RU2069584C1 - Катализатор для химических процессов, например конверсии аммиака, окисления углеводородов, диоксида серы, очистки выхлопных газов - Google Patents
Катализатор для химических процессов, например конверсии аммиака, окисления углеводородов, диоксида серы, очистки выхлопных газов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2069584C1 RU2069584C1 RU94042084A RU94042084A RU2069584C1 RU 2069584 C1 RU2069584 C1 RU 2069584C1 RU 94042084 A RU94042084 A RU 94042084A RU 94042084 A RU94042084 A RU 94042084A RU 2069584 C1 RU2069584 C1 RU 2069584C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- oxidation
- conversion
- ammonia
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 84
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 title description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 11
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 24
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 238000005275 alloying Methods 0.000 abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 4
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 abstract 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 abstract 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 33
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 12
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 9
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002679 ablation Methods 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007918 intramuscular administration Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализаторам, используемым в процессах конверсии аммиака (производство азотной и синильной кислот), окисление диоксида серы (производство серной кислоты), глубокого окисления углеводородов (каталитические нагреватели), мягкого окисления углеводородов (например, производство формальдегида из метанола), очистки автомобильных и промышленных выбросов (дожигатели выхлопных газов) и др. В состав носителя катализатора, изготовленного в виде гранул, нитей, волокон, в форме тканых и нетканых материалов из оксидов кремний и/или алюминия дополнительно вводят лигирующие добавки каталитически активных металлов и/или их оксидов (например, Рt, Рd, Рh, Jr, Ag, Au, Fe, Cr, Cо, N, Mn, Pb, Cu) в количестве 0,0001 - 1,0% от массы носителя. Изобретение позволит увеличить активность катализатора, повысить адгезию каталитически активных металлов к поверхности носителя и улучшить его термостойкость и ресурсные показатели. 6 табл.
Description
Предлагаемый катализатор предназначен для проведения широкого круга химических процессов и может быть использован, в частности, в процессах конверсии аммиака (производства азотной и синильной кислот), окисления диоксида серы (производство серной кислоты), глубокого окисления углеводородов (каталитические нагреватели), мягкого окисления углеводородов (например, производство формальдегида из метанола), очистки автомобильных и промышленных выбросов (дожигатели выхлопных газов) и др.
Предлагаемый катализатор относится к классу катализаторов, состоящих из носителя, в качестве которого используются оксиды кремния и/или алюминия, и нанесенных на его поверхность каталитически активных металлов, например, Pt, Pd, Rh, Ir, Ag, Au, Fe, Cr, Co, Ni, Mn, Pb, Cu, и/или их оксидов.
Известны катализаторы на носителе из оксидов кремния и алюминия, изготавливаемые в виде пористых гранул [5] Этот тип катализаторов имеет следующие недостатки: низкая механическая прочность, истирание и разрушение гранул катализатора в процессе работы; высокий расход каталитически активных металлов вследствие того, что их существенная часть находится в глубоких порах гранулы носителя на значительном удалении от ее поверхности и не участвует в процессе химического превращения, т.е. является неоправданно избыточной.
Известны катализаторы на носителе из оксидов кремния и алюминия, изготавливаемые в виде нитей, в форме тканых и нетканых волокнистых материалов [1, 2, 3] Наиболее близким к изобретению техническим решением являются катализаторы [3] (прототип).
Недостатком этих катализаторов является плохое сцепление каталитически активных металлов с поверхностью носителя. С этим недостатком связана высокая поверхностная подвижность каталитически активных металлов, агломерация их в процессе работы и сокращение активной поверхности, отслоение от поверхности носителя фазы каталитически активных металлов и сокращение рабочего ресурса таких катализаторов. Этот недостаток особенно существенен для катализаторов, в которых в качестве активных элементов используются благородные металлы, поскольку он приводит к их перерасходу и к большим потерям в ходе работы этих дорогостоящих компонентов катализатора. Применяемые в известных катализаторах на волокнистом носителе из оксидов кремния и алюминия способы увеличения сцепляемости каталитически активных металлов с поверхностью носителя (например, в катализаторе-прототипе создание на поверхности нити носителя промежуточного слоя мелкодисперсной фазы альфа-, гамма-оксида алюминия или оксида циркония) не устраняют названный недостаток.
Целью изобретения является ликвидация указанного недостатка катализатора, описанного в изобретении прототипе.
Это достигается следующими средствами: в состав носителя катализатора, изготовленного в виде нитей, волокон, в форме тканых и нетканых материалов из оксидов кремния и/или алюминия дополнительно вводят легирующие добавки каталитически активных металлов и/или их оксидов (например, Pd, Rh, Ir, Ag, Au, Fe, Cr, Co, Ni, Mn, Pb, Cu) в количестве 0,0001-1,0% от массы носителя. Введение легирующей добавки в массу носителя можно осуществлять различными способами, например, путем добавления содержащего легирующий металл вещества в шихту в ходе операции варки расплава оксидов кремния и алюминия, который затем поступает на вытяжку волокон носителя. Изготовленные таким образом волокна носителя из оксидов кремния и алюминия, легированных металлами и/ или их оксидами, далее проходят через ткацкие операции и операции нанесения каталитически активного металла на поверхность тканого изделия.
Предлагаемые катализаторы обладают высокой прочностью сцепления нанесенной фазы каталитически активного металла и его оксида с поверхностью носителя. Это качество, как показали исследования состояния поверхности носителя предлагаемого катализатора, обусловлено увеличением химического сродства (адгезии) между нанесенной каталитически активной металлической и/или металлооксидной фазой и легированной металлами поверхностью носителя, состоящего из оксидов кремния и/или алюминия. Данный фактор обеспечивает увеличение времени жизни (ресурса) катализатора.
Предлагаемые катализаторы характеризуются сокращением содержания на носителе каталитически активных металлов при сохранении равной по сравнению с катализатором-прототипом активности (что особенно важно в случае использования катализаторов с благородными металлами). Это качество связано с тем, что легирование металлами носителя из оксидов кремния и алюминия придает каталитические свойства самой матрице носителя.
Кроме того, предлагаемый катализатор с легированным металлами носителем из оксидов кремния и/или алюминия обладает повышенной по сравнению с прототипом термостойкостью.
Отличительные особенности и преимущества предлагаемого катализатора иллюстрируются примерами.
Пример 1. Приготовление образцов катализаторов во всех приведенных примерах осуществлялось по известным методикам приготовления катализаторов, состоящих из оксидов кремния и алюминия в качестве носителя с нанесенной на их поверхность активной металлической или металлооксидной фазой. Примеры реализации этих методик приведены в указанных аналогах и прототипе. При приготовлении катализаторов по предлагаемому изобретению отличие состоит лишь в появлении стадии легирования носителя. Эта стадия осуществлялась путем добавления соединений легирующего металла (его оксидов или солей) в исходную шихту компонентов носителя в количествах, обеспечивающих заданное содержание легирующей добавки в готовом катализаторе. В качестве типичного примера приводится последовательность стадий приготовления катализатора на кремнеземное волокнистом тканом носителе с содержанием палладия в готовом изделии 0,1% по массе.
1. Приготовление шихты из кремнеземного песка и соды в соотношении 4:1 по массе с добавкой к шихте порошка хлористого палладия в расчетном количестве, обеспечивающем получение содержания палладия в готовом изделии 0,1% по массе (в расчете на металл).
2. Варка стекла при температуре 1350oС и вытяжка волокон диаметром 6 мкм.
3. Скручивание волокон в нить и проведение ткацкой операции изготовления легированного палладием кремневолокнистого тканого носителя.
4. Выщелачивание изделия в 10-17-процентной серной кислоте при 93-98oС с последующей водной промывкой.
5. Сушка горячим воздухом и термообработка при 650oС.
6. Пропитка легированного палладием кремнеземного волокнистого тканого носителя в водном 0,1%-ном растворе хлористого палладия в течение 10 с с последующей сушкой и термообработкой.
Стадии 1-5 представляют собой операции известной технологии производства стекловолокна и стеклотканых изделий (см. "Химическая энциклопедия" - стекловолокно, кремнеземное волокно). Отличие от известной технологии содержится только в стадии 1 введение в шихту легирующей добавки (в описанном случае порошка хлористого палладия), что и составило отличительный признак изобретения.
Стадия 6 представляет собой известный способ нанесения покрытий методом "вжигания" (см. "Химическая энциклопеция" покрытия), и этот компонент структуры катализатора введен в ограничительную часть формулы.
Пример 2. Опыты проводятся в лабораторном реакторе диаметром 55 мм, в который закладываются каталитические пакеты из: металлических палладиевых сеток, тканых элементов, изготовленных из нитей, состоящих из 96% SiO2 и Al203 и подвергнутых палладированию и тканых элементов, аналогичных п.2, отличающихся тем, что матрица волокон легирована палладием в соответствии с предлагаемым техническим решением.
На каталитический пакет подается поток аммиачно-воздушной смеси (АВС) с концентрацией аммиака 12 об. Расход АВС 1 м3/ч, линейная скорость газового потока 15 см/с. Инициирование реакции осуществляется с помощью специального розжигового устройства, и после перехода реакци в автотермический режим инициирование прекращается. Анализ активности (степень конверсии определяется по стандартной методике [5] путем отбора проб АВС и нитрозных газов с последующим титрованием. Для проверки ресурсных характеристик катализаторов (работа на длительность) отдельные образцы закладывались в промышленный реактор контактного окисления аммиака в агрегате АК-72.
В табл. 1 представлены результаты испытаний. В опытах серии 2 палладий был нанесен на поверхность кремнеземной ткани (Si02 96% Al203- 4%) традиционным способом (путем термического разложения хлористого палладия на поверхности носителя). В опытах серии в кремнеземная ткань с аналогичными параметрами была легирована Pd, т.е. содержала Pd, введенный внутрь матрицы носителя в окисленном и металлическом состоянии. Внутриматричное содержание Pd соответствовало 0,05 мас.
Общее содержание Pd во второй и третьей сериях опытов (аналог и изобретение) было близко по величине.
В таблице: g1 степень конверсии (% превращения до N0 в лабораторном реакторе) до пробега в промышленном реакторе;
g2 степень конверсии (% превращения до N0 в лабораторном реакторе) после пробега в промышленном реакторе;
t время пробега в промышленном реакторе (Т=900oС).
g2 степень конверсии (% превращения до N0 в лабораторном реакторе) после пробега в промышленном реакторе;
t время пробега в промышленном реакторе (Т=900oС).
Из табл. 1 видно, что предлагаемый катализатор (серия опытов 3) имеет активность (конверсия 86,0%) в реакции окисления аммиака соизмеримую с активностью металлических палладиевых сеток (серия опытов 1 конверсия 87,0%), при этом содержание благородного металла в пакете из предлагаемого катализатора отличается от содержания благородного металла в платиновых каталитических сетках, используемых в промышленной практике Российских предприятий, более чем на 2 порядка (при всех прочих идентичных условиях процесса); предлагаемый катализатор (серия опытов 3) имеет более высокую активность по сравнению с аналогом (серия опытов 2): 86,0% конверсии по сравнению с 85,0% при меньшем общем содержании благородного металла. При этом ресурсные параметры (механическая прочность и термостойкость) предлагаемого катализатора существенно превосходят соответствующие показатели аналога.
Пример 3. Схема сопоставительных испытаний, результаты которых приведены в данном примере, аналогична вышеприведенной в примере 2. Параметры опытов различаются в следующем (см. табл. 2): серия опытов 1 проведена на металлических платиноидных сеточных катализаторах, применяемых в отечественной промышленности и известных под названием Сп.5 (ГОСТ 13498-79); в качестве носителя активной фазы использован тканый волокнистый материал состоящий на 80,0% из SiO2, остальное Al2O3; в качестве активной фазы, наносимой на носитель, использована платина; содержание металлической платины в матрице носителя (степень легирования серия опытов 3) составляет 0,001 мас.
Из табл. 2 видно, что предлагаемый катализатор (серия опытов 3) имеет активность (конверсия 92,8%) в реакции окисления аммиака соизмеримую с активностью металлических пластиноидных сеток (серия опытов 1 конверсия 93,4% ), при этом содержание благородного металла в пакете из предлагаемого катализатора отличается от содержания благородного металла в платиновых каталитических сетках, используемых в промышленной практике Российских предприятий, более чем на 2 порядка (при всех идентичных условиях процесса); предлагаемый катализатор (серия опытов 3) имеет более высокую активность по сравнению с аналогом (серия опытов 2): 92,8% конверс против 92,1% при меньшем общем содержании благородного металла. При этом ресурсные параметры (механическая прочность и термостойкость) предлагаемого катализатора существенно превосходят соответствующие показатели аналога.
Сравнение по вложениям платины в реактор показывают, что в серии 1 (монолитная платиноидная сетка) вложения Pt в 300-350 раз больше, чем в сериях 2 и 3. Однако, как следует из табл. 2, платина, просто нанесенная на кремнеземную тканую матрицу, малопригодна для использования в таких экстремальных (Т=880-920oС) и длительных (2000-4000 ч непрерывной работы) процессах, как контактное окисление аммиака ввиду слабой адгезии с поверхностью волокнистого носителя. Вследствие этого активная фаза истирается и разрушается, уносится потоком реагентов. Вследствие низкой термостойкости разрушается и сам носитель. Упрочнение путем легирования металлами (в данном случае платиной), увеличивает, как показали специально проведенные опыты, разрывное усилие единичной нити с 1,7 до 3-3,3 кгс (под единичной нитью в данном случае подразумевается волокно кремнеземной матрицы, состоящее из 120 скрученных 7 микронных нитей), при этом возрастает и термостойкость тканой матрицы на 100-150oС.
Потери массы сеток в серии 1 за указанный период пробега в промышленном агрегате приблизительно в 30 раз выше вложений платины в катализатор по изобретению (серия 3), который к тому же к концу пробега сохраняет активность на достаточно высоком уровне.
Пример 4. Окисление метанола на серебре (процесс получения формальдегида). В качестве катализатора для окисления метанола в опытах использованы кремнеземные волокна, легированные серебром, и серебром, нанесенным на их поверхность. Общее содержание не превышает 1% Результаты получены на лабораторной установке. Использовался кварцевый реактор диаметром 22 мм с навеской катализатора 5 г для каждого опыта при прочих идентичных параметрах. Процентное содержание легирующей компоненты серебра - варьировалось в пределах 0,08-0,80%
Сравнительные результаты конверсии и селективности кремнеземных волокон легированных серебром с традиционными промышленными катализаторами, применяемыми в промышленной реакции окисления метанола (Ag, нанесенный на пемзу), приведены в табл. 3.
Сравнительные результаты конверсии и селективности кремнеземных волокон легированных серебром с традиционными промышленными катализаторами, применяемыми в промышленной реакции окисления метанола (Ag, нанесенный на пемзу), приведены в табл. 3.
В реальном промышленном процессе применяют серебро, нанесенное на пемзу фракции 3-5 мм. Эта фракция дает несколько худшие показатели по селективности, чем фракция 0,5-1 мм, данные по которой приведены в серии 4.
Как следует из представленных в табл. 3 результатов, полученных в сериях опытов 1 и 4, предлагаемый катализатор не уступает промышленным по основным показателям, а по расходу серебра на изготовление традиционного катализатора почти в 40 раз уступает предлагаемому. Применение катализатора аналогичного предлагаемому, но без специального легирования матрицы носителя серебром, дает неудовлетворительные результаты по прочности сцепления активной фазы с поверхностью носителя (см. табл. 3, серия опытов 2).
Пример 5. Использование кремнеземных материалов, легированных хромом (оксидом хрома), в реакции окисления аммиака и в реакции восстановления азота. Опыты проведены на лабораторной установке, описанной в примере 1. В табл. 4 представлены результаты сравнительных испытаний двух типов катализаторов на базе кремнеземного носителя (содержание SiO2 96,0% остальное Al2O3). В первой серии опытов это кремнеземная сетка, сотканная из нитей, легированных хромом (в его оксидной форме) до уровня 0,5 мас. при общем содержании хрома O,8 мас.
Во второй серии опытов аналог предлагаемого катализатора, идентичный по всем параметрам носитель только лишь с поверхностным нанесением Cr2O3. Селективность определялась по методике, описанной в примере 1. Масса катализатора, загружаемая в реактор, в обоих случаях одинаковая.
Как видно из приведенных данных, селективность окисления аммиака до оксида азота у катализатора из серии опыта N 2 уже через 500 ч работы в промышленном агрегате (температура 900-920oС, скорость потока АВС 2 м/с, в условиях сильной вибрации) падает более чем в два раза, при этом сам катализатор и внешне претерпевает существенные изменения: отслоение активной фазы оксида хрома от носителя приводит к "распаушению" и "отбеливанию" волокон и потере прочностных характеристик носителя, что и сказывается на его активности. Через 2000 ч работы катализатор полностью разрушается и превращается в труху. Предлагаемый катализатор (серия опытов N 1) в отличии от аналога и после 2000 ч работы сохраняет удовлетворительную селективность, а унос активной фазы из матрицы носителя незначителен.
Таким образом, опыты показали возможность применения предлагаемого катализатора в реакции окисления аммиака, при этом селективность превращения до окиси азота достигала 60% Это говорит о превращении остальной части аммиака до азота, ибо проскока аммиака при этом не наблюдалось. Отсюда следует возможность комплексного использования предлагаемого катализатора либо в оксиды азота с 60% конверсией, либо до азота очистка среды от аммиака.
Отличительной особенностью легированных ромом волокон оксидов кремния и алюминия является повышенная их термостойкость и прочность (в аналогичных испытаниях, описанных в примере 1, прочность при легировании хромом возрастает в 4-6 раз), что позволяет говорить о возможном его применении в экстремальных по температурам процессам, например, в реакции окисления аммиака, в процессах дожигания автовыхлопов.
Пример 6. Разложение перекиси водорода. Кремнеземная матрица (в виде тканого изделия и нетканого элемента стекловойлока), легированная марганцем, оказалась эффективным катализатором разложения разбавленного водного раствора гидроперекиси (30% в воде пергидроль). Такой катализатор, по-видимому, может найти применение в системах жизнеобеспечения и каталитических двигателях малой тяги. Сравнение долговечности предлагаемого катализатора с аналогом (нелегированная кремнеземная матрица, на поверхность которой нанесен марганец) показывает перспективность их применения. Так, легированная матрица выдерживает до 100 циклов разложения пергидроли, в то время как марганец, нанесенный на поверхность аналогичного носителя, уже после 30-40 циклов теряет свою активность активная фаза слетает с поверхности, катализатор "отбеливается". (Здесь под полным циклом подразумевается полное разложение 100 мл 30%-й гидроперекиси на 5 г катализатора).
Пример 7. В данном примере рассмотрены возможности применения кремнеземных легированных платиной материалов в качестве катализаторов дожигания автовыхлопов.
В качестве носителя использовались кремнеземные сетки, легированные платиной (общее содержание Pt 0,05% степень легирования 0,0001-0,004%), в сравнении с аналогичными по геометрическим размерам и химическому составу кремнеземными сетками, но без легирования, с поверхностным содержанием Pt в количестве 0,23% Опыты проводились в цилиндрическом реакторе диаметром 100 мм, в который подавалась модельная смесь, содержащая монооксид углерода и оксиды азота. Результаты проведения процесса каталитической очистки и активности для двух типов катализаторов (предлагаемый серия опытов 2, аналог серии опытов 2 приведены в табл. 5.
Сравнение первой серии опытов (заявляемый катализатор) и второй )аналог показывает, что несмотря на значительное увеличение содержания активной фазы (более чем в 4 раза), в катализаторе второй серии его активность сохраняется на достаточно высоком уровне лишь в начальный период. В процессе работы этот тип катализатора быстро утрачивает активность, особенно в селективном окислении СО в СО2 в то время, как активность заявляемого типа катализатора остается достаточно стабильной как в реакции окисления СО, так и в реакции восстановления оксидов NOx. Это подтверждается и при визуальном рассмотрении состояния катализаторов через 240 ч работы: если в первом случае катализатор не претерпевает никаких существенных изменений, то катализатор второго типа за указанный период практически разрушается вследствие отслоения активной фазы от поверхности носителя. При этом происходит осаждение значительного количества углерода (закоксовывание катализатора и дальнейшая потеря активности).
Пример 8. Данный пример иллюстрирует возможности применения кремнеземных тканых волокнистых материалов, легированных платиной, а также легированных двумя элементами (платиной и хромом) в качестве катализаторов глубокого окисления углеводородов как жидких (бензин), так и газообразных (метан).
В соответствии с изобретением катализатор изготавливался из кремнеземных сеток, сотканных из легированного платиной волокна (общее содержание Pt 0,05 мас. внутриволоконное 0,0001-0,001 мас.). Сравнение проводилось с аналогичными по геометрическим параметрам и химическому составу кремнеземными сетками ( 96,0% SiO2), но без легирования матрицы металлом, с поверхностным нанесением Pt до содержания 0,2 мас. Опыты проводились в цилиндрическом реакторе диаметром 25 мм, в который подавалась модельная смесь, содержащая пары бензина с воздухом в концентрации 2-5 об. или метан с воздухом (2-5 об.). В ходе эксперимента определялся ресурс работы катализатора, т.е. время работы, после которого катализатор не мог поддерживать разогрев при данной концентрации горючего компонента (потеря автотермичности режима работы). В табл. 6 представлены некоторые результаты полученные в трех сериях опытов: 1 серия. Катализатор по изобретению: в качестве носителя кремнеземные сетки легированные платиной. Общее содержание Pt 0,05 мас. внутриволоконное (степень легирования) 0,0001-0,01% масса навески 5 г. 2 серия. Катализатор по изобретению: кремнеземные сетки легированные платиной и хромом. Внутриволоконное содержание Pt 0,0001-0,001 мас. Сr 0,002-0,04 мас. масса навески 5 г общее содержание Pt 0,05% 3 серия. Аналог кремнеземные сетки, не легированные металлом, на поверхность которых нанесена платина в количестве 0,2 мас. масса навески 5 г. Таким образом, приведенные примеры иллюстрируют преимущества заявляемого технического решения перед аналогичными ранее известными решениями и обосновывают все признаки предполагаемого изобретения.
Claims (1)
- Катализатор для химических процессов, например конверсии аммиака, окисления углеводородов, диоксида серы, очистки выхлопных газов, содержащий не менее 0,01 мас. активного металла на носителе оксиде кремния и/или оксиде алюминия в форме тканых и нетканых волокнистых материалов, отличающийся тем, что катализатор содержит носитель, легированный металлами, выбранными из группы, включающей платину, палладий, родий, иридий, серебро, золото, железо, хром, кобальт, никель, марганец, свинец, медь, и/или их оксиды в количестве 0,0001 1,0% от массы носителя.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94042084A RU2069584C1 (ru) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | Катализатор для химических процессов, например конверсии аммиака, окисления углеводородов, диоксида серы, очистки выхлопных газов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94042084A RU2069584C1 (ru) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | Катализатор для химических процессов, например конверсии аммиака, окисления углеводородов, диоксида серы, очистки выхлопных газов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94042084A RU94042084A (ru) | 1996-10-10 |
| RU2069584C1 true RU2069584C1 (ru) | 1996-11-27 |
Family
ID=20162629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94042084A RU2069584C1 (ru) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | Катализатор для химических процессов, например конверсии аммиака, окисления углеводородов, диоксида серы, очистки выхлопных газов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2069584C1 (ru) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2133226C1 (ru) * | 1998-07-29 | 1999-07-20 | Институт проблем химической физики РАН | Катализатор для гидроденитрификации воды |
| RU2143948C1 (ru) * | 1998-11-02 | 2000-01-10 | Закрытое акционерное общество "Катализаторная компания" | Носитель и катализатор для гетерогенных реакций |
| RU2155097C1 (ru) * | 2000-01-14 | 2000-08-27 | Хальзов Павел Иванович | Каталитический элемент для конверсии аммиака |
| RU2155093C1 (ru) * | 1999-02-10 | 2000-08-27 | Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН | Способ очистки отходящих газов от метанола |
| RU2156654C1 (ru) * | 1999-07-22 | 2000-09-27 | Институт проблем химической физики РАН | Катализатор для гидрирования ароматических нитросоединений |
| RU2158633C1 (ru) * | 1999-11-02 | 2000-11-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Катализатор для окисления диоксида серы в триоксид серы |
| RU2160156C1 (ru) * | 1999-12-28 | 2000-12-10 | Закрытое акционерное общество "Катализаторная компания" | Высококремнеземистый носитель, катализатор для гетерогенных реакций и способ его получения |
| RU2164814C1 (ru) * | 1999-10-05 | 2001-04-10 | Институт проблем химической физики РАН | Катализатор для селективного гидрирования ацетиленовых и/или диеновых углеводородов |
| RU2171430C1 (ru) * | 2000-03-21 | 2001-07-27 | Закрытое акционерное общество "Химфист" | Устройство для термокаталитической очистки вентиляционных выбросов от камер окраски |
| RU2231653C2 (ru) * | 2002-08-07 | 2004-06-27 | Закрытое акционерное общество "Холдинговая катализаторная компания" | Устройство для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания |
| WO2004073856A1 (en) * | 2003-02-18 | 2004-09-02 | KOSTYAKOV, Vyacheslav Vasilievich | Catalyst for purifying engine exhaust gases |
| RU2246988C1 (ru) * | 2003-10-31 | 2005-02-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" (ОАО "Катализатор") | Способ получения палладиевого катализатора глубокого окисления углеводородов |
| RU2248323C2 (ru) * | 1999-12-28 | 2005-03-20 | Филлипс Петролеум Компани | Способ селективного окисления монооксида углерода в водородсодержащем потоке |
| US8162887B2 (en) | 2004-06-23 | 2012-04-24 | Abbott Biotechnology Ltd. | Automatic injection devices |
| US8636704B2 (en) | 2009-04-29 | 2014-01-28 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection device |
| US8679061B2 (en) | 2006-06-30 | 2014-03-25 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection device |
| RU2515514C1 (ru) * | 2013-04-16 | 2014-05-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения |
| RU2515529C1 (ru) * | 2013-04-16 | 2014-05-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) |
| US8758301B2 (en) | 2009-12-15 | 2014-06-24 | Abbvie Biotechnology Ltd | Firing button for automatic injection device |
| US9878102B2 (en) | 2011-01-24 | 2018-01-30 | Abbvie Biotechnology Ltd. | Automatic injection devices having overmolded gripping surfaces |
-
1994
- 1994-11-24 RU RU94042084A patent/RU2069584C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Патент США N 4038214, кл. B 01J 23/40, 1977. 2. Патент Японии N 22142, кл. B 01J 23/40, 1980. 3. Патент Японии N 137752, кл. B 01D 53/36, 1988. 4. Караваев М.М и др. Каталитическое окисление аммиака. - М.: Химия, 1983. 5. Антрощенко В.И. и др. Технология азотной кислоты. - М.: Химия, 1970& * |
Cited By (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2133226C1 (ru) * | 1998-07-29 | 1999-07-20 | Институт проблем химической физики РАН | Катализатор для гидроденитрификации воды |
| RU2143948C1 (ru) * | 1998-11-02 | 2000-01-10 | Закрытое акционерное общество "Катализаторная компания" | Носитель и катализатор для гетерогенных реакций |
| RU2155093C1 (ru) * | 1999-02-10 | 2000-08-27 | Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН | Способ очистки отходящих газов от метанола |
| RU2156654C1 (ru) * | 1999-07-22 | 2000-09-27 | Институт проблем химической физики РАН | Катализатор для гидрирования ароматических нитросоединений |
| RU2164814C1 (ru) * | 1999-10-05 | 2001-04-10 | Институт проблем химической физики РАН | Катализатор для селективного гидрирования ацетиленовых и/или диеновых углеводородов |
| RU2158633C1 (ru) * | 1999-11-02 | 2000-11-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Катализатор для окисления диоксида серы в триоксид серы |
| RU2248323C2 (ru) * | 1999-12-28 | 2005-03-20 | Филлипс Петролеум Компани | Способ селективного окисления монооксида углерода в водородсодержащем потоке |
| US7060651B2 (en) | 1999-12-28 | 2006-06-13 | Zakrytoe Aktsionernoe Obschestvo “Kholdingovaya Katalizatornaya Kompania” | Silica-rich carrier, catalyzer for heterogeneous reactions and method for the production thereof |
| RU2160156C1 (ru) * | 1999-12-28 | 2000-12-10 | Закрытое акционерное общество "Катализаторная компания" | Высококремнеземистый носитель, катализатор для гетерогенных реакций и способ его получения |
| RU2155097C1 (ru) * | 2000-01-14 | 2000-08-27 | Хальзов Павел Иванович | Каталитический элемент для конверсии аммиака |
| RU2171430C1 (ru) * | 2000-03-21 | 2001-07-27 | Закрытое акционерное общество "Химфист" | Устройство для термокаталитической очистки вентиляционных выбросов от камер окраски |
| RU2231653C2 (ru) * | 2002-08-07 | 2004-06-27 | Закрытое акционерное общество "Холдинговая катализаторная компания" | Устройство для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания |
| WO2004073856A1 (en) * | 2003-02-18 | 2004-09-02 | KOSTYAKOV, Vyacheslav Vasilievich | Catalyst for purifying engine exhaust gases |
| RU2246988C1 (ru) * | 2003-10-31 | 2005-02-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" (ОАО "Катализатор") | Способ получения палладиевого катализатора глубокого окисления углеводородов |
| US9017287B2 (en) | 2004-06-23 | 2015-04-28 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection devices |
| US8162887B2 (en) | 2004-06-23 | 2012-04-24 | Abbott Biotechnology Ltd. | Automatic injection devices |
| US9764090B2 (en) | 2004-06-23 | 2017-09-19 | Abbvie Biotechnology Ltd | Relating to automatic injection devices |
| US8668670B2 (en) | 2004-06-23 | 2014-03-11 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection devices |
| US8679061B2 (en) | 2006-06-30 | 2014-03-25 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection device |
| US9486584B2 (en) | 2006-06-30 | 2016-11-08 | Abbvie Biotechnology Ltd. | Automatic injection device |
| US9561328B2 (en) | 2009-04-29 | 2017-02-07 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection device |
| US8636704B2 (en) | 2009-04-29 | 2014-01-28 | Abbvie Biotechnology Ltd | Automatic injection device |
| US8758301B2 (en) | 2009-12-15 | 2014-06-24 | Abbvie Biotechnology Ltd | Firing button for automatic injection device |
| US9878102B2 (en) | 2011-01-24 | 2018-01-30 | Abbvie Biotechnology Ltd. | Automatic injection devices having overmolded gripping surfaces |
| US11565048B2 (en) | 2011-01-24 | 2023-01-31 | Abbvie Biotechnology Ltd. | Automatic injection devices having overmolded gripping surfaces |
| RU2515529C1 (ru) * | 2013-04-16 | 2014-05-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) |
| RU2515514C1 (ru) * | 2013-04-16 | 2014-05-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU94042084A (ru) | 1996-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2069584C1 (ru) | Катализатор для химических процессов, например конверсии аммиака, окисления углеводородов, диоксида серы, очистки выхлопных газов | |
| US5741468A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas | |
| US5882607A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas | |
| US5041272A (en) | Method for removing nitrogen oxides from exhaust gases | |
| US5670443A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas | |
| US5885923A (en) | Exhaust gas cleaner | |
| US4929581A (en) | Catalytic diesel soot filter | |
| US6057259A (en) | Exhaust gas cleaner and method for removing nitrogen oxides | |
| US4814153A (en) | Method of cleaning exhaust gases | |
| US3914390A (en) | Method for reducing nitrogen oxides | |
| JPS6297630A (ja) | 窒素酸化物含有ガスから窒素酸化物を除去する方法 | |
| EP0761289A2 (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas | |
| JPH05505764A (ja) | 多金属触媒の製造方法 | |
| CA2019076A1 (en) | Catalytic treatment of carbonaceous particulates | |
| US3929671A (en) | Auto exhaust control catalyst on silica cloth support | |
| US5670444A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning same | |
| JP2005081218A (ja) | 窒素酸化物の接触分解のための触媒と方法 | |
| US3953363A (en) | Catalyst for purifying exhaust gases | |
| EP2269729A1 (en) | Catalyst consisting of platinum supported on chemically promoted magnesium oxide and cerium dioxide towards H2-SCR | |
| JPS59145048A (ja) | 触媒、ならびにその調整方法およびその用途 | |
| RU2186621C1 (ru) | Катализатор для очистки отходящих газов с избытком кислорода от оксидов азота, способ его получения и способ очистки отходящих газов | |
| AU7755387A (en) | Vehicle exhaust gas systems | |
| Matsumoto et al. | Reduction Mechanism of Nitrogen Monoxide with Propane over Palladium-Y Zeolite Catalyst | |
| EP0605237B1 (en) | Exhaust gas cleaner | |
| EP0682975A1 (en) | Device and method for cleaning exhaust gas |