[go: up one dir, main page]

RU2072259C1 - Method of preparing carbon-containing sorbent - Google Patents

Method of preparing carbon-containing sorbent Download PDF

Info

Publication number
RU2072259C1
RU2072259C1 RU93032410A RU93032410A RU2072259C1 RU 2072259 C1 RU2072259 C1 RU 2072259C1 RU 93032410 A RU93032410 A RU 93032410A RU 93032410 A RU93032410 A RU 93032410A RU 2072259 C1 RU2072259 C1 RU 2072259C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sorbent
activation
carbonization
carbon
sorption
Prior art date
Application number
RU93032410A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU93032410A (en
Inventor
А.С. Князев
Ю.В. Богданов
З.В. Борисова
А.П. Хрычев
Original Assignee
Акционерное общество "Фольгопрокатный завод"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Фольгопрокатный завод" filed Critical Акционерное общество "Фольгопрокатный завод"
Priority to RU93032410A priority Critical patent/RU2072259C1/en
Publication of RU93032410A publication Critical patent/RU93032410A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2072259C1 publication Critical patent/RU2072259C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: production of industrial sorbents. SUBSTANCE: waste from aluminium foil production glued to paper or polymer film is disintegrated into stripes with width not larger than 1.5 mm which are molded under pressure 3-6 MPa. Then thus obtained material is carbonized for 10- 15 min at 630-770 C and activated by heat treatment in presence of steam for 10-15 min at 780-920 C. Product is finally crushed and fraction with particle size lesser than 0.3 mm is isolated. EFFECT: utilized waste. 2 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к химической технологии получения смешанных органоминеральных сорбентов и может быть использовано при получении сорбентов для очистки жидких сред, преимущественно, нефтесодержащих сточных вод. The invention relates to chemical technology for producing mixed organomineral sorbents and can be used to obtain sorbents for the treatment of liquid media, mainly oily wastewater.

Сорбционная очистка жидких сред на угольном поглотителе широко распространена в качестве завершающего этапа очистки после таких операций как флотация, фильтрация и др. Так, если после очистки нефтесодержащих сточных вод фильтрацией содержание нефтепродуктов (НП) составляет 0,5-2 мг/дм3, а ХПК= 115-260, то после адсорбера с углем эти показатели составляют соответственно 0,1-0,3 мг/дм3 и 10-20. Известны углеродсодержащие сорбенты, такие как активированный уголь, буроугольный полукокс и нетрадиционные материалы (торфяные гранулы или древесные опилки), успешно применяемые для очистки преимущественно сточных вод от НП. Известны минеральные сорбенты, такие как бентонит, перлит и др. а также оксид алюминия, сорбционные характеристики которого в динамических условиях приближаются к параметрам активного угля при очистке жидких сред от жирных кислот и аминов. Известны смешанные углеродно-минеральные сорбенты для очистки жидких сред от органических загрязнений, такие как природный минерал шунгит, обработанный при 150-200oС, сорбент на основе монтморриллонита и пылгорскита, обработанных при 300-500oС, 8 мас. активного углерода. Подбором органического вещества, подвергаемого термолизу на поверхности минеральной матрицы, можно управлять сорбционными свойствами получаемых сорбентов. Смешанные углеродно-минеральные сорбенты могут быть также получены путем смешения дисперсных исходных веществ, например гидроксида алюминия и активного угля, и последующей термообработки, при этом в сорбционной технике применяются, преимущественно, низкотемпературные оксиды, в основном, γ-оксид алюминия.Sorption purification of liquid media on a coal absorber is widely used as the final stage of purification after operations such as flotation, filtration, etc. So, if after purification of oily wastewater by filtration, the content of oil products (NP) is 0.5-2 mg / dm 3 , and COD = 115-260, then after an adsorber with coal, these indicators are respectively 0.1-0.3 mg / dm 3 and 10-20. Carbon-containing sorbents are known, such as activated carbon, brown coal semi-coke and non-traditional materials (peat granules or sawdust), which are successfully used to purify predominantly wastewater from NP. Mineral sorbents are known, such as bentonite, perlite, etc., as well as alumina, the sorption characteristics of which under dynamic conditions approach the parameters of activated carbon when cleaning liquid media from fatty acids and amines. Known mixed carbon-mineral sorbents for cleaning liquid media from organic contaminants, such as the natural mineral schungite, processed at 150-200 o C, a sorbent based on montmorrillonite and dustgorskite, processed at 300-500 o C, 8 wt. active carbon. The selection of organic matter subjected to thermolysis on the surface of the mineral matrix can control the sorption properties of the resulting sorbents. Mixed carbon-mineral sorbents can also be obtained by mixing dispersed starting materials, for example aluminum hydroxide and activated carbon, and subsequent heat treatment, while sorption technology mainly uses low-temperature oxides, mainly γ-alumina.

Известен способ получения углеродно-минерального сорбента, предусматривающий термообработку оксида алюминия g--Аl2O3 в углеродсодержащей среде бутадиена, разбавленного инертным газом в объемном соотношении 1:(10-75) при 450-550oС, или в среде пропан-бутана, разбавленного инертным газом в соотношении 1:(1-4) при той же температуре [1] Оптимизация условий зауглероживания приводит к равномерному отложению углерода по зерну минерального носителя, сохранению начальной величины удельной поверхности, обеспечению высокой сорбционной активности материала.A known method of producing a carbon-mineral sorbent, providing for the heat treatment of alumina g - Al 2 O 3 in a carbon-containing medium of butadiene diluted with an inert gas in a volume ratio of 1: (10-75) at 450-550 o C, or in the medium of propane-butane diluted with an inert gas in the ratio 1: (1-4) at the same temperature [1] Optimization of carbonization conditions leads to a uniform deposition of carbon over the grain of the mineral carrier, maintaining the initial specific surface area, ensuring high sorption activity of the mother ala.

Недостатком известного способа является относительно высокая стоимость целевого продукта вследствие применения реактивов и материалов промышленного изготовления. The disadvantage of this method is the relatively high cost of the target product due to the use of reagents and industrial materials.

Известен способ получения карбоминерального сорбента на основе оксида алюминия, в котором ведут высокотемпературный пиролиз дивинила, разбавленного кислородом и аргоном в соотношении 7,5:7,5:(0,5-3) на поверхности оксида алюминия при 300-500oС [2] В этом режиме идет крекинг дивинила и активация образующейся углеродной структуры. Полученный сорбент характеризуется высокими эксплуатационными характеристиками.A known method of producing carbomineral sorbent based on alumina, in which high-temperature pyrolysis of divinyl diluted with oxygen and argon in the ratio of 7.5: 7.5: (0.5-3) on the surface of alumina at 300-500 o With [2 ] In this mode, the divinyl is cracked and the resulting carbon structure is activated. The resulting sorbent is characterized by high performance.

Недостатком способа является высокая стоимость продукта, обусловленная необходимостью применения материалов промышленного изготовления в больших объемах. The disadvantage of this method is the high cost of the product, due to the need to use industrial materials in large volumes.

Известен способ получения углеродсодержащего сорбента, заключающийся в использовании неутилизируемого сырья органоминерального алюминийсодержащего шлама водоочистки, который после предварительной подготовки осаждением карбонизируют и одновременно активируют в присутствии свежеобразованных кварцевых частиц при 360-410oС в течение 1-3 мин [3] Средняя сорбционная емкость получаемого сорбента составляет 0,41 г/г. У сорбента, полученного при 410oС, величина удельной сорбционной поверхности составляет 570 м2/г, емкость поглощения 0,51 г/г. В исходном шламе, подаваемом на термообработку, концентрация взвешенных веществ составляет 41 а в состав шлама входят, мас. органические вещества 36,8; оксид алюминия 34,7 и окислы железа, кальция, магния и др.A known method of producing a carbon-containing sorbent, which consists in the use of non-utilizable raw materials of organomineral aluminum-containing sludge from water treatment, which, after preliminary preparation by precipitation, is carbonized and simultaneously activated in the presence of freshly formed quartz particles at 360-410 o C for 1-3 min [3] Average sorption capacity of the resulting sorbent is 0.41 g / g. The sorbent obtained at 410 o C, the specific sorption surface is 570 m 2 / g, the absorption capacity of 0.51 g / g In the initial sludge fed to the heat treatment, the concentration of suspended solids is 41 and the mass of the sludge includes, wt. organic matter 36.8; aluminum oxide 34.7 and oxides of iron, calcium, magnesium, etc.

Известный способ принят за прототип. The known method is adopted as a prototype.

Недостатком известного способа является его сложность, поскольку шлам необходимо выдерживать в печи над вращающимися кварцевыми дисками в качестве нагревательных элементов. Поэтому объемы получаемого сорбента ограничены, а состав сорбента, его эксплуатационные характеристики величина удельной поверхности, сорбционная емкость, зольность и др. зависят от состава исходного сырья шлама водоочистки, который не является постоянным. The disadvantage of this method is its complexity, since the sludge must be kept in a furnace above the rotating quartz disks as heating elements. Therefore, the volumes of the obtained sorbent are limited, and the composition of the sorbent, its operational characteristics, specific surface area, sorption capacity, ash content, etc. depend on the composition of the feedstock of the water treatment sludge, which is not constant.

Задача изобретения состоит в расширении арсенала исходных материалов и источников получения углеродсодержащих смешанных сорбентов, снижении стоимости и упрощении технологии получения сорбента за счет использования отходов производства фольги, кашированной карбонизующимся при нагревании материалом, например бумагой. The objective of the invention is to expand the arsenal of starting materials and sources for producing carbon-containing mixed sorbents, reducing the cost and simplifying the technology for producing sorbent through the use of wastes from the production of foil lined with carbonized material when heated, for example paper.

Поставленная задача решается тем, что в известном способе получения углеродсодержащего сорбента, включающего карбонизацию сырья и его активацию термообработкой в присутствии водяного пара, в соответствии с изобретением, в качестве сырья используют отходы фольго-прокатного производства алюминиевую фольгу, склеенную с бумагой или полимерной пленкой, предварительно сырье подвергают измельчению и формованию под давлением, после активации осуществляют измельчение и выделение фракции с размером частиц менее 0,3 мм, а карбонизацию и активацию ведут с выдержкой в течение 10-15 мин при 630-770oС и 780-920oС соответственно.The problem is solved in that in the known method for producing a carbon-containing sorbent, including carbonization of the raw material and its activation by heat treatment in the presence of water vapor, in accordance with the invention, the waste of foil-rolling production is used as raw materials, glued with paper or a polymer film, previously the raw materials are subjected to grinding and molding under pressure, after activation, grinding and separation of fractions with a particle size of less than 0.3 mm are carried out, and carbonization and active uw are delayed for 10-15 minutes at 630-770 o C and 780-920 o C, respectively.

При этом предварительно сырье подвергают измельчению в виде полос шириной не более 1,5 мм и формованию под давлением 3-6 МПа. In this case, the raw materials are subjected to preliminary grinding in the form of strips with a width of not more than 1.5 mm and molding under pressure of 3-6 MPa.

Из обработанной таким образом кашированной фольги (ФК) получают высокоэффективный сорбент для очистки жидких сред, преимущественно нефтесодержащих сточных вод, позволяющий снизить массовую долю остаточных загрязнений сточных вод НП, к примеру, не менее чем в 2 раза при соотношении сорбент вода (1 200) мас.ч. и по окисляемости с 8,7 до 4,4 мг О2/дм3.Highly effective sorbent for purification of liquid media, mainly oily wastewater, is obtained from the thus treated lamellar foil (FC), which allows to reduce the mass fraction of residual pollution of sewage NP, for example, by at least 2 times with the sorbent water ratio (1 200) wt .h. and oxidizability from 8.7 to 4.4 mg O 2 / dm 3 .

Сущность изобретения заключается в следующем. The invention consists in the following.

Отходы ФК представляют собой алюминиевую фольгу толщиной около 10 мкм, связанную различными клеями (ПВА, крахмальный, восковый) с бумагой (чайной, сульфитной, подпергаментом) или полиэтиленовой пленкой, карбонизующимися при нагреве. Соотношение фольга/бумага находится в пределах 30/70-60/40 мас. ч. и на практике существенно колеблется, так как покрытие бумаги фольгой в обрези кашировки не одинаково. В качестве исходного сырья отходы ФК, как правило, смотаны в рулоны, непроницаемые для воды. В результате измельчения рулона на полосы шириной не более 1,5 мм и длиной 35-40 мм (по ширине рулона) и последующем формовании в гранулы (таблетки) материала для дальнейшей обработки при давлении порядка 6 МПа удается получить изделие плотностью 1,11 г/см3. Результаты исследований свойств прессованных изделий из ФК, зависящих от давления прессования и размера частиц, представлены в таблице. Увеличение ширины полосок при резке материала приводит к неоднородной структуре формуемых изделий и образованию мертвых объемов в сорбенте за счет экранирования активирующихся частей материала металлической фольгой.FC waste is an aluminum foil with a thickness of about 10 μm, bonded with various adhesives (PVA, starch, wax) to paper (tea, sulphite, parchment) or a plastic film that carbonizes upon heating. The ratio of foil / paper is in the range 30 / 70-60 / 40 wt. hours and in practice varies significantly, since the coating of paper with foil in the trimmings of lamination is not the same. As a raw material, FC wastes are usually wound into rolls that are impervious to water. As a result of grinding the roll into strips with a width of not more than 1.5 mm and a length of 35-40 mm (along the width of the roll) and subsequent molding into granules (tablets) of material for further processing at a pressure of about 6 MPa, it is possible to obtain a product with a density of 1.11 g / cm 3 . The results of studies of the properties of pressed FC products, depending on the pressing pressure and particle size, are presented in the table. An increase in the width of the strips during cutting of the material leads to an inhomogeneous structure of the molded products and the formation of dead volumes in the sorbent due to the screening of the activated parts of the material with metal foil.

Оптимальным можно считать размер частицы ФК после резки рулона отходов, не превышающий 1,5 мм по ширине. Формование таких частиц при малых давлениях порядка 1-0,5 МПа приводит к получению образцов с низкой связностью частиц, выпадающих из изделия. Увеличение давления свыше 6,0 МПа нецелесообразно, так как плотность изделия возрастает незначительно, а упругость спрессованных частиц не исчезает. Хотя плотность изделий из мелких частиц (обр. N 6) не выше, чем из крупных (обр. NN 4,5), армирующие свойства у первых отсутствуют, поэтому образцы механически неустойчивы и рассыпаются. Необходимо иметь в виду, что таблетки из мелких частиц (обр. N 6) распадаются в воде практически полностью за 5-20 ч, а из длинных частиц сохраняют свою связность в течение 3-10 сут, что свидетельствует в пользу переработки ФК в полоски, а не в квадратные частицы размером 1,2х1,2 мм. The optimum particle size of the FC after cutting the roll of waste, not exceeding 1.5 mm in width, can be considered optimal. The formation of such particles at low pressures of the order of 1-0.5 MPa leads to the production of samples with low particle connectivity, falling out of the product. The increase in pressure above 6.0 MPa is impractical, since the density of the product increases slightly, and the elasticity of the compressed particles does not disappear. Although the density of articles made of small particles (sample N 6) is not higher than that of large particles (sample NN 4,5), the former have no reinforcing properties, so the samples are mechanically unstable and crumble. It must be borne in mind that tablets of small particles (sample N 6) disintegrate in water almost completely in 5-20 hours, and of long particles retain their cohesion for 3-10 days, which is evidence in favor of processing FC into strips, and not into square particles measuring 1.2 x 1.2 mm.

Сформированные таблетки из ФК удобно подвергать дальнейшей обработке - карбонизации и активации. Получаемый в процессе обработки карбонизат представляет собой рыхлые, легко крошащиеся таблетки черного цвета, неоднородные по внешнему виду, включающие в себя легко осыпающийся черный порошок и жесткий каркас темно-серого цвета из остатков фольги, причем масса карбонизованного продукта меньше исходной. Активированный образец имеет более светлый цвет, чем карбонизат, более рыхлый и легко распадается в однородный порошок при механическом воздействии. Температуры карбонизации и активации являются определяющими в получении сорбента с заданными свойствами и фракционным составом. The formed tablets from FC are conveniently subjected to further processing - carbonization and activation. The carbonizate obtained during processing is a loose, easily crumbling tablet of black color, heterogeneous in appearance, including easily crumbling black powder and a hard frame of dark gray color from the remains of the foil, and the mass of the carbonized product is less than the original. The activated sample has a lighter color than the carbonizate, more loose and easily disintegrates into a homogeneous powder under mechanical action. The temperatures of carbonization and activation are decisive in obtaining a sorbent with desired properties and fractional composition.

Активный уголь и оксид алюминия пористые, сорбционно активные компоненты, измельчаются относительно быстрее непрореагировавших при активации остатков ФК, поэтому мелкая фракция относительно богаче сорбционно-активными компонентами, чем крупные фракции. Фракция сорбента в порошкообразной форме имеет размер порядка 0,3 мм и содержит, включая более мелкую фракцию, до 62-83 минерального сорбирующего компонента (оксид алюминия) и 38-17 активного углерода. Фракция размера около 1 мм содержит заметное количество непрореагировавшего алюминия в виде полосок фольги, покрытых слоем углерода. Activated charcoal and alumina are porous, sorption-active components, are crushed relatively faster than the unreacted FA residues upon activation, so the fine fraction is relatively richer in sorption-active components than large fractions. The sorbent fraction in powder form has a size of about 0.3 mm and contains, including a finer fraction, up to 62-83 mineral sorbent component (alumina) and 38-17 active carbon. A fraction of about 1 mm in size contains a noticeable amount of unreacted aluminum in the form of foil strips coated with a layer of carbon.

Ведение карбонизации в диапазоне температур 630-770oС и активации в диапазоне 780-920oС обеспечивает оптимальное содержание алюминия в составе сорбента порядка 10,5 мас. (удельная поверхность 14-23 м2/г) и максимальный выход углеродной составляющей. Снижение температуры процесса (совместно для карбонизации и активации) приводит к возрастанию массовой доли укрупненных фракций. Снижение температуры активации ниже 600o С требует увеличения длительности активации в 20-100 раз для получения сорбента такой же сорбционной активности. Совместное повышение температур процесса на обеих стадиях до величин не ниже 850oС приводит к появлению алюминия в виде капель, активные формы оксида алюминия переходят в неактивную α форму, что способствует образованию минеральной компоненты, не обладающей сорбционными свойствами, а при температурах выше 900oС начинают преобладать процессы "газификации" угля, приводящие к получению сорбента с плохо развитой сорбирующей структурой.Keeping carbonization in the temperature range of 630-770 o C and activation in the range of 780-920 o C provides the optimal aluminum content in the composition of the sorbent of the order of 10.5 wt. (specific surface area 14-23 m 2 / g) and maximum yield of carbon component. A decrease in the process temperature (together for carbonization and activation) leads to an increase in the mass fraction of aggregated fractions. Lowering the activation temperature below 600 o With requires an increase in the duration of activation in 20-100 times to obtain a sorbent of the same sorption activity. A joint increase in the temperature of the process at both stages to values not lower than 850 o C leads to the appearance of aluminum in the form of droplets, the active forms of alumina become inactive α form, which contributes to the formation of a mineral component that does not have sorption properties, and at temperatures above 900 o C coal gasification processes begin to prevail, leading to the production of a sorbent with a poorly developed sorbent structure.

Изменение температур процесса сказывается и на сорбционных свойствах продукта. Так при изменении температур карбонизации/активации с 850/850oС до 700/700oС объем сорбционного пространства уменьшается с 0,13 до 0,11 см3/г по бензолу. Увеличение длительности активации с 15 до 30 мин практически не сказывается на величине объема сорбционного пространства, снижение времени выдерживания образца на этапах карбонизации/активации менее чем до 10 мин приводит к недостаточной реакционной проработке объема образца.Changes in process temperatures affect the sorption properties of the product. So when the temperature of carbonization / activation changes from 850/850 o С to 700/700 o С, the volume of sorption space decreases from 0.13 to 0.11 cm 3 / g for benzene. An increase in the activation time from 15 to 30 min has practically no effect on the volume of the sorption space; a decrease in the aging time of the sample at the carbonization / activation stages to less than 10 min leads to insufficient reaction study of the sample volume.

Эффективность поглощения загрязнителей предлагаемым сорбентом, обработанным в соответствии с предлагаемым способом, превосходит аналогичную характеристику активированного угля марки БАУ: так, при начальной окисляемости СВ 9 мг О2/дм3 для сорбента при соотношении Т:Ж=1:1000 окисляемость воды составляет 3,08 мг О2/дм3, а массовая доля оставшихся загрязнений 31 при соотношении Т Ж=1 2000 соответственно 4,44 мг O2/дм3 и 51 Для активированного угля БАУ при Т Ж=1 1000 окисляемость воды составляет 3,12 мг O2/дм3 и массовая доля оставшихся загрязнений 36 при Т Ж=1 2000 соответственно 4,06 мг O2/дм3 и 47 окисляемость дистиллированной воды составляет 0,50 мг O2/дм3, а сточной около 9 мг O2/дм3.The efficiency of the absorption of pollutants by the proposed sorbent, processed in accordance with the proposed method, surpasses the similar characteristic of activated carbon of the BAU brand: for example, with an initial oxidizability of CB 9 mg O 2 / dm 3 for the sorbent with a ratio of T: W = 1: 1000, the water oxidizability is 3, 08 mg O 2 / dm 3 , and the mass fraction of the remaining contaminants 31 with a ratio of T W = 1 2000, respectively, 4.44 mg O 2 / dm 3 and 51 For activated carbon BAU at T W = 1 1000, the oxidizability of water is 3.12 mg O 2 / DM 3 and the mass fraction of the remaining pollution 36 at T W = 1 2000 respectively 4.06 mg O 2 / dm 3 and 47 the oxidizability of distilled water is 0.50 mg O 2 / dm 3 , and waste water is about 9 mg O 2 / dm 3 .

Способ осуществляют следующим образом. The method is as follows.

Поступающие на переработку отходы ФК сортируют, удаляя посторонние примеси, режут отходы ФК на полосы шириной не более 1,5 мм и прессуют измельченный материал при давлении 3-6 МПа (30-60 атм), например, в таблетки толщиной не более 6-8 мм. Сформованный материал подают на влаготермообработку, загружая печь, в которой проводят карбонизацию и активирование продукта водяным паром, например, используют печь шахтного типа, вертикальную, с верхней загрузкой. При ориентировочной производительности по исходному сырью 30 кг в сутки может быть использована печь одноканальная с диаметром канала 100-150 мм, с внешним обогревом канала газовой горелкой или электронагревателем. Максимальная рабочая температура в зоне активации до 950oС, рабочая температура 600-850oС в зависимости от заданного режима и требуемых параметров выпускаемого продукта. Водяной пар поступает в печь от пароперегревателя с микронасосом для подачи воды на активацию. Процесс активации идет под контролем содержания кислорода в газах активации. Горячие продукты из печи поступают в герметичную емкость-тушильник и после охлаждения подаются на сепарацию, где их разделяют на сорбент и отходы. Для сепарации изделия дезинтегрируют дробят на валковой дробилке и рассеивают на фракции размером менее 0,3 мм и более, а далее мелкую фракцию используют как сорбент для очистки СВ от НП, непрореагировавшие остатки ФК крупная фракция направляются вновь на прессование и переработку.FC wastes arriving for processing are sorted by removing extraneous impurities, FC wastes are cut into strips no more than 1.5 mm wide and the crushed material is pressed at a pressure of 3-6 MPa (30-60 atm), for example, into tablets with a thickness of not more than 6-8 mm The molded material is fed to moisture heat treatment, loading the furnace, in which the product is carbonized and activated with water vapor, for example, a shaft type furnace, vertical, with top loading, is used. With an approximate feed rate of 30 kg per day, a single-channel furnace with a channel diameter of 100-150 mm, with external heating of the channel by a gas burner or electric heater, can be used. The maximum operating temperature in the activation zone is up to 950 o С, the operating temperature is 600-850 o С, depending on the specified mode and the required parameters of the manufactured product. Water vapor enters the furnace from a superheater with a micropump to supply water for activation. The activation process is controlled by the oxygen content in the activation gases. Hot products from the furnace enter a sealed container and after cooling are fed to the separation, where they are separated into sorbent and waste. For product separation, the disintegrate is crushed on a roller mill and dispersed into fractions of size less than 0.3 mm and more, and then the fine fraction is used as a sorbent to clean the CB from the NP, the unreacted residues of the FC coarse fraction are sent again to pressing and processing.

Общая длительность нахождения продукта в печи (шахтной или типа реторты) составляет около 6 ч, что определяется скоростью поднятия температуры 5o/мин и такой же скоростью ее охлаждения. Для обеспечения суточной производительности печи 30 кг по исходному сырью при диаметре канала печи 100 мм, длине канала около 1600 мм, скорости перемещения обрабатываемого сырья в канале около 4,4 мм/мин, высота зоны активации составит 66 мм, т.е. выгружаемый объем составляет 0,52 дм3.The total duration of the product in the furnace (shaft or retort type) is about 6 hours, which is determined by the rate of temperature rise of 5 o / min and the same rate of cooling. To ensure a daily furnace productivity of 30 kg for feedstock with a furnace channel diameter of 100 mm, a channel length of about 1600 mm, a moving speed of the processed raw materials in the channel of about 4.4 mm / min, the height of the activation zone will be 66 mm, i.e. the discharged volume is 0.52 dm 3 .

Пример 1. Получали углеродсодержащий смешанный сорбент из ФК. Произвели подготовку исходного сырья путем резки ФК на полосы шириной до 1,5 мм, прессование в таблетки под давлением 6 МПа и загрузили печь для проведения влаготермообработки с целью карбонизации и активации сырья. Температуру в ретортной печи поднимали от комнатной со скоростью 5o/мин до величины 850oC и вели карбонизацию материала в течение 15 мин при этой температуре. Затем в печь подали водяной пар и вели активацию карбонизата в течение 15 мин при той же температуре. По окончании этапа активации материала печь охлаждали со скоростью 5o/мин до достижения комнатной температуры, а обработанный материал из емкости-тушильника подали на валковую дробилку и после измельчения дроблением произвели рассев на фракции, причем фракция с размером более 0,3 мм составила 31 мас. целевая фракция с размером не более 0,3 мм составила 42 мас. примесь алюминия в виде капель 22 мас. Для полученной целевой фракции ее структурно-адсорбционные характеристики следующие. Так, удельная поверхность по аргону составила 340 м2/г, по азоту 335 м2/г, предельный объем сорбционного пространства составил 0,08 см3/г по воде и 0,13 см3/г по бензолу. Оценка эффективности поглощения загрязнителей из СВ показала, что при исходной окисляемости СВ 9 мг O2/дм3 и соотношении Т Ж=1 1000 окисляемость воды составила 3,08 мг O2/дм3, а массовая доля оставшихся загрязнений 31%
Пример 2. Получали углеродсодержащий сорбент из ФК, как в примере 1, однако температуру карбонизации/активации установили 950/950oС. Выход фракций с диаметром более 0,3 мм составил 36 мас. целевой фракции с размером менее 0,3 мм 43 мас. примесь алюминия 21 мас. Для полученного сорбента удельная поверхность по аргону составила 259 м2/г, по азоту 263 м2/г, предельный объем сорбционного пространства 0,07 см3/г по воде и 0,13 см3/г по бензолу. Средняя массовая доля остатка загрязнений (по окисляемости воды) составила 30 мас.
Example 1. Received a carbon-containing mixed sorbent from FC. We prepared the feedstock by cutting the FC into strips up to 1.5 mm wide, pressing it into tablets under a pressure of 6 MPa and loaded the furnace for moisture heat treatment to carbonize and activate the feedstock. The temperature in the retort furnace was raised from room temperature at a rate of 5 o / min to a value of 850 o C and carbonization of the material was carried out for 15 min at this temperature. Then, steam was introduced into the furnace and carbonization was activated for 15 minutes at the same temperature. At the end of the stage of activation of the material, the furnace was cooled at a speed of 5 o / min until room temperature was reached, and the processed material from the quencher was fed to a roller crusher, and after grinding by crushing, the particles were sieved into fractions, and the fraction with a size of more than 0.3 mm was 31 wt. . the target fraction with a size of not more than 0.3 mm was 42 wt. an admixture of aluminum in the form of drops of 22 wt. For the obtained target fraction, its structural and adsorption characteristics are as follows. Thus, the specific surface area for argon was 340 m 2 / g, for nitrogen 335 m 2 / g, the maximum volume of sorption space was 0.08 cm 3 / g for water and 0.13 cm 3 / g for benzene. Assessment of the efficiency of absorption of pollutants from SWs showed that, with the initial oxidizability of SWs of 9 mg O 2 / dm 3 and a ratio of Т Ж = 1 1000, the water oxidizability was 3.08 mg O 2 / dm 3 , and the mass fraction of the remaining contaminants was 31%
Example 2. Received a carbon-containing sorbent from FC, as in example 1, however, the carbonization / activation temperature was set to 950/950 o C. The yield of fractions with a diameter of more than 0.3 mm was 36 wt. target fraction with a size of less than 0.3 mm 43 wt. an admixture of aluminum 21 wt. For the obtained sorbent, the specific surface area for argon was 259 m 2 / g, for nitrogen 263 m 2 / g, the maximum volume of sorption space was 0.07 cm 3 / g for water and 0.13 cm 3 / g for benzene. The average mass fraction of the residue of contaminants (in terms of water oxidation) was 30 wt.

Пример 3. Получали сорбент из ФК, как в примере 1, но температуры карбонизации/активации установили равными 700/850oС. Структурный состав после дробления таков: фракция с размером более 0,3 мм составляет 36 мас. целевая фракция 54 мас. примесь алюминия 9 мас. Средняя величина массовой доли остатка загрязнений (по окисляемости) составила 38 мас. Объем сорбционного пространства по воде 0,06 см3/г, по бензолу 0,11 см3/г.Example 3. Received a sorbent from FC, as in example 1, but the carbonization / activation temperature was set equal to 700/850 o C. The structural composition after crushing is as follows: a fraction with a size of more than 0.3 mm is 36 wt. target fraction of 54 wt. an admixture of aluminum 9 wt. The average mass fraction of the remainder of the contaminants (oxidizability) was 38 wt. The volume of sorption space in water is 0.06 cm 3 / g, in benzene 0.11 cm 3 / g.

Пример 4. Получали сорбент, как в примере 1, но влаготермообработку вели при температуре карбонизации/активации 700/700oС и времени активации 15 (затем 30 мин). После дробления выход фракции с размером более 0,3 мм составил 57 мас. выход целевой фракции 43 мас. примесь алюминия отсутствовала. Средняя величина массовой доли остатка загрязнений составила 42 объем сорбционного пространства составил 0,08 см3/г по воде и 0,11 см3/г по бензолу. Аналогичные результаты получены и для случая выдержки на стадии активации 30 мин, что свидетельствует о малом влиянии длительности активирования на характеристики сорбента при увеличении ее сверх 15 мин.Example 4. Received a sorbent, as in example 1, but moisture and heat treatment was carried out at a carbonization / activation temperature of 700/700 o C and an activation time of 15 (then 30 minutes). After crushing, the yield of a fraction with a size of more than 0.3 mm was 57 wt. the yield of the target fraction of 43 wt. aluminum impurity was absent. The average mass fraction of the residue of contaminants was 42, the volume of sorption space was 0.08 cm 3 / g for water and 0.11 cm 3 / g for benzene. Similar results were obtained for the case of exposure at the activation stage of 30 minutes, which indicates a small effect of the activation duration on the characteristics of the sorbent with an increase in excess of 15 minutes.

Пример 5. Получали сорбент, как в примере 1, но температуры карбонизации/активации установили 600/650oC. Выход фракций составил: с размером более 0,3 мм 60 мас. целевая фракция 40 примесь алюминия отсутствует. Объем сорбционного пространства составил 0,06 см3/г по воде и 0,08 см3/г по бензолу; массовая доля алюминия в составе сорбента возросла до 18,4 мас. что свидетельствует об уменьшении доли металлической фольги, вступающей в реакцию окисления. Средняя величина массовой доли остатка загрязнений (по окисляемости) составляет 46 мас.Example 5. Received a sorbent, as in example 1, but the temperature of carbonization / activation was set at 600/650 o C. The yield of fractions was: with a size of more than 0.3 mm 60 wt. target fraction 40 aluminum impurity is absent. The volume of sorption space was 0.06 cm 3 / g for water and 0.08 cm 3 / g for benzene; mass fraction of aluminum in the composition of the sorbent increased to 18.4 wt. which indicates a decrease in the proportion of metal foil that enters the oxidation reaction. The average mass fraction of the residue of pollution (oxidizability) is 46 wt.

Пример 6. Получали сорбент, как в примере 1, но температуры карбонизации /активации установили 630/780oС. О сорбционных свойствах полученного сорбента судили по величине поглощения органических веществ из сточных вод с такими же показателями, как в примере 1. Влаготермообработку вели в течение 15 мин на каждой из стадий карбонизации и активации. Получили сорбент, обеспечивающий поглощение органики 34 от исходной величины, при этом осветляющая способность по мелассе составила 18
Пример 7. Получали сорбент, как в примере 1, но температуры карбонизации/активации установили равными 770/920oС. Длительность процессов карбонизации и активации установили по 15 мин. О сорбционных свойствах полученного сорбента судили по величине поглощения органических веществ из сточных вод с показателями, как в примере 1. Полученный сорбент обеспечил поглощение органики 26 от исходной величины, при этом осветляющая способность по мелассе составила 6
Пример 8. Получали сорбент, как в примере 1, с температурами карбонизации/активации, равными 630/920oС, при длительности выдерживания на этих стадиях по 15 мин. Полученный сорбент анализировали на сорбционную активность, как в примерах 6 и 7. Установили, что полученный сорбент обеспечивал поглощение органики из сточных вод в количестве 21 от начальной величины, осветляющая способность по мелассе составила 8
Пример 9. Получали сорбент, как в примере 1, с температурами карбонизации/активации, равными 770/780oС и временем выдержки на каждой стадии по 15 мин. Полученный сорбент испытали на сорбционные свойства, как в примере 6, и установили, что он обеспечивает поглощение органики до 45 а осветляющая способность по мелассе составляет 13
Пример 10. Получали сорбент, как в примере 6, но длительность выдерживания на стадиях карбонизации/активации установили по 10 мин. Анализировали сорбционную способность по показателям осветляющей способности по мелассе, которая оказалась равной 10
Пример 11. Получали сорбент, как в примере 8, при длительности выдерживания на стадиях карбонизации/активации по 10 мин. Получили сорбент, характеризующийся осветляющей способностью по мелассе 4
Пример 12. Получали углеродсодержащий сорбент из отходов упаковок лекарственных препаратов материал алюминиевая фольга + поливинилхлорид с соотношением компонентов алюминий/поливинилхлорид/ 1/ 3. Сырье разрезали и прессовали, как в примере 1, влаготермообработку вели так же, как в примере 1. В результате термообработки установлено, что карбонизуется примерно 8-10 исходного поливинилхлорида, оставшийся поливинилхлорид стекает с поверхности алюминиевых полосок, частично разлагается и карбонизуется в нижней части реактора.
Example 6. Received a sorbent, as in example 1, but the carbonization / activation temperature was set at 630/780 o C. About the sorption properties of the obtained sorbent was judged by the absorption of organic substances from wastewater with the same parameters as in example 1. Moisture treatment was carried out in for 15 minutes at each stage of carbonization and activation. Received a sorbent that ensures the absorption of organics 34 from the original value, while the clarifying ability of molasses was 18
Example 7. Received a sorbent, as in example 1, but the carbonization / activation temperature was set equal to 770/920 o C. The duration of the carbonization and activation processes was set to 15 minutes The sorption properties of the obtained sorbent were judged by the amount of organic matter absorption from wastewater with the indices as in Example 1. The obtained sorbent ensured the absorption of organic matter 26 from the initial value, while the clarifying ability by molasses was 6
Example 8. Received a sorbent, as in example 1, with temperatures of carbonization / activation equal to 630/920 o With a duration of aging at these stages of 15 minutes The obtained sorbent was analyzed for sorption activity, as in examples 6 and 7. It was found that the obtained sorbent ensured the absorption of organics from wastewater in an amount of 21 from the initial value, the clarifying ability in molasses was 8
Example 9. Received a sorbent, as in example 1, with temperatures of carbonization / activation equal to 770/780 o With and the exposure time at each stage for 15 minutes The resulting sorbent was tested for sorption properties, as in example 6, and found that it provides the absorption of organic matter up to 45 and the clarifying ability of molasses is 13
Example 10. Received a sorbent, as in example 6, but the duration of aging at the stages of carbonization / activation was set to 10 minutes We analyzed the sorption ability in terms of clarifying ability for molasses, which turned out to be equal to 10
Example 11. Received a sorbent, as in example 8, with a duration of aging at the stages of carbonization / activation of 10 minutes Got a sorbent characterized by a clarifying ability in molasses 4
Example 12. A carbon-containing sorbent was obtained from the waste of drug packaging material aluminum foil + polyvinyl chloride with a ratio of aluminum / polyvinyl chloride components / 1 / 3. The raw materials were cut and pressed, as in example 1, the heat and heat treatment was carried out as in example 1. As a result of heat treatment it was found that approximately 8-10 of the initial polyvinyl chloride is carbonized, the remaining polyvinyl chloride drains from the surface of aluminum strips, partially decomposes and carbonizes in the lower part of the reactor.

Пример 13. Сырье алюминиевую фольгу, ламинированную полиэтиленом, обрабатывали, как в примере 1, (соотношение алюминий/полиэтилен 1/3). В результате термообработки установлено, что карбонизуется примерно 8-10 исходного полиэтилена (как в примере 12), карбонизат остается на полосках алюминия, а остальная часть полиэтилена стекает, частично разлагаясь, и карбонизуется в нижней части реактора. Example 13. The raw aluminum foil laminated with polyethylene was processed as in example 1, (the ratio of aluminum / polyethylene 1/3). As a result of heat treatment, it was found that approximately 8-10 of the initial polyethylene is carbonized (as in Example 12), the carbonizate remains on strips of aluminum, and the rest of the polyethylene flows off, partially decomposes, and carbonizes in the lower part of the reactor.

14. В качестве сырья использовали отходы, представляющие собой алюминиевую фольгу (толщиной 9-10 мкм), кашированную бумагой (40 г/м2) и ламинированную полиэтиленом высокого давления (8-10 мкм) при отношении (мас.ч.) алюминий /бумага/ полиэтилен= 35/53/12. Обработка велась, как в примере 1, при этом выход углеродсодержащего сорбента достигал 22-28
Результаты показывают, что разработанный способ позволяет получать углеродно-минеральные смешанные сорбенты из отходов производства фольги, кашированной карбонизующимся материалом, которые позволяют снизить загрязненность сточных вод не менее, чем на 50-60 по органическим веществам, окисляемым в жидкой фазе, например нефтепродуктам. Карбонизуемая органика, не активированная водяным паром, обладает низкими сорбционными свойствами, остаток загрязнений в СВ после их применения составляет 95-100
Одновременно предлагаемый способ помогает решить важную экологическую задачу утилизацию отходов и вторичное использование ФК. Сорбционные характеристики получаемых сорбентов, сравнимые с характеристиками активированных углей, делает перспективным их использование в различных областях хозяйственной деятельности.
14. As raw materials used wastes representing aluminum foil (9-10 microns thick), paper lined with paper (40 g / m 2 ) and high pressure polyethylene laminated (8-10 microns) with the ratio (parts by weight) of aluminum / paper / polyethylene = 35/53/12. Processing was carried out as in example 1, while the yield of carbon-containing sorbent reached 22-28
The results show that the developed method makes it possible to obtain carbon-mineral mixed sorbents from wastes from foil production lined with carbonized material, which can reduce wastewater contamination by no less than 50-60 for organic substances oxidized in the liquid phase, for example, petroleum products. Carbonizable organics, not activated by water vapor, have low sorption properties, the residue of contaminants in CB after their application is 95-100
At the same time, the proposed method helps to solve the important environmental problem of waste disposal and recycling of FC. The sorption characteristics of the obtained sorbents, comparable with the characteristics of activated carbon, make their use promising in various fields of economic activity.

Claims (2)

1. Способ получения углеродсодержащего сорбента, включающий карбонизацию сырья и его активацию термообработкой в присутствии водяного пара, отличающийся тем, что в качестве сырья используют отходы фольгопрокатного производства алюминиевую фольгу, склеенную с бумагой или полимерной пленкой, предварительно сырье подвергают измельчению и формованию под давлением, после активации осуществляют измельчение и выделение фракции с размером частиц менее 0,3 мм, а карбонизацию и активацию ведут с выдержкой в течение 10 15 мин при 630 770oС и 780 920oС соответственно.1. A method of producing a carbon-containing sorbent, including the carbonization of raw materials and their activation by heat treatment in the presence of water vapor, characterized in that the waste materials are foil-rolled production aluminum foil glued with paper or a plastic film, the raw materials are subjected to grinding and molding under pressure, after which activation is carried grinding and recovering fractions having a particle size of less than 0.3 mm, and the carbonization and activation are delayed for 10 15 minutes at 630 770 o C and 780920 C with o tvetstvenno. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что предварительно сырье подвергают измельчению в виде полос шириной не более 1,5 мм и формованию под давлением 3 6 МПа. 2. The method according to claim 1, characterized in that the raw material is subjected to grinding in the form of strips with a width of not more than 1.5 mm and molding under pressure of 3 6 MPa.
RU93032410A 1993-06-29 1993-06-29 Method of preparing carbon-containing sorbent RU2072259C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93032410A RU2072259C1 (en) 1993-06-29 1993-06-29 Method of preparing carbon-containing sorbent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93032410A RU2072259C1 (en) 1993-06-29 1993-06-29 Method of preparing carbon-containing sorbent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93032410A RU93032410A (en) 1995-10-27
RU2072259C1 true RU2072259C1 (en) 1997-01-27

Family

ID=20143659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93032410A RU2072259C1 (en) 1993-06-29 1993-06-29 Method of preparing carbon-containing sorbent

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2072259C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2341453C2 (en) * 2006-11-16 2008-12-20 Александр Васильевич Гусев Method of activated carbon production and related device for implementation thereof (versions)
RU2483104C2 (en) * 2010-11-09 2013-05-27 Ламберов Александр Адольфович Method of producing natural biochemical vinegar
RU2847031C2 (en) * 2024-03-15 2025-09-24 Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") Method and apparatus for producing carbonised building materials

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Авторское свидетельство СССР N 1639737, кл. B 01J 20/20, B01J 20/08, 1991. 2. Авторское свидетельство СССР N 1443995, кл. B 01J 20/20, B 01J 20/08, 1988. 3. Авторское свидетельство СССР N 1344402, кл. B 01J 20/20, 1988 (прототип). *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2341453C2 (en) * 2006-11-16 2008-12-20 Александр Васильевич Гусев Method of activated carbon production and related device for implementation thereof (versions)
RU2483104C2 (en) * 2010-11-09 2013-05-27 Ламберов Александр Адольфович Method of producing natural biochemical vinegar
RU2847031C2 (en) * 2024-03-15 2025-09-24 Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") Method and apparatus for producing carbonised building materials

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kumar et al. Recovery of value added products from rice husk ash to explore an economic way for recycle and reuse of agricultural waste
Savova et al. Biomass conversion to carbon adsorbents and gas
US5141526A (en) Fuel preparation from a waste sludge
US4425256A (en) Conversion of cellulose into activated charcoal
Allen et al. Applications for activated carbons from used tires: butane working capacity
KR20080027764A (en) Organic material conversion method and apparatus
JP2008539285A5 (en)
CN1693190A (en) Method for mfg. particle active carbon and light coal tar by tar dregs
Oumam et al. Comparison of chemical and physical activation processes at obtaining adsorbents from Moroccan oil shale
US7199080B2 (en) Process for producing activated carbon
JP2003502263A (en) Method for producing shaped activated carbon
US4036750A (en) Use of activated fluid coke to remove organic contaminants from waste waters
US5883040A (en) Activated carbon produced from agricultural residues
CN106540659A (en) The preparation method of paper mill sludge biomass carbon and the method for removing 2,4 Dichlorophenols in waste water
RU2072259C1 (en) Method of preparing carbon-containing sorbent
JP2006007186A (en) Heavy metal capture material and method for separating and removing heavy metals
CN108101572A (en) The method that high viscosity tank bottom oily sludge coupling coal chemical industry solid waste prepares light ceramic
CN118403608B (en) Hierarchical porous biochar loaded with nano calcium carbonate as well as preparation method and application thereof
Fasoli et al. Activated carbon by pyrolysis of organic sludges
JP2005263521A (en) Zeolite combined carbonized material and method for manufacturing the same
KR101048388B1 (en) Granular Activated Carbon Manufacturing Method
JPH0826713A (en) Activated carbon using CO 2 -immobilized microalgae as a raw material and method for producing the same
JP2000072427A (en) Activated carbon production method using sludge
JP3376551B2 (en) Method for producing useful charcoal from food lees
JPH11171524A (en) Active carbon made from waste paper and its production