремнийорганический продукт, представляющий собой силиконоксиалкиленовый сополимер формулы. The European patent [3] describes a molding composition based on NPEF, in which an organosilicon product is used as a flow controller and surface modifier, which is a silicone oxyalkylene copolymer of the formula.
место взаимодействия
где R", R0 водород, алкил (1-4), арил
Rt от 1 до 8 атомов углерода.place of interaction
where R ", R 0 is hydrogen, alkyl (1-4), aryl
R t from 1 to 8 carbon atoms.
В качестве НПЭФ используются стирольные (или в L-хлорстироле, метилстироле, дивинилбензоле, акрилонитриле) растворы продуктов поликонденсации на основе фталевой, терефталевой кислоты (или ее ангидридов), адипиновой, изофталевой кислот и этилен-, пропилен-, диэтилен-, дипропиленгликолевой, бутиленгликоль, неопентилгликоля, глицерина и 1,1 1-триэтилопропана. Styrene (or in L-chlorostyrene, methylstyrene, divinylbenzene, acrylonitrile) solutions of polycondensation products based on phthalic, terephthalic acid (or its anhydrides), adipic, isophthalic acids and ethylene, propylene, diethylene glycol, dipropyl are used as NPEPs. , neopentyl glycol, glycerol and 1,1 1-triethylpropane.
Кроме того, композиция содержит инициаторы отверждения НПЭФ: третбутилпербензоат, третбутилгидроперекись, пероксид бензоила, гидропероксид кумола, метилэтилкетонпероксид (в количествах от 0,3 до 3% вес. на НПЭФ). В состав композиции входят ускорители отверждения (соединения Со), низкопрофильные добавки в виде 40% раствора в стироле (полиуретан, поликапролактам), наполнители (Al(OH)3, асбест, стекловолокно, органические волокна). В качестве загущающих добавок используются окиси или гидроокиси металлов I, II и III групп периодической системы в количествах от 0,1 до 6%
Композиция подается в виде пасты на SMC машину, где смешивается со стекловолокном. Далее из композиции формуют панели.In addition, the composition contains initiators of curing NPEP: tert-butyl perbenzoate, tert-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide (in amounts from 0.3 to 3% by weight of NPEF). The composition of the composition includes curing accelerators (Co compounds), low-profile additives in the form of a 40% solution in styrene (polyurethane, polycaprolactam), fillers (Al (OH) 3 , asbestos, fiberglass, organic fibers). As thickening additives, oxides or hydroxides of metals of the I, II and III groups of the periodic system are used in amounts from 0.1 to 6%
The composition is applied as a paste to the SMC machine, where it is mixed with fiberglass. Further, panels are formed from the composition.
Описанная полиэфирная композиция представляет собой листовой формовочный материал, т.е. не является гранулятом. Применение жидких (стирольных) полиэфирных смол не обеспечивает получение сыпучих гранулированных материалов, стабильных при хранении. The described polyester composition is a sheet molding material, i.e. not a granulate. The use of liquid (styrene) polyester resins does not provide bulk granular materials that are stable during storage.
Кремнийорганический модификатор, регулирующий текучесть, представляет собой силиконоксилалкиленовый сополимер. The silicone fluidity modifier is a silicone oxylalkylene copolymer.
В европейском патенте [4] описана термореактивная композиция, в которой помимо термореактивной смолы содержатся специальные отвержденные полиорганосилоксановые смолы. Композиция предназначена для получения формовочных профилированных изделий электронной и электротехнической промышленности с малым коэффициентом линейного расширения и малой усадкой, что позволяет снизить количество дефектов в них. Композиция состоит из 100 в.ч. термореактивной смолы (компонент А) и 1-100 в.ч. полиорганосилоксана (компонент В). In the European patent [4], a thermosetting composition is described in which, in addition to the thermosetting resin, special cured polyorganosiloxane resins are contained. The composition is intended to produce molding shaped products of the electronic and electrical industries with a low coefficient of linear expansion and low shrinkage, which allows to reduce the number of defects in them. The composition consists of 100 parts by weight thermosetting resin (component A) and 1-100 vol.h. polyorganosiloxane (component B).
Компонент В представляет собой отвержденную полиорганосилоксановую смолу, содержащую по крайней мере 90% звеньев R1R2R3 SiO0,5 и R4 R4 SiO0,5 (при соотношении от 0,1 до 3) и от 0 до 10% звеньев R5R6 SiO и SiO 4/2 где R1, R2, R3, R4, R5 H и одновалентные углеводородные радикалы, такие, как метил, этил, пропил, октил, циклогексил, винил и др. Отвержденные смолы в виде порошка совмещаются с компонентом А.Component B is a cured polyorganosiloxane resin containing at least 90% of R 1 R 2 R 3 SiO 0.5 and R 4 R 4 SiO 0.5 units (in a ratio of 0.1 to 3) and 0 to 10% R 5 R 6 SiO and
В качестве термореактивных смол (компонент А) композиция содержит ненасыщенные полиэфирные смолы, фенольные, фурановые, карбамидные, меламиновые, эпоксидные, имидные смолы или их сочетания. Сшивающим мономером в полиэфирных смолах является стирол. Кроме того, в рецептуру входят отвердители для этих смол, такие, как: фталевый, пиромеллитовый, татрагидро- и гексагидрофталевый, сукциновый ангидриды, дициалиамид, диамино-фенилметан, метафенилдиамин и отвердители фенольных новолачных смол. Композиция может содержать также металлические соли жирных кислот, воска, жидкие полиорганосилоксаны, неорганические наполнители [Al(OH)3, тальк, глина, асбест, плавленый и кристаллический кварц, стекловолокно] актипирены и пигменты.As thermosetting resins (component A), the composition contains unsaturated polyester resins, phenolic, furan, urea, melamine, epoxy, imide resins, or combinations thereof. The crosslinking monomer in the polyester resins is styrene. In addition, hardeners for these resins are included in the formulation, such as phthalic, pyromellitic, tatrahydro- and hexahydrophthalic, succinic anhydrides, dialyamide, diamino-phenylmethane, metaphenyldiamine and hardeners of phenolic novolac resins. The composition may also contain metal salts of fatty acids, waxes, liquid polyorganosiloxanes, inorganic fillers [Al (OH) 3 , talc, clay, asbestos, fused and crystalline quartz, fiberglass] flame retardants and pigments.
Представленная в патенте композиция на основе жидких (стирольных) полиэфирных смол не обеспечивает получение сыпучего гранулята с необходимым комплексом свойств (длительное сохранение сыпучести гранул без ухудшения технологических и эксплуатационных характеристик. Кремнийорганический компонент представляет собой комбинацию отвержденых полиорганосилоксановых смол, распределенных в полиэфирной смоле в виде очень мелких частиц. The composition based on liquid (styrene) polyester resins presented in the patent does not provide granular granules with the necessary set of properties (long-term preservation of granular flowability without deterioration of technological and operational characteristics. The organosilicon component is a combination of cured polyorganosiloxane resins distributed in the form of very fine polyester resins particles.
Известно применение смесей инициаторов с целью повышения скорости полимеризации ненасыщенных полиэфиров [6]
В патенте описаны сочетания пероксида бензоила с пероксидом, имеющим атом "С" с тремя заместителями и непосредственно связанный с перекисным радикалом, например, ди/триалкилпероксиды
ди, третбутилпероксид; дитретамилпероксид, диэтил-2-бутил-2-пероксид, метил-2-пентил-2-пероксид. Объектом полимеризации являются ненасыщенные эфиры (аллиловые) поликарбоновых кислот.It is known to use mixtures of initiators in order to increase the polymerization rate of unsaturated polyesters [6]
The patent describes combinations of benzoyl peroxide with peroxide having an “C” atom with three substituents and directly bonded to the peroxide radical, for example, di / trialkyl peroxides
di, tert-butyl peroxide; ditretamyl peroxide, diethyl-2-butyl-2-peroxide, methyl-2-pentyl-2-peroxide. The object of polymerization is unsaturated esters of (allyl) polycarboxylic acids.
Описан также способ отверждения ненасыщенных полиэфиров с целью повышения герметичности изделий на их основе с помощью смеси инициаторов (60% моногидроперекисидиизопропилбензола и 40% дигидроперекиси диизопропилбензола) [7] Отверждение осуществляют при 80-90o С в течение 1,0-1,3 ч.Also described is a method of curing unsaturated polyesters in order to increase the tightness of products based on them using a mixture of initiators (60% monohydroperoxide and isopropylbenzene and 40% diisopropylbenzene dihydroperoxide) [7] Curing is carried out at 80-90 o C for 1.0-1.3 hours
Известно применение смесей перекисей для получения формованных изделий из ненасыщенных полиэфиров [8, 9, 10, 11, 12] В качестве инициаторов полимеризации используются смеси перекиси циклогексанола и 1) переэфиров, 2) диалкилперекисей, 3) диацилперекисей, 4) гидроперекисей, 5) эпоксикеталей. Отверждение проводят в присутствии ускорителей отверждения при to 20oC. После окончания процесса отверждения проводят термическую обработку при температуре не менее температуры активации перэфиров.It is known to use mixtures of peroxides to obtain molded articles from unsaturated polyesters [8, 9, 10, 11, 12]. Polymerization initiators are mixtures of cyclohexanol peroxide and 1) transesters, 2) dialkyl peroxides, 3) diacyl peroxides, 4) hydroperoxides, 5) epoxy ketals . Curing is carried out in the presence of curing accelerators at t o 20 o C. After the curing process is completed, heat treatment is carried out at a temperature not less than the activation temperature of the perhers.
Описанные пары пероксидов используются для других целей. Процесс отверждения протекает в других условиях. The described peroxide pairs are used for other purposes. The curing process takes place in other conditions.
В работе [13] описан ингибирующий эффект, выражающийся в замедлении гелеобразования в процессе отверждения НПЭФ в присутствии пероксида циклогексанона с добавками ТБПБ [или гидроперекиси кумола, гидроперекиси n-метана, 2,2-бис-(трет-бутилперокси) бутана] в сочетании с солью Со. Описанные пары пероксидов используются для других целей и в сочетании с ускорителем отверждения (соль Со). В качестве НПЭФ использовали жидкие стирольные смолы на основе МА, ФА и пропиленгликоля (1,0:1,0:2,2 м). Описанные системы не содержат наполнители, а стирольные НПЭФ не обеспечивают получение гранулированных материалов. [13] described an inhibitory effect expressed in the inhibition of gelation during the curing of NPEF in the presence of cyclohexanone peroxide with the addition of TBPB [or cumene hydroperoxide, n-methane hydroperoxide, 2,2-bis- (tert-butylperoxy) butane] in combination with salt Co. The described peroxide pairs are used for other purposes and in combination with a curing accelerator (Co salt). Liquid styrene resins based on MA, FA, and propylene glycol (1.0: 1.0: 2.2 m) were used as NPEFs. The described systems do not contain fillers, and styrene NPEFs do not provide granular materials.
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату к композиции является формовочная композиция для твердого гранулированного формовочного материала, описанная в патенте [5]
Основными компонентами являются 10-45 ч НПЭФ с температурой размягчения > 50oC, полученного поликонденсацией алифатических гликолей, малеинового ангидрида и изофталевой кислоты, 1-20 ч эпоксидной смолы (ЭС) с эпоксидным эквивалентом > 150, 0,1-10 ч отвердителя ЭС, 0,3-10 ч мономера винильного ряда, 0,2-3 ч инициатора отверждения НПЭФ, порошкообразные наполнители, стеарат Zn, перекись дикумила.The closest in technical essence and the achieved result to the composition is the molding composition for solid granular molding material described in the patent [5]
The main components are 10-45 h of NPEF with a softening point> 50 o C obtained by polycondensation of aliphatic glycols, maleic anhydride and isophthalic acid, 1-20 h of epoxy resin (ES) with an epoxy equivalent of> 150, 0.1-10 h of ES hardener , 0.3-10 h of vinyl monomer, 0.2-3 h of NPEF curing initiator, powdered fillers, Zn stearate, dicumyl peroxide.
В качестве НПЭФ используются продукты с температурой размягчения > 50oC на основе фумаровой, итановой, изофталевой (терефталевой), адипиновой и др. Температура размягчения лежит в интервале 60-120oC. Компонентом В является эпоксидная смола бисфенольного типа. В качестве отвердителя эпоксидной смолы применяются отвердители аминного типа (дифенилдиаминметан) или фталевый ангидрид. В качестве сшивающих агентов служат олигомер и мономер диаллилфталата; винильные сомономеры, такие, как стирол, винилтолуол, хлорстирол, метилметакрилат, акриламид, диацетонакриламид, N-метилокриламид, N-третбутилакриламид и др.Products with a softening temperature> 50 o C based on fumaric, ethane, isophthalic (terephthalic), adipic, etc. are used as NPEF. The softening temperature is in the range of 60-120 o C. Component B is an epoxy resin of the bisphenol type. Amine type hardeners (diphenyldiamine methane) or phthalic anhydride are used as the hardener of epoxy resin. As the crosslinking agents are the oligomer and monomer of diallyl phthalate; vinyl comonomers, such as styrene, vinyl toluene, chlorostyrene, methyl methacrylate, acrylamide, diacetone acrylamide, N-methylocrylamide, N-tert-butyl acrylamide, etc.
Инициатором отверждения является пероксид дикумила. В качестве порошкообразных наполнителей используются CaCO3, сажа. Армирующим компонентом наполнителей является стекловолокно. Смазкой является стеарат.The initiator of curing is dicumyl peroxide. As powder fillers, CaCO 3 , carbon black are used. The reinforcing component of the fillers is fiberglass. The lubricant is stearate.
Полученный гранулят перерабатывается трансферным, компрессионным прессованием и литьем под давлением. При 25 и 45oС гранулят сохраняет сыпучесть в течение недели и 3 суток соответственно.The resulting granulate is processed by transfer, compression molding and injection molding. At 25 and 45 o With the granulate retains flowability for a week and 3 days, respectively.
В представленном патенте в качестве сшивающего мономера применяются производные акриламида, имеющие плохую водостойкость. Это приводит к сильному ухудшению электрических характеристик после воздействия влаги. Кроме того, описанный гранулят не стабилен при хранении. In the presented patent, acrylamide derivatives having poor water resistance are used as the crosslinking monomer. This leads to a severe deterioration in electrical characteristics after exposure to moisture. In addition, the described granulate is not stable during storage.
Введение в композицию до 20 мас.ч. эпоксидной смолы и ее отвердителя снижает сроки хранения материала, т.к. эпоксидные композиции имеют ограниченные сроки хранения из-за преждевременного отверждения. Introduction to the composition up to 20 parts by weight epoxy resin and its hardener reduces the shelf life of the material, because epoxy compositions have a limited shelf life due to premature curing.
Целью предлагаемого техического решения является повышение формоустойчивости изделий при сохранении электроизоляционных показателей после воздействия агрессивных сред и стабильности сыпучести гранул композиции. The aim of the proposed technical solution is to increase the dimensional stability of products while maintaining electrical insulation performance after exposure to aggressive environments and the stability of the flowability of the granules of the composition.
Поставленная цель достигается тем, что композиция, включающая ненасыщенный химстойкий полиэфир на основе алифатических и циклических гликолей и малеинового ангидрида и/или диметилтерефталевого ангидрида, сшивающий компонент, наполнители, инициаторы отверждения и традиционные добавки, дополнительно содержит полиорганосилоксан продукт (СО) гидролиза кремнийорганических мономеров метильного и/или метилфенильного типа с функциональностью ≅3, при следующем соотношении компонентов, мас. This goal is achieved in that the composition, including an unsaturated chemically resistant polyester based on aliphatic and cyclic glycols and maleic anhydride and / or dimethyl terephthalic anhydride, a crosslinking component, fillers, curing initiators and traditional additives, additionally contains a polyorganosiloxane product (CO) of organomilon hydrolysis of silicon / or methylphenyl type with functionality ≅3, in the following ratio of components, wt.
НПЭФ 13,0-25,5
Олигомер диаллилфталата (ОДАФ) 2,5-15,0
Полиорганосилоксан 1,0-15,0
Стеклонаполнитель 20,0-35,0
Дисперсный наполнитель7 25,0-53,0
Пероксид дикумила 1,5-5,0
Третбутилпербензоат 0-4,0
Смазка 1-4,0
Пигмент 0,1-4,0
Формовочный гранулированный материал характеризуется хорошими электроизоляционными свойствами, сохраняющимися на высоком уровне после воздействия химически агрессивных сред (воды, растворов щелочей и кислот). Кроме того, материал стабилен при хранении (≥12 месяцев) без ухудшения свойств и перерабатываемости. Свойства приведены в таблице.NPEF 13.0-25.5
Diallylphthalate oligomer (ODAF) 2.5-15.0
Polyorganosiloxane 1.0-15.0
Glass filler 20.0-35.0
Dispersed
Dicumyl Peroxide 1.5-5.0
Tert-Butyl Perbenzoate 0-4.0
Grease 1-4.0
Pigment 0.1-4.0
Molded granular material is characterized by good electrical insulating properties, which remain at a high level after exposure to chemically aggressive environments (water, alkali solutions and acids). In addition, the material is stable during storage (≥12 months) without deterioration of properties and processability. The properties are shown in the table.
Гранулят прекрасно перерабатывается литьем под давлением и всеми видами прессования. Granulate is perfectly processed by injection molding and all types of pressing.
Композиция обеспечивает также получение высококачественных изделий с коротким циклом формования, до 100 секунд. Изделия прекрасно выдерживают механическую обработку: шлифовку, полировку, удаление облоя. Обработанная поверхность имеет минимальное количество микродефектов. The composition also provides high-quality products with a short molding cycle, up to 100 seconds. Products perfectly withstand mechanical processing: grinding, polishing, flashing removal. The treated surface has a minimum number of microdefects.
В качестве химически стойких ненасыщенных полиэфиров могут быть использованы любые твердые продукты поликонденсации алифатических и циклических гликолей (например, пропиленгликоль, оксипропилированные дифенилолпропан и тетрахлор (бром) диан, этиленгликоль) с малеиновым ангидридом и/или диметилтерефталатом, а также их модификация, например, продукты взаимодействия этих НПЭФ с окислами щелочноземельных металлов, характеризующиеся кислотным числом 10-32 мг КОН/г, при соотношении катионов щелочноземельного металла и карбоксильных групп 0,0033-0,0311. As the chemically stable unsaturated polyesters, any solid polycondensation products of aliphatic and cyclic glycols (for example, propylene glycol, hydroxypropylated diphenylol propane and tetrachloro (bromo) diane, ethylene glycol) with maleic anhydride and / or dimethyl terephthalate can be used, as well as their products of these NPEFs with alkaline earth metal oxides, characterized by an acid number of 10-32 mg KOH / g, with a ratio of alkaline earth metal cations to carboxyl groups 0 , 0033-0.0311.
Схема А. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером для подачи инертного газа, термометром и ловушкой Дина и Старна для сбора конденсационной воды, загружаем гликоль (0,1-1 моль) и кислотный компонент. Исходную смесь нагревают до to 195-200oC и выдерживают при этой температуре до получения полиэфира С к.ч. от 10-32 мг КОН/гр.Scheme A. Into a four-necked flask equipped with a stirrer, an inert gas bubbler, a thermometer and a Dean and Starn trap for collecting condensation water, we load glycol (0.1-1 mol) and the acid component. The initial mixture is heated to t o 195-200 o C and maintained at this temperature to obtain a polyester With C. h. from 10-32 mg KOH / gr.
После чего в расплав вводят 0,01-0,05% окислов щелочно-земельных металлов и выдерживают при to 195oC в течение часа. Полученный олигоэфир характеризуется:
1) соотношением ОН и СООН групп (1,7-5,75),
2) соотношением катионов металла (Me)KCOOH=(0,0033-0,03)/1.After that, 0.01-0.05% of alkaline earth metal oxides are introduced into the melt and maintained at t o 195 o C for one hour. The resulting oligoester is characterized by:
1) the ratio of OH and COOH groups (1.7-5.75),
2) the ratio of metal cations (Me) KCOOH = (0,0033-0,03) / 1.
Схема Б. Scheme B.
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером для подачи инертного газа, термометром и ловушкой Дина и Старна для сбора конденсата загружают гликоль (0,1-1,1 моль), насыщенную кислоту или ее ангидрид (0,3-0,65 м) в необходимом соотношении и 0,02 мас. (от исходных компонентов) катализатора ацетата. Исходную смесь нагревают до t 175-185oC и ведут переэтерификацию до прекращения выделения метанола. Реакционную смесь охлаждают до t 110-115oC и вводят ненасыщенный кислотный компонент (0,35-0,7) поднимают t до 185-195oC и ведут конденсацию до к.ч. 10-32 мг КОН/гр. После чего в расплав вводят от 0,01 до 0,05% окислов щелочно-земельных металлов и выдерживают при работающей мешалке при синтезе 1 час.Glycol (0.1-1.1 mol), saturated acid or its anhydride (0.3-0.65 m) are loaded into a four-necked flask equipped with a stirrer, an inert gas bubbler, a thermometer and a Dean and Starn trap for collecting condensate. in the required ratio and 0.02 wt. (from the starting components) acetate catalyst. The initial mixture is heated to t 175-185 o C and conduct transesterification to stop the evolution of methanol. The reaction mixture is cooled to t 110-115 o C and enter the unsaturated acid component (0.35-0.7) raise t to 185-195 o C and conduct condensation to KH 10-32 mg KOH / gr. After that, from 0.01 to 0.05% of alkaline-earth metal oxides are introduced into the melt and incubated for 1 hour with the mixer working during synthesis.
Полученный олигоэфир характеризуется
1) К.ч. от 10-32 мг КОН/гр,
2) отношением ОН и СООН групп (1,7-5,75):1,
3) отношением катионов металла и СООН групп (0,0033-0,03)/1.The resulting oligoester is characterized
1) K.ch. from 10-32 mg KOH / g
2) the ratio of OH and COOH groups (1.7-5.75): 1,
3) the ratio of metal cations and COOH groups (0.0033-0.03) / 1.
В качестве сшивающего компонента применяют олигомер диаллифталата (ОДАФ) с t пл. 95-110oC, М.м. 3000-8000 (ТУ 6-05-24-321-87).As the crosslinking component, the diallylphthalate oligomer (ODAF) with t pl. 95-110 o C, M.m. 3000-8000 (TU 6-05-24-321-87).
В качестве армирующего наполнителя используют стеклонаполнитель СП-А (ТУ 6-11-506-80, стеклонаполнитель БС-13-140Р-4-88-1, БС-13-140Р-25 (ТУ6-19-390-88) и др. As a reinforcing filler use glass filler SP-A (TU 6-11-506-80, glass filler BS-13-140R-4-88-1, BS-13-140R-25 (TU6-19-390-88), etc. .
Дисперсными наполнителями служат традиционные наполнители, такие, как мел, каолин, кальцит, Al(OH)3, различные виды тальков (ТРПН, микротальк, ТМК-28 и др.).Dispersed fillers are traditional fillers, such as chalk, kaolin, calcite, Al (OH) 3 , various types of talc (TRPN, microtalc, TMK-28, etc.).
Кроме того, композиция содержит смазку (стеараты Са или Zn, парафины), а также пигмент (литопон, двуокись титана, пигмент голубой фталоцианиновый и др.). In addition, the composition contains a lubricant (Ca or Zn stearates, paraffins), as well as a pigment (lithopone, titanium dioxide, blue phthalocyanine pigment, etc.).
В изобретении предлагается применение смеси пероксида дикумила (относится к группе диалкил/аралкил/перекисей) с ТБПБ (группа перэфиров) для повышения формоустойчивости высоконаполненной композиции. В качестве инициатора отверждения служат пероксид дикумила и третбутилпербензоат (ТУ 38.40255-83, ТУ). The invention proposes the use of a mixture of dicumyl peroxide (belongs to the dialkyl / aralkyl / peroxides group) with TBPB (peroesters group) to increase the form stability of a highly filled composition. Dicumyl peroxide and tert-butyl perbenzoate (TU 38.40255-83, TU) serve as the curing initiator.
В качестве инициатора отверждения служат пероксид дикумила и третбутилпербензоат (ТУ 38.40255-83, ТУ). Dicumyl peroxide and tert-butyl perbenzoate (TU 38.40255-83, TU) serve as the curing initiator.
В качестве полиорганосилоксанов используются термореактивные продукты (со) гидролиза (метильного и метилфенильного типа) кремнийорганических мономеров с функциональностью ≅3. Синтез полиорганосилоксанов метильного типа осуществляется следующим образом: смесь метилтрихлор- и диметилдихлорсиланов при соотношении 9:1 гидролизуется водой в гидролизере с охлаждением. Температура смеси не должна превышать 20oC. Затем смесь промывают водой до рН 4-6. После этого смесь подается на конденсацию, которая заканчивается после прекращения отгона воды. При этом температура не должна превышать 100oC. Полученный после охлаждения продукт характеризуется содержанием гидроксильных групп до 8% молекулярной массой от 600 до 1500, полиорганосилоксан 1.As polyorganosiloxanes, thermosetting products of (co) hydrolysis (methyl and methylphenyl type) of organosilicon monomers with a functionality of ≅3 are used. The synthesis of methyl type organopolysiloxanes is carried out as follows: a mixture of methyltrichloro and dimethyldichlorosilanes at a ratio of 9: 1 is hydrolyzed by water in a hydrolyzer with cooling. The temperature of the mixture should not exceed 20 o C. Then the mixture is washed with water to pH 4-6. After this, the mixture is supplied to condensation, which ends after the cessation of water distillation. The temperature should not exceed 100 o C. The product obtained after cooling is characterized by a hydroxyl group content of up to 8% with a molecular weight of from 600 to 1500,
Метилфенильный термореактивный иполиорганосилоксан синтезируется аналогично, путем согидролиза метилтрихлор- и фенил-трихлорсиланов при соотношении исходных компонентов 1: 1 с последующей конденсацией в присутствии растворителя (бутилацетата) и акцептора HCl (мочевины). После этого растворитель отгоняют, а полученный продукт характеризуется молекулярной массой от 2000 до 5000, полиорганосилоксан 2. Methylphenyl thermosetting polyolorganosiloxane is synthesized in the same way by cohydrolysis of methyl trichloro and phenyl trichlorosilanes in the ratio of the starting components 1: 1, followed by condensation in the presence of a solvent (butyl acetate) and an acceptor of HCl (urea). After that, the solvent is distilled off, and the resulting product is characterized by a molecular weight of from 2000 to 5000,
Пример 1. В расплав НПЭФ на основе 1,0 моля малеинового ангидрида, 1,1 моля оксипропилированного дифенилолпропана (к.ч. 10 мг КОН/г) вводят 0,05% MgO, соотношение катионов металла Me к СООН 0,0033/1. Example 1. Into the NPEF melt based on 1.0 mole of maleic anhydride, 1.1 mole of hydroxypropylated diphenylolpropane (including 10 mg KOH / g), 0.05% MgO is introduced, the ratio of metal cations Me to COOH is 0.0033 / 1 .
Полиорганосилоксан 1 метильного типа с молекулярной массой М.м.900 и содеpжанием гидроксильных групп 4,2% синтезируют по схеме, описанной выше.
Все компоненты смешиваются в шнековом смесителе непрерывного действия при to 80-100oC в следующем соотношении мас.All components are mixed in a continuous screw mixer at t o 80-100 o C in the following ratio wt.
НПЭФ 25,5
ОДАФ 7,5
Полиорганосилоксан 1 2,0
Стеклонаполнитель БС-13-140Р-4-88-1 20,0
Al(OH)3 25,0
Мел 11,9
Стеарат Са 3,0
TiO2 0,1
Пероксид дикумила 5,0
Полученная композиция дробится на гранулы размером 3-5 мм. Гранулят перерабатывается в изделия трансферным прессованием при температуре t 155-175oC и удельном давлении Р=30-100 кг/см3. Режим формования - автоматический. Изделия имеют хорошую формоустойчивость. Далее изделия проходят цикл механической и химической обработки поверхности (зачистка облоя, литников, шлифовка поверхности абразивными порошками, мойка изделий от абразива, сушка) и сортируются при 20-кратном увеличении. Свойства приведены в таблице.NPEF 25.5
ODAF 7.5
Glass filler BS-13-140R-4-88-1 20.0
Al (OH) 3 25.0
Chalk 11.9
Stearate Sa 3.0
TiO 2 0.1
Dicumyl Peroxide 5.0
The resulting composition is crushed into granules of 3-5 mm in size. The granulate is processed into products by transfer pressing at a temperature of t 155-175 o C and a specific pressure of P = 30-100 kg / cm 3 . The molding mode is automatic. Products have good shape stability. Further, the products go through a cycle of mechanical and chemical surface treatment (cleaning of flake, gates, grinding the surface with abrasive powders, washing products from abrasive, drying) and are sorted at a 20-fold increase. The properties are shown in the table.
Пример 2. В расплав НПЭФ на основе 0,4 моля диметилтерефталата, 1,1 моля пропиленгликоля, 0,6 моля малеинового ангидрида (к.ч. 30 мг КОН/г) вводят 0,01% ZnO, соотношение катионов металла Me к СООН=0,0033/1. Example 2. Into the NPEF melt based on 0.4 moles of dimethyl terephthalate, 1.1 moles of propylene glycol, 0.6 moles of maleic anhydride (KP 30 mg KOH / g), 0.01% ZnO is introduced, the ratio of metal cations Me to COOH = 0.0033 / 1.
Полиорганосилоксан 2 типа МФ-50 с М.м. 2800 и содержанием гидроксильных групп 4% получают в соответствии с ТУ П564-68 с последующей отгонкой растворителя.
Компоненты смешивают в шнековом смесителе непрерывного действия при to 80-100oC в следующем соотношении:
НПЭФ 16,0
ОДАФ 2,5
Полиорганосилоксан 2 типа МФ-50 5,0
Стеклонаполнитель СП-А 20,0
Наполнитель для норпластов 53,0
Стеарат Zn 1,0
TiO2 0,5
Пероксид дикумила 2,0
Композиция гранулируется на гранулы размером 2-5 мм и перерабатывается в изделия по примеру 1.The components are mixed in a continuous screw mixer at t o 80-100 o C in the following ratio:
NPEF 16.0
ODAF 2.5
Glass filler SP-A 20.0
Filler for norplast 53.0
Stearate Zn 1.0
TiO 2 0.5
Dicumyl Peroxide 2.0
The composition is granulated into granules of 2-5 mm in size and processed into products according to example 1.
Пример 3. В расплав НПЭФ на основе 15,88 г малеинового ангидрида, 30,65 г оксипропилированного дифенилолпропана и 53,47 г оксипропилированного тетрабромдиана (к.ч. 20 мг КОН/г), на последней стадии синтеза вводят 10 мас. от НПЭФ полиорганосилоксана 1 метильного типа с М.м. 1000 и содержанием гидроксильных групп 4,9%
После этого полученная смесь смешивается с другими компонентами путем вальцевания в течение 20 минут при температуре валков 80-95oC при следующем соотношении:
НПЭФ 20,0
ОДАФ 8,5
Полиорганосилоксан 1 2,0
Стеклонаполнитель РБР 13-2640(88)-9 20,0
Al(OH)3 30,0
Каолин 12,0
Пигмент голубой фталоциановый 1,0
ТБПБ 2,0
Стеарат Са 2,0
Пероксид дикумила 2,5
и дробится на гранулы размером 1-5 мм.Example 3. In the NPEF melt based on 15.88 g of maleic anhydride, 30.65 g of hydroxypropylated diphenylolpropane and 53.47 g of hydroxypropylated tetrabromodian (including 20 mg KOH / g), 10 wt. from
After that, the resulting mixture is mixed with other components by rolling for 20 minutes at a roll temperature of 80-95 o C in the following ratio:
NPEF 20.0
ODAF 8.5
Glass filler RBR 13-2640 (88) -9 20.0
Al (OH) 3 30.0
Kaolin 12.0
Phthalocyanine blue pigment 1.0
TBPB 2.0
Stearate Sa 2.0
Dicumyl Peroxide 2.5
and crushed into granules 1-5 mm in size.
Свойства приведены в таблице. The properties are shown in the table.
Пример 4. В расплав НПЭФ на основе 26,5 г малеинового ангидрида, 8,4 г этиленгликоля и 65,1 оксипропилированного тетрахлордиона (к.ч. 25 мг КОН/г) добавляют 0,03% MgO, соотношение катионов металла и СООН 0,009/1. Example 4. To the NPEF melt based on 26.5 g of maleic anhydride, 8.4 g of ethylene glycol and 65.1 hydroxypropylated tetrachlorodione (
Полиорганосилоксан 2 типа МФ-50 с М.м.4200 и содержанием гидроксильных групп 2,8% получают в соответствии с ТУ с последующей отгонкой растворителя. Компоненты смешивают в смесителе периодического действия при to 80-100oC в течение 10 минут при скорости смешения 100 об/мин в следующем соотношении:
НПЭФ 15,0
ОДАФ 15,0
Полиорганосилоксан 2 типа МФ-50 2,2
Стеклонаполнитель СП-А 35,0
Тальк ТРПН 25,0
Стеарат Са 4,0
TiO2 1,0
Пероксид дикумила 2,8
Полученная композиция дробится на дробилке типа "Olmos". Гранулят обладает хорошей сыпучестью, не слеживается в течение всего времени хранения (≥12 месяцев), обладает химической стойкостью и отличными электроизоляционными свойствами. Свойства приведены в таблице.
NPEF 15.0
ODAF 15.0
Glass filler SP-A 35.0
Talc TRPN 25.0
Stearate Sa 4.0
TiO 2 1.0
Dicumyl Peroxide 2.8
The resulting composition is crushed on a crusher type "Olmos". The granulate has good flowability, does not cake during the entire storage time (≥12 months), has chemical resistance and excellent electrical insulation properties. The properties are shown in the table.
Пример 5. НПЭФ по примеру 1 смешивают с полиорганосилоксаном по примеру 4 и другими компонентами в шнековом смесителе непрерывного действия при to 80-100oC в следующем соотношении:
НПЭФ 13,0
ОДАФ 10,0
Полиорганосилоксан типа МФ-50 1,0
Стекловолокно 20,0
Al(OH)2 30,0
Кальцит 14,5
Стеарат Zn 2,0
TiO3 4,0
Пероксид дикумила 1,5
ТБПБ 4,0
и дробится на гранулы размером 3-5 мм. Гранулят перерабатывается в изделия. Свойства приведены в таблице.Example 5. NPEF according to example 1 is mixed with polyorganosiloxane according to example 4 and other components in a continuous screw mixer at t o 80-100 o C in the following ratio:
NPEF 13.0
ODAF 10.0
Polyorganosiloxane type MF-50 1.0
Fiberglass 20.0
Al (OH) 2 30.0
Calcite 14.5
Stearate Zn 2.0
TiO 3 4.0
Dicumyl Peroxide 1.5
TBPB 4.0
and crushed into granules with a size of 3-5 mm. Granulate is processed into products. The properties are shown in the table.
Пример 6. НПЭФ по примеру 1 смешивают с другими компонентами в шнековом смесителе непрерывного действия при to 80-100oC в следующем соотношении:
НПЭФ 19,6
ОДАФ 7,9
Полиорганосилоксан 2 типа МФ-50 1,5
Стеклонаполнитель БС-13-14ОР-4-88-1 25
Тальк ТМК-28 28,5
Стеарат Са 1,0
TiO2 0,5
Пероксид дикумила 2,5
и дробится на гранулы размером 3-5 мм. Полученный гранулят перерабатывается в изделия. Свойства приведены в таблице.Example 6. NPEF according to example 1 is mixed with other components in a continuous screw mixer at t o 80-100 o C in the following ratio:
NPEF 19.6
ODAF 7.9
Glass filler BS-13-14OR-4-88-1 25
Talc TMK-28 28.5
Stearate Sa 1.0
TiO 2 0.5
Dicumyl Peroxide 2.5
and crushed into granules with a size of 3-5 mm. The resulting granulate is processed into products. The properties are shown in the table.
В качестве полиорганосилоксана применяется продукт 2 (метильфенильный) типа МФ-50, полученный по описанной технологии с последующей отгонкой растворителя и имеющий молекулярную массу М.м. 2100 и содержание гидроксильных групп 3%
Пример 7. НПЭФ, полученный по примеру 13, смешивают с другими компонентами в шнековом смесителе при to 80-100oC в следующем соотношении
НПЭФ 13,0
ОДАФ 5,0
Полиорганосилоксан 1 4,0
Стеклонаполнитель БС 13-140Р-4-88-1 20,0
Микротальк 50,0
Пероксид дикумила 5,0
Парафин Н-Э 2,0
TiO2 0,5
ТБПБ 0,5
и дробится на гранулы размером 3-5 мм
Пример 8
НПЭФ, полученный по примеру 15, смешивают с другими компонентами в смесителе при to 80-100oC в следующем соотношении:
НПЭФ 15
ОДАФ 5
Полиорганосилоксан 2 6
Стеклонаполнитель СП-А 20,0
Al(OH)2 30,0
Мел 17,4
Стеарат Са 1,0
TiO2 0,1
Пероксид дикумила 1,5
ТБПБ 4,0
и дробится на гранулы 2-5 мм.As polyorganosiloxane, product 2 (methylphenyl) of the MF-50 type is used, obtained according to the described technology, followed by distillation of the solvent and having a molecular weight M.m. 2100 and the content of
Example 7. NPEF obtained in example 13, is mixed with other components in a screw mixer at t o 80-100 o C in the following ratio
NPEF 13.0
ODAF 5.0
Glass filler BS 13-140R-4-88-1 20.0
Microtalc 50.0
Dicumyl Peroxide 5.0
Paraffin NE 2.0
TiO 2 0.5
TBPB 0.5
and crushed into granules with a size of 3-5 mm
Example 8
NPEF obtained in example 15, is mixed with other components in the mixer at t o 80-100 o C in the following ratio:
Glass filler SP-A 20.0
Al (OH) 2 30.0
Chalk 17.4
Stearate Sa 1.0
TiO 2 0.1
Dicumyl Peroxide 1.5
TBPB 4.0
and crushed into granules of 2-5 mm.
Пример 9 (сравнительный). НПЭФ по примеру 1 смешивают с другими компонентами в шнековом смесителе непрерывного действия при to 80-100oC в следующих соотношениях:
НПЭФ 25,5
ОДАФ 10,0
Полиорганосилоксан 1 0,5
Стеклонаполнитель БС-13-140Р-4-88-1 20,0 25,5
Мел 11,4
Пероксид дикумила 4,5
Стеарат Са 3,0
Пигмент фталоциановый голубой 0,1
и дробится на гранулы размером 2-5 мм. В качестве полиоррганосилоксана 1 используется продукт по примеру 1.Example 9 (comparative). The NPEF according to example 1 is mixed with other components in a continuous screw mixer at t o 80-100 o C in the following proportions:
NPEF 25.5
ODAF 10.0
Glass filler BS-13-140R-4-88-1 20.0 25.5
Chalk 11.4
Dicumyl Peroxide 4.5
Stearate Sa 3.0
Phthalocyanine blue pigment 0.1
and crushed into granules of 2-5 mm in size. As
Пример 10 (сравнительный). НПЭФ по примеру 1 смешивают с полиорганосилоксаном 2 типа МФ-50 по примеру 2 и другими компонентами в смесителе непрерывного действия при to 80-100oC в следующих соотношениях:
НПЭФ 19,6
ОДАФ 6,9
Полиорганосилоксан 2 МФ-50 16
Стеклонаполнитель 25
Кальцит 28,5
Пероксид дикумила 2,5
TiO2 0,5
Стеарат Zn 1,0
и дробится на гранулы размером 2-4 мм. Гранулят перерабатывается в изделия. Свойства приведены в таблице.Example 10 (comparative). NPEF according to example 1 is mixed with
NPEF 19.6
ODAF 6.9
Calcite 28.5
Dicumyl Peroxide 2.5
TiO 2 0.5
Stearate Zn 1.0
and crushed into granules of 2-4 mm in size. Granulate is processed into products. The properties are shown in the table.
Увеличение содержания полиорганосилоксана свыше 15% нецелесообразно, т. к. не приводит к значительному улучшению описанных свойств, но увеличивает стоимость материала. An increase in the content of polyorganosiloxane over 15% is impractical since it does not lead to a significant improvement in the described properties, but increases the cost of the material.
Пример 11. НПЭФ по примеру 2 смешивают с другими компонентами в смесителе периодического действия при температуре 75-85oC в следующем соотношении:
НПЭФ 20
ОДАФ 8,0
Стеклонаполнитель БС-13-140Р-4-88-1 80
Al(OH)3 30
Каолин 14,7
Стеарат Zn 1,0
Пероксид дикумила 5,0
ТБПБ 0,3
TiO3 1,0
и дробится а гранулы размером 1-5 мм. Полученный гранулят перерабатывается в изделия. Результаты испытаний приведены в таблице.Example 11. NPEF according to example 2 is mixed with other components in a batch mixer at a temperature of 75-85 o C in the following ratio:
NPEF 20
ODAF 8.0
Glass filler BS-13-140R-4-88-1 80
Al (OH) 3 30
Kaolin 14.7
Stearate Zn 1.0
Dicumyl Peroxide 5.0
TBPB 0.3
TiO 3 1.0
and crushed into granules 1-5 mm in size. The resulting granulate is processed into products. The test results are shown in the table.
Пример 12. НПЭФ по примеру 2 смешивают с другими компонентами путем вальцевания в течение 7 минут при температуре валков 70-752 C при следующем соотношении:
НПЭФ 13,0
ОДАФ 13,0
Стеклонаполнитель СП-А 20,0
Al(OH)3 30,0
Кальцит 14,0
Стеарат Са 2,0
TiO2 2,0
Пероксид дикумила 1,5
ТБПБ 4,5
Получение композиции с содержанием инициатора отверждения ТБПБ > 4 мас. сопровождается преждевременным отверждением массы непосредственно на валках, т. к. происходит сильный разогрев массы. Смешение при более низких температурах не позволяет произвести гомогенизацию компонентов в расплаве.Example 12. NPEF according to example 2 is mixed with other components by rolling for 7 minutes at a roll temperature of 70-75 2 C in the following ratio:
NPEF 13.0
ODAF 13.0
Glass filler SP-A 20.0
Al (OH) 3 30.0
Calcite 14.0
Stearate Sa 2.0
TiO 2 2.0
Dicumyl Peroxide 1.5
TBPB 4.5
Obtaining a composition containing a curing initiator TBPB> 4 wt. accompanied by premature curing of the mass directly on the rolls, because there is a strong heating of the mass. Mixing at lower temperatures does not allow homogenization of the components in the melt.
Пример 13. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером для подачи инертного газа, термометром и ловушкой Дина и Старка для сбора конденсационной воды, загружают 1,1 моль оксипропилированного дефинилолпропана и 1,0 моль малеинового ангидрида. Исходную смесь нагревают до to 195-200o C и выдерживают при этой температуре до получения полиэфира с к.ч. 10 мг КОН/г. После чего в расплав вводят 0,05% MgO и выдерживают при to 195o C в течение часа. Полученный олигоэфир характеризуется
1) соотношение ОН и СООН 5,75/1,
2) соотношение катионов металла Ме к СООН=0,0033/1.Example 13. In a four-necked flask equipped with a stirrer, an inert gas bubbler, a thermometer and a Dean and Stark trap for collecting condensation water, 1.1 mol of hydroxypropylated vinyl chloride propane and 1.0 mol of maleic anhydride are charged. The initial mixture is heated to t o 195-200 o C and maintained at this temperature until a polyester with k.ch. 10 mg KOH / g Then 0.05% MgO is introduced into the melt and maintained at t o 195 o C for one hour. The resulting oligoester is characterized
1) the ratio of OH and COOH 5.75 / 1,
2) the ratio of metal cations of Me to COOH = 0.0033 / 1.
Полиорганосилоксан 1 метильного типа с молекулярной массой М.м. 900 и содержанием гидроксильных групп 4,2% синтезируют по схеме, описанной выше.
Все компоненты смешивают в шнековом смесителе непрерывного действия при to 80-100oC в следующем соотношении, мас.All components are mixed in a continuous screw mixer at t o 80-100 o C in the following ratio, wt.
НПЭФ модиф. 25,5
ОДАФ 7,5
Полиорганосилоксан 1 2,0
Стеклонаполнитель БС-13-140Р-4-88-Т 20,0
Al(OH)3 25,0
Мел 11,9
Стеарат Са 3,0
TiO2 0,1
Пероксид дикумила 5,0
Полученная композиция дробится на гранулы 3-5 мм. Гранулят перерабатывается в изделия трансферным прессованием при температуре t 155-175o C и уд. давлении Р 30-100 кг/см3. Режим формования автоматический. Изделия имеют хорошую формоустойчивость.NPEF modif. 25.5
ODAF 7.5
Glass filler BS-13-140R-4-88-T 20.0
Al (OH) 3 25.0
Chalk 11.9
Stearate Sa 3.0
TiO 2 0.1
Dicumyl Peroxide 5.0
The resulting composition is crushed into granules of 3-5 mm. The granulate is processed into products by transfer pressing at a temperature of t 155-175 o C and beats. pressure P 30-100 kg / cm 3 . The molding mode is automatic. Products have good shape stability.
Далее изделия проходят цикл механической и химической обработки поверхности (зачистка облоя, литников, шлифовка поверхности абразивными порошками, мойка изделия от абразива, сушка) и сортируются при 20-кратном увеличении. Свойства приведены в таблице. Further, the products go through a cycle of mechanical and chemical surface treatment (cleaning of flake, gates, grinding the surface with abrasive powders, washing the product from abrasive, drying) and are sorted at a 20-fold increase. The properties are shown in the table.
Пример 14. В четырехгорлую колбу по примеру 13 загружают 0,4 моля изофталевой кислоты и 1,1 моля пропиленгликоля и 0,02 мас. (от исходных компонентов) катализатора ацетата Zn. Исходную смесь нагревают до t 175-1852 C и ведут переэтерификацию до прекращения выделения метанола. Реакционную массу охлаждают до t 110-115o C и вводят 0,6 моля малеинового ангидрида, поднимают t до 185-195o C и ведут конденсацию до к.ч. 30 мг КОН/г. После чего в расплав вводят 0,01% ZnO и выдерживают при работающей мешалке при t cинтеза 1 час. Олигоэфир характеризуется
1) соотношением ОН и СООН групп 1,7/1,
2) соотношением катионов металла Ме к СООН 0,0033/1ю
Полиорганосилоксан 2 типа МФ-50 с М.м. 2800 и содержанием гидроксильных групп 4% получают в соответствии с ТУ П 564-68 с последующей отгонкой растворителя. Компоненты смешивают при t 80-100o C в шнековом смесителе непрерывного действия в следующем соотношении: НПЭФ 15,7; ОДАФ 7,3; полиорганосилоксан 4,0; стеклонаполнитель 35,0; наполнитель для норпластов 30,5; литопон 2,5; Стеарат Са 2,0; пероксид дикумила 3,0.Example 14. In a four-necked flask according to example 13, 0.4 moles of isophthalic acid and 1.1 moles of propylene glycol and 0.02 wt. (from starting components) Zn acetate catalyst. The initial mixture is heated to t 175-185 2 C and transesterification is carried out until the methanol evolution ceases. The reaction mass is cooled to t 110-115 o C and injected 0.6 mol of maleic anhydride, raise t to 185-195 o C and conduct condensation to k.h. 30 mg KOH / g Then, 0.01% ZnO is introduced into the melt and incubated with a working stirrer at t synthesis for 1 hour. Oligoether is characterized
1) the ratio of OH and COOH groups of 1.7 / 1,
2) the ratio of metal cations of Me to COOH 0.0033 / 1yu
Пример 15. Синтезируют НПЭФ по схеме примера 13 на основе 38 г пропиленгликоля 35,3 диметилтерефталата и 26,7 г малеинового ангидрида до к.ч. 20 мг КОН/г. Example 15. Synthesize NPEF according to the scheme of example 13 based on 38 g of propylene glycol 35.3 dimethyl terephthalate and 26.7 g of maleic anhydride to k.ch. 20 mg KOH / g
На последней стадии синтеза вводят 10 мас. от НПЭФ полиорганосилоксана метильного типа с М.м. 1100 и содержанием гидроксильных групп 4,9%
После чего полученный продукт смешивается путем вальцевания при t 80-953 C с другими компонентами в течение 20 минут при следующем соотношении:
НПЭФ 20,0
ОДАФ 8,5
Полиорганосилоксан 2 2,0
Стеклонаполнитель 20,0
Al(OH)2 30,0
Каолин 12,0
Пигмент голубой фталоциановый 1,0
Стеарат Са 2,0
ТБПБ 2,0
Пероксид дикумила 2,5
Пример 16. Ненасыщенный олигоэфир получают по схеме примера 13 на основе 1,1 моля оксипропилированного дифенилолпропана и 1,0 моля фумаровой кислоты. Синтез ведут до к. ч. 13 мг КОН/гр, после чего в расплав полиэфира вводят 0,03% MgO и выдерживают при работающей мешалке 1 час при t синтеза. НПЭФ характеризуется
1) соотношением ОН и СООН групп 3,78/1,
2) соотношением катионов металла Ме к СООН 0,021/1.At the last stage of the synthesis, 10 wt. from NPEF methylorganosiloxane methyl type with M.m. 1100 and the content of hydroxyl groups of 4.9%
Then the resulting product is mixed by rolling at t 80-95 3 C with other components for 20 minutes in the following ratio:
NPEF 20.0
ODAF 8.5
Glass filler 20.0
Al (OH) 2 30.0
Kaolin 12.0
Phthalocyanine blue pigment 1.0
Stearate Sa 2.0
TBPB 2.0
Dicumyl Peroxide 2.5
Example 16. An unsaturated oligoester is prepared according to the scheme of Example 13 based on 1.1 mol of hydroxypropylated diphenylol propane and 1.0 mol of fumaric acid. The synthesis is carried out to a grade of 13 mg KOH / g, after which 0.03% MgO is introduced into the polyester melt and kept for 1 hour at a synthesis with a working stirrer. NPEF is characterized by
1) the ratio of OH and COOH groups of 3.78 / 1,
2) the ratio of metal cations of Me to COOH is 0.021 / 1.
Компоненты смешивают при t 80-100o C в смесителе непрерывного действия в следующем соотношении:
НПЭФ 15,0
ОДАФ 15,0
Полиорганосилоксан 1 2,2
Стеклонаполнитель 35,0
Тальк ТРПН 25
Стеарат Са 4,0
TiO2 1,0
Пероксид дикумила 2,8
Полученная композиция дробится на дробилке типа "Olmos". Гранулят не смешивается, обладает отличными электроизоляционными свойствами.The components are mixed at t 80-100 o C in a continuous mixer in the following ratio:
NPEF 15.0
ODAF 15.0
Glass filler 35.0
Stearate Sa 4.0
TiO 2 1.0
Dicumyl Peroxide 2.8
The resulting composition is crushed on a crusher type "Olmos". The granulate does not mix, has excellent electrical insulating properties.
Claims (2)
Олигомер диаллилфталата 2,5 15,0
Полиорганосилоксан продукт согидролиза кремнийорганических мономеров метильного и/или метилфенильного типа с функциональностью ≅ 3 1 15
Стеклонаполнитель 20 35
Дисперсный наполнитель 25 53
Смазка 1 4
Пигмент 0,1 4,0
Перекись дикумила 1,5 5,0.Unsaturated polyester above 13.0 25.5
Diallyl phthalate oligomer 2.5 15.0
Polyorganosiloxane is a product of the co-hydrolysis of organosilicon monomers of methyl and / or methylphenyl type with a functionality of ≅ 3 1 15
Glass filler 20 35
Dispersed filler 25 53
Grease 1 4
Pigment 0.1 4.0
Dicumyl peroxide 1.5 5.0.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92012736A RU2073041C1 (en) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | Polymeric composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU92012736A RU2073041C1 (en) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | Polymeric composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU92012736A RU92012736A (en) | 1996-03-10 |
| RU2073041C1 true RU2073041C1 (en) | 1997-02-10 |
Family
ID=20133882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU92012736A RU2073041C1 (en) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | Polymeric composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2073041C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2320040C1 (en) * | 2006-10-13 | 2008-03-20 | ЗАО "Электроизолит" | Impregnating insulating varnish |
| RU2417962C1 (en) * | 2010-01-27 | 2011-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева" | Polymer-mortar mixture |
| RU2636495C2 (en) * | 2016-04-06 | 2017-11-23 | Общество с ограниченной ответственностью Специальное Конструкторское Бюро "Мысль" | Method of producing polymeric composite material for manufacturing items |
-
1992
- 1992-12-18 RU RU92012736A patent/RU2073041C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент Австралии N 583097, кл. C 08 G 81/00, C 08 L 67/04, 1989. Авторское свидетельство СССР N 510486, кл. C 08 L 29/00, 1976. Европейский патент ЕПВ N 0335406, кл. C 08 L 67/06, 1989. Европейский патент ЕПВ N 0201176, кл. C 08 L 101/00, 1987. Заявка Японии N 5466892, кл. C 08 L 67/06, 1979. Патент Англии N 604544, 1958. Авторское саидетельство СССР N 298599, кл. C 08 F289/00, 1971. Заявка Японии N 524313, кл. C 08 F 299/04, 1977. Заявка Японии N 524314, кл. C 08 F 299/04, 1977. Заявка Японии N 524315, кл. C 08 F299/04, 1977. Заявка Японии N 524316, кл. C 08 F 299/04, 1977. Заявка Японии N 524312, кл. С 08 F 299/04, 1977. Cywinski S.W., Stoov P.H. Kunststoff - Kundschau", 1961, Bd. 8, N 12, s. 593-597. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2320040C1 (en) * | 2006-10-13 | 2008-03-20 | ЗАО "Электроизолит" | Impregnating insulating varnish |
| RU2417962C1 (en) * | 2010-01-27 | 2011-05-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева" | Polymer-mortar mixture |
| RU2636495C2 (en) * | 2016-04-06 | 2017-11-23 | Общество с ограниченной ответственностью Специальное Конструкторское Бюро "Мысль" | Method of producing polymeric composite material for manufacturing items |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3975354A (en) | Glass fiber-reinforced flame-resistant thermoplastic polyester moulding compositions containing poly(2,4,6-tribromostyrene) | |
| US3986992A (en) | Low shrink thermosetting polyesters | |
| US5314729A (en) | Artificial marble | |
| US4102944A (en) | Low profile unsaturated polyester resin composition | |
| US3919438A (en) | Method of coating using a silicone modified polyester | |
| US4766163A (en) | Modified polyester thermosetting resin compositions | |
| US4233413A (en) | Resin composition with low shrinkage | |
| RU2073041C1 (en) | Polymeric composition | |
| EP1358235B1 (en) | Process for the preparation of agglomerated stones from a curable composition comprising an epoxidised unsaturated polyester and mineral fillers and agglomerated stones obtained therefrom | |
| US3957906A (en) | Chemically resistant polyester resins compositions | |
| US20200399433A1 (en) | Improvement of impact properties of dynamically cross-linked networks by using reactive impact modifiers | |
| US3766145A (en) | Preparation of unsaturated polyesters of isophthalic acid | |
| EP0076073B1 (en) | Granular moulding compositions | |
| US20190256705A1 (en) | Networking flame retardant dynamic cross-linked networks | |
| JP3092201B2 (en) | Low shrinkage unsaturated polyester resin composition | |
| US3368996A (en) | Polyalkenyl esters of polybasic organic acids plastic composition and methods of manufacture | |
| US2760948A (en) | Polyester products, including di and triisobutenyl succinic acid as components | |
| JPS5852346A (en) | Production of mica-filled polyester composition | |
| JP3218293B2 (en) | Method for producing unsaturated polyester resin | |
| RU1787161C (en) | Compound for solid granulated molding material | |
| WO2025248941A1 (en) | Resin composition, resin, and product to be used in home in contact with water | |
| JP2025171988A (en) | Method for producing unsaturated polyester resin, unsaturated polyester resin produced by the method, and cured unsaturated polyester | |
| JPH06316611A (en) | Thermosetting resin composition and its curing method | |
| JP3688409B2 (en) | Thermosetting resin composition | |
| WO2025231632A1 (en) | Preparation method for unsaturated polyester resin, unsaturated polyester resin prepared thereby, and unsaturated polyester cured product |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20081219 |