RU2066341C1

RU2066341C1 - Antidenotation additive, fuel composition and a method of liquid hydrocarbon fuel producing

Info

Publication number: RU2066341C1
Application number: RU94040232A
Authority: RU
Inventors: В.А. Соколов; В.Н. Скворцов; В.Е. Емельянов; Д.Г. Петров
Original assignee: Научно-производственная фирма "Феникс ЛТД"
Priority date: 1994-10-28
Filing date: 1994-10-28
Publication date: 1996-09-10
Also published as: RU94040232A

Abstract

FIELD: fuel compositions. SUBSTANCE: fuel composition has liquid hydrocarbons boiling out at temperature from 20 to 240 C and antidenotation liquid additive 1,1'-diethyldicyclopentadienyl/iron and its antioxidant. EFFECT: improved exploitation properties, simplified method of fuel composition making, in part, commercial gasoline. 28 cl

Description

Изобретение относится к жидким углеводородным топливам с присадками на основе ферроцена (дициклопентадиенилжелезо) и его производных. Преимущественной областью использования изобретения являются моторные топлива для регионов, где к топливам предъявляются повышенные экологические требования. The invention relates to liquid hydrocarbon fuels with additives based on ferrocene (dicyclopentadienyl iron) and its derivatives. The preferred field of use of the invention is motor fuels for regions where increased environmental requirements are imposed on fuels.

Необходимость сокращения вредных выбросов, в частности автомобильным транспортом, обусловила разработку топлив с улучшенными экологическими свойствами. Вредные выбросы в значительной мере определяются использованием алкилсвинцовых присадок. Ужесточение экологических требований к моторным топливам ведет к ограничению применения свинцовосодержащих присадок и вытеснению их менее вредными присадками. The need to reduce harmful emissions, in particular by road, has led to the development of fuels with improved environmental properties. Harmful emissions are largely determined by the use of alkyl lead additives. Stricter environmental requirements for motor fuels lead to a limitation of the use of lead-containing additives and their displacement by less harmful additives.

Свинцовосодержащие присадки по совокупности своих свойств, кроме экологической вредности и токсичности,весьма удобны, легко смешиваясь и растворяясь в топливе, и позволяют, в частности, получать высокооктановые бензины. Lead-containing additives, in combination with their properties, in addition to environmental harmfulness and toxicity, are very convenient, easily mixing and dissolving in fuel, and allow, in particular, to obtain high-octane gasolines.

Желательно, чтобы замена была удовлетворительна как по эксплуатационным характеристикам, так и по пригодности для имеющихся базовых топлив. It is desirable that the replacement be satisfactory both in terms of performance and suitability for existing base fuels.

Перспективным представлялось использование в этом качестве присадки на основе пентакарбонил-железа (патент США N 4336033). It seemed promising to use pentacarbonyl iron additives in this quality (US patent N 4336033).

Однако широкого распространения ввиду низкой химической стабильности пентакарбонил-железо в качестве присадки не получил. However, pentacarbonyl-iron was not widely used as an additive due to the low chemical stability.

Возможными присадками являются ферроцен и его производные (Химия и технология топлив и масел, N 6, 1993,с.3-5). Possible additives are ferrocene and its derivatives (Chemistry and technology of fuels and oils, N 6, 1993, p.3-5).

Известно применение ферроцена и его производных в областях, реализующих их известные свойства: антидетонационная эффективность; способность улучшать рабочие характеристики моторных масел и дизтоплив; влияние на процессы дымо- и нагарообразования при горении топлив и на образование свободного углерода; катализ горения ракетных топлив (Привалова Э.Г. и др. Методы элементно-органической химии, М. 1983, с. 437-442). The use of ferrocene and its derivatives in the fields realizing their known properties is known: antiknock efficiency; the ability to improve the performance of motor oils and diesel fuels; influence on the processes of smoke and carbon formation during combustion of fuels and on the formation of free carbon; catalysis of combustion of rocket fuels (Privalova EG and other Methods of elemental organic chemistry, M. 1983, S. 437-442).

Патентом США N 3285946 предусмотрено использование в качестве антидетонационных присадок большой группы несимметричных низших алкилзамещенных производных ферроцена. US Pat. No. 3,285,946 provides for the use of a large group of asymmetric lower alkyl substituted ferrocene derivatives as antiknock additives.

В соответствии с патентом США N 4139349 в углеводородной топливной композиции, выкипающей в пределах 20-225^o С, растворены антидетонационные соединения ферроцена, его производных с заместителями из одного или двух низших алкилрадикалов и трикарбонила циклопентадиенила марганца.According to US Pat. No. 4,139,349, the antiknock compounds of ferrocene, its derivatives with substituents from one or two lower alkyl radicals and manganese tricarbonyl, are dissolved in a hydrocarbon fuel composition boiling in the range of 20-225 ^{° C.}

Патентами США N 4444565 и N 4525174 предусмотрено использование растворимого в топливе соединения алкилзамещенного ферроцена с монокарбоновой незамещенной кислотой в сочетании с растворителем углеродных отложений. US patent N 4444565 and N 4525174 provides for the use of a fuel-soluble compound of alkyl substituted ferrocene with monocarboxylic unsubstituted acid in combination with a solvent for carbon deposits.

Уровнем техники предусмотрена возможность применения 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железа в качестве ингибитора термической и термоокислительной деструкции полиэтиленов низкого давления; ингибитора термостарения полимеров; термостатирующей присадки к жидкостям, маслам и для других специальных целей. The prior art provides the possibility of using 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron as an inhibitor of thermal and thermal oxidative degradation of low-pressure polyethylene; polymer aging thermosetting inhibitor; thermostatic additives to liquids, oils and for other special purposes.

Изготовление этого вещества для реализации одной из неназванных специальных целей является причиной наличия невостребованных сейчас запасов и средств производства указанного 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железа. The manufacture of this substance for the implementation of one of the unnamed special purposes is the reason for the presence of unclaimed reserves and means of production of the indicated 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron.

Таким образом, хотя указанные свойства ферроцена и его низших алкилзамещенных производных известны из уровня техники, применение 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железа для улучшения эксплуатационных характеристик жидкого углеводородного топлива уровнем техники не предусмотрено. Thus, although the indicated properties of ferrocene and its lower alkyl substituted derivatives are known from the prior art, the use of 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron to improve the performance of liquid hydrocarbon fuels is not provided by the prior art.

Для улучшения эксплуатационных характеристик жидких углеводородных топлив в топливные композиции при их производстве добавляют антиокислители (Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Справочное издание под редакцией Школьникова В.М. М. Химия, 1989, с. 20-25). To improve the operational characteristics of liquid hydrocarbon fuels, antioxidants are added to fuel compositions during their production (fuels, lubricants, technical fluids. Reference publication edited by Shkolnikov VM M. Khimiya, 1989, pp. 20-25).

Уровнем техники не предусмотрено использование антиокислителей для повышения химической стабильности жидких производных дициклопентадиенил-железа. The prior art does not provide for the use of antioxidants to increase the chemical stability of liquid dicyclopentadienyl iron derivatives.

Присадки на основе монометил-анилина широко применялись для повышения октанового числа бензинов, использовавшихся ранее в авиационных поршневых двигателях, в количестве до четырех массовых процентов. Additives based on monomethyl aniline were widely used to increase the octane number of gasolines used previously in aircraft piston engines in an amount of up to four weight percent.

Использование присадок на основе монометил-анилина совместно с ферроценом или его производными уровнем техники не предусмотрено. The use of additives based on monomethyl aniline together with ferrocene or its derivatives is not provided in the prior art.

Для улучшения эксплуатационных характеристик жидких углеводородных топлив продукты различных процессов нефтепереработки смешивают с присадками или добавками, способствующими улучшению соответствующих характеристик. Так, при производстве товарных бензинов осуществляют компаундирование различных топливных компонентов и смешивание их с антидетонационной присадкой. To improve the operational characteristics of liquid hydrocarbon fuels, the products of various oil refining processes are mixed with additives or additives that contribute to the improvement of the respective characteristics. So, in the production of marketable gasolines, compounding of various fuel components and mixing them with an anti-knock additive are carried out.

Компаундирование бензинов осуществляют с учетом стоимости и распределения детонационной стойкости и приемистости к присадке по фракциям. Compounding gasolines is carried out taking into account the cost and distribution of detonation resistance and pick-up to the additive in fractions.

Целью изобретения является расширение арсенала технических средств создания топливных композиций с улучшенными эксплуатационными характеристиками, способов получения жидких углеводородных топлив, в частности, неэтилированных высокооктановых товарных бензинов и соответствующих антидетонационных присадок, исключающих отравление каталитических нейтрализаторов отработанных газов. The aim of the invention is to expand the arsenal of technical means for creating fuel compositions with improved performance characteristics, methods for producing liquid hydrocarbon fuels, in particular, unleaded high-octane commercial gasolines and corresponding antiknock additives, which exclude poisoning of catalytic converters of exhaust gases.

Это достигается использованием в составе присадки к топливу ранее неприменяемого с указанной целью 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железа в сочетании с его антиокислителем. This is achieved by using 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl iron in combination with its antioxidant as a part of the fuel additive.

Целью изобретения является также повышение удобства применения присадки, в частности, упрощения приготовления топливной композиции за счет исключения необходимости в промежуточном растворителе. Решение этой задачи основано на реализации ранее неиспользовавшихся с данной целью свойств 1,1'-диэтилферроцена. Этими свойствами являются, во-первых, практически неограниченная растворимость в жидких углеводородных топливах. Во-вторых, таким свойством является то, что веществ, применение которого предлагается, является жидкостью. The aim of the invention is also to increase the usability of the additive, in particular, to simplify the preparation of the fuel composition by eliminating the need for an intermediate solvent. The solution to this problem is based on the realization of the properties of 1,1'-diethylferrocene previously unused for this purpose. First of all, these properties are practically unlimited solubility in liquid hydrocarbon fuels. Secondly, such a property is that the substances whose use is proposed is a liquid.

Жидкая производная ферроцена 1,1'-диэтилферроцен, или, что то же самое, 1,1'- диэтил-дициклопентадиенил-железо это такая производная ферроцена, в которой этил-циклопентадиенил-лиганды развернуты по отношению друг к другу на 180 относительно этильного радикала. Это вещество может быть получено способом по авторскому свидетельству N 317658 и представляет из себя жидкость красно-бурого цвета с вязкостью, близкой вязкости моторных топлив. The liquid derivative of ferrocene 1,1'-diethylferrocene, or, equivalently, 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron, is such a derivative of ferrocene in which ethyl cyclopentadienyl ligands are rotated 180 relative to each other relative to the ethyl radical . This substance can be obtained by the method according to copyright certificate N 317658 and is a red-brown liquid with a viscosity close to that of motor fuels.

Согласно изобретению в топливной композиции на основе смеси жидких углеводородов, выкипающих в интервале 20-240 ^oС, жидкой антидетонационной присадкой маслорастворимой диалкилпроизводной дициклопентадиенил-железа, такой производной является 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железа при наличии в присадке антиокислителя.According to the invention, in a fuel composition based on a mixture of liquid hydrocarbons boiling in the range of 20-240 ^{° C.} , a liquid antiknock additive with an oil-soluble dialkyl derivative of dicyclopentadienyl iron, such a derivative is 1,1'-diethyl dicyclopentadienyl iron in the presence of an antioxidant in the additive.

Согласно изобретению, при получении жидкого углеводородного топлива путем компаундирования жидких углеводородных топлив, выкипающих в интервале 20-240 ^oС, с последующим смешиванием их с антидетонационной присадкой жидкой диалкилпроизводной дициклопентадиенил-железа, в качестве присадки используют 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железо, предварительно смешанный с антиокислителем, при следующем соотношении компонентов в смеси, мас. 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железа 0,005-0,05; антиокислитель 0,00001 - 0,00002; смесь жидких углеводородов до 100.According to the invention, when producing liquid hydrocarbon fuels by compounding liquid hydrocarbon fuels boiling in the range of 20-240 ^° C, followed by mixing them with an antiknock additive, a liquid dialkyl derivative of dicyclopentadienyl iron, 1,1'-diethyl dicyclopentadienyl iron is used as an additive , pre-mixed with antioxidant, in the following ratio of components in the mixture, wt. 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl iron 0.005-0.05; antioxidant 0.00001 to 0.00002; mixture of liquid hydrocarbons up to 100.

Применение 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железа эффективно при содержании его в топливной композиции жидкого углеводородного топлива в пределах от 0,05 до 0,50 г на 1 кг жидкого углеводородного топлива. При этих концентрациях достигается заметное желательное изменение эксплуатационных характеристик топлива. Наиболее предпочтительны концентрации 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железа в пределах от 0,05 до 0,20 г на 1 кг топливной композиции, т. е. приблизительно до 0,02 мас. При таких концентрациях достигается наиболее оптимальное сочетание различных эксплуатационных характеристик жидкого углеводородного топлива. The use of 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron is effective when it is contained in the fuel composition of liquid hydrocarbon fuel in the range from 0.05 to 0.50 g per 1 kg of liquid hydrocarbon fuel. At these concentrations, a noticeable desired change in fuel performance is achieved. Most preferred are concentrations of 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron in the range from 0.05 to 0.20 g per 1 kg of fuel composition, i.e., up to about 0.02 wt. At such concentrations, the most optimal combination of various operational characteristics of liquid hydrocarbon fuels is achieved.

Одними из предпочтительных антиокислителей являются антиокислители типа пространственно затрудненных экранированных фенолов, например, 4-метил-2,6-дитретбутил-фенол. Этот антиокислитель изготавливается в соответствии с ТУ 38.591237-90. Его предпочтительная (достаточная) концентрация составляет от 0,05 до 0,50 г на 100 г (от 0,05 до 0,5 мас.) 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железа. Концентрация его в топливной композиции составляет обычно (1-2) 10 ^-5% Указанная концентрация антиокислителя обеспечивает химическую стабильность присадки или добавки в течение реально возможного срока хранения присадки или добавки. Можно использовать также антиокислитель того же типа "Агидол-12" (ТУ 38.302-16-371-88) и другие подобные им по свойствам антиокислители, например, алкилфенол 2,4-диметил-6-третбутилфенол, амины: параоксидифениламин, 2,4-диаминдифениламин; фенолы из сланцевых смол или смол полукоксования черемховских углей ФЧ-16; древесносмоляной антиокислитель ДСА.One of the preferred antioxidants are antioxidants such as spatially hindered shielded phenols, for example 4-methyl-2,6-ditretbutyl-phenol. This antioxidant is manufactured in accordance with TU 38.591237-90. Its preferred (sufficient) concentration is from 0.05 to 0.50 g per 100 g (from 0.05 to 0.5 wt.) 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron. Its concentration in the fuel composition is usually (1-2) 10 ^-5 %. The indicated concentration of the antioxidant ensures the chemical stability of the additive or additive over a realistic shelf life of the additive or additive. You can also use the same type of antioxidant "Agidol-12" (TU 38.302-16-371-88) and other antioxidants similar in their properties, for example, alkyl phenol 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, amines: paraoxydiphenylamine, 2,4 -diamine diphenylamine; phenols from shale resins or semi-coking resins of Cheremkhovsky coals ФЧ-16; wood resin antioxidant DSA.

При производстве высокооктановых товарных бензинов может оказаться целесообразным ввести в присадку также монометил-анилин по, например, ТУ 38.41-58-61-93 в количестве от 10 до 100 г на 1 г 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железа. In the production of high-octane commercial gasolines, it may be advisable to add monomethyl aniline, for example, TU 38.41-58-61-93 in an amount of 10 to 100 g per 1 g of 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl iron.

Содержание монометил-анилина в топливной композиции при этом не превышает 1 мас. от композиции. В результате достигается такое увеличение октанового числа товарного бензина, при котором на основе базового бензина с октановым числом, равным примерно 92-93, или 95, получаются бензины с октановым числом, соответственно, 95 и 98. Композиции приведены в табл. 1. The content of monomethyl aniline in the fuel composition does not exceed 1 wt. from the composition. As a result, such an increase in the octane number of marketable gasoline is achieved, in which, on the basis of base gasoline with an octane number of approximately 92-93, or 95, gasolines with an octane number of 95 and 98, respectively, are obtained. The compositions are shown in table. 1.

В табл. 1 указан только один антиокислитель. Вместо этого антиокислителя могут быть использованы и другие, подобные ему по свойствам. In the table. 1 indicates only one antioxidant. Instead, other antioxidants can be used that are similar in properties.

Комбинации указанных топливных компонентов без антидетонационной присадки соответствуют неэтилированным товарным бензинам АИ-92, АИ-93 или АИ-95, которые производят различные нефтеперерабатывающие заводы Российской Федерации и не исключают возможности производить высокооктановые бензины на основе изобретения и с иным сочетанием указанных и других топливных компонентов. Combinations of these fuel components without anti-knock additives correspond to unleaded commercial gasoline AI-92, AI-93 or AI-95, which are produced by various oil refineries in the Russian Federation and do not exclude the possibility of producing high-octane gasolines based on the invention and with a different combination of these and other fuel components.

В качестве промежуточного продукта при получении топливных композиций жидкого углеводородного топлива может оказаться целесообразным предварительное приготовление присадки в виде концентрата при содержании 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железа в смеси жидких углеводородов в количестве 10-100 г/кг. Ввиду незначительности содержания присадки в топливной композиции углеводородного топлива приготовление промежуточного концентрата может обеспечить более точное порционирование присадки. As an intermediate in the preparation of liquid hydrocarbon fuel compositions, it may be appropriate to pre-prepare the additive in the form of a concentrate containing 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron in a mixture of liquid hydrocarbons in an amount of 10-100 g / kg. Due to the insignificant content of the additive in the hydrocarbon fuel composition, the preparation of the intermediate concentrate can provide a more accurate portioning of the additive.

Во многих случаях целесообразно содержание в присадке также дициклопентадиенил-железа (ферроцен) в количестве 1,0-10,0 мас. Ввиду относительной дешевизны ферроцена его добавка заметно повышает экономический эффект коммерческой реализации изобретения, хотя и несколько усложняет приготовление самой присадки или добавки. In many cases, it is advisable that the content in the additive is also dicyclopentadienyl iron (ferrocene) in an amount of 1.0-10.0 wt. Due to the relative cheapness of ferrocene, its addition significantly increases the economic effect of the commercial implementation of the invention, although it somewhat complicates the preparation of the additive or additive itself.

В табл. 1 представлены сведения о патентуемых товарных бензинах; в табл. 2 сведения об образцах базовых композиций жидкого углеводородного топлива; в табл. 3 сведения о детонационной стойкости базовых композиций, приведенных в табл. 2, и композиций, полученных из них по изобретению; в табл. 4 сведения о составе образцов базовых бензинов; в табл. 5 сведения о детонационной стойкости базовых бензинов, приведенных в табл.4; в табл. 6 сведения о составе антидетонационных присадок, смешанных с базовыми бензинами, указанными в табл. 4 согласно изобретению; в табл.7 сведения о детонационной стойкости товарных бензинов, полученных при смешивании базовых бензинов, указанных в табл. 4, с соответствующими присадками, указанными в табл.6, согласно изобретению. In the table. 1 presents information about patentable commercial gasoline; in table 2 information on samples of basic compositions of liquid hydrocarbon fuels; in table 3 information on the detonation resistance of the base compositions shown in table. 2, and compositions obtained from them according to the invention; in table 4 information on the composition of samples of base gasolines; in table 5 information on the detonation resistance of base gasolines given in table 4; in table 6 information on the composition of antiknock additives mixed with base gasolines indicated in table. 4 according to the invention; table 7 information on the detonation resistance of commercial gasolines obtained by mixing the base gasolines specified in table. 4, with the corresponding additives indicated in table 6, according to the invention.

Образцы, соответствующие номерам, указанным в табл.2 и 3, не совпадают с образцами, соответствующими номерам, указанным в табл. 4 и 6. Samples corresponding to numbers indicated in Tables 2 and 3 do not coincide with samples corresponding to numbers indicated in Tables. 4 and 6.

В верхней строке табл. 3 под номером образцов топливных композиций, состав и контролируемые в соответствии с ГОСТами параметры которых приведены в табл. 2, указаны октановые числа этих композиций. Детонационная стойкость каждого образца базовой композиции и полученных на его основе композиций с антидетонационной присадкой охарактеризована октановыми числами определенными по моторному и исследовательскому методам. При этом в каждой ячейке таблицы вверху указано октановое число, определенное по моторному методу, а внизу октановое число, определенное по исследовательскому методу. Концентрация компонентов присадки указана в процентах массы композиции. In the top row of the table. 3 under the number of samples of fuel compositions, the composition and parameters controlled in accordance with GOSTs are given in table. 2, the octane numbers of these compositions are indicated. The detonation resistance of each sample of the base composition and the compositions obtained on its basis with an antiknock additive are characterized by octane numbers determined by motor and research methods. In this case, in each cell of the table, the octane number determined by the motor method is indicated at the top, and the octane number determined by the research method is shown below. The concentration of the components of the additive is indicated in percent by weight of the composition.

В табл. 4 содержание в образцах базовых бензинов соответствующих компонентов указано в мас. образцов базовых бензинов. В каждой ячейке табл. 5 указано октановое число относящееся к базовому бензину, состав которого указан в вертикальном столбце табл. 4, расположенном под этой ячейкой. Так, октановое число 92,0 в первой слева ячейке табл. 5 относится к образцу N 1 в табл. 4, а октановое число 95,2 в крайней справа ячейке табл. 5 относится к образцу N 14 в табл. 4. In the table. 4 the content in the samples of base gasolines of the respective components is indicated in wt. samples of base gasolines. In each cell of the table. 5 shows the octane number related to the base gasoline, the composition of which is indicated in the vertical column of the table. 4 located below this cell. So, the octane number 92.0 in the first left cell of the table. 5 refers to sample No. 1 in the table. 4, and the octane number 95.2 in the rightmost cell of the table. 5 refers to sample No. 14 in the table. 4.

В табл. 6 содержание компонентов присадки указано: для 1,1'-диэтилферроцена, смешанного с антиокислителем, г на 1 кг товарного бензина; для монометил-анилина, г на 1 кг товарного бензина. In the table. 6, the content of the additive components is indicated: for 1,1'-diethylferrocene mixed with an antioxidant, g per 1 kg of marketable gasoline; for monomethyl aniline, g per 1 kg of marketable gasoline.

Все образцы товарных бензинов, указанных в табл. 6, по физико-химических показателям соответствуют требованиям к автобензинам АИ-95 и АИ-98, предусмотренным соответствующими ГОСТами. All samples of commercial gasolines indicated in the table. 6, according to physicochemical parameters, they correspond to the requirements for AI-95 and AI-98 gasolines provided by the relevant GOSTs.

В табл. 7 октановые числа, указанные в двух ячейках каждого вертикального столбца, относятся к соответствующему товарному бензину, состав присадки которого указан в табл. 6, а содержание компонентов базового бензина в табл. 4 в вертикальных столбцах, расположенных над этими двумя ячейками, подобно тому, как это было разъяснено относительно табл. 4 и 5. In the table. 7 octane numbers, indicated in two cells of each vertical column, refer to the corresponding commercial gasoline, the composition of the additive of which is indicated in table. 6, and the content of components of base gasoline in the table. 4 in the vertical columns located above these two cells, similar to how it was explained in relation to table. 4 and 5.

Из образцов, приведенных в табл. 2, с образцами, приведенными в табл. 4, совпадают только два. Образец N 8 в табл. 2 идентичен образцу N 11 в табл. 4, а образец N 9 в табл. 2 идентичен образцу 6 в табл. 4. From the samples shown in table. 2, with samples shown in table. 4, only two match. Sample No. 8 in the table. 2 is identical to sample N 11 in table. 4, and sample No. 9 in the table. 2 is identical to sample 6 in table. 4.

Образцы, указанные в табл. 6, соответствуют образцам, указанным над ними в табл. 4, в том смысле, что образец под номером6 указанным в табл. 6, получен смешиванием образца, указанного в табл. 4 под тем же номером, с присадкой, указанной в табл. 6 под соответствующим номером. The samples indicated in the table. 6 correspond to the samples indicated above them in table. 4, in the sense that the sample at number 6 indicated in table. 6, obtained by mixing the sample indicated in table. 4 under the same number, with the additive specified in table. 6 under the corresponding number.

Оценка антидетонационной эффективности присадки и детонационной стойкости топливных композиций проводилась на одноцилиндровых установках УИТ-85 по ГОСТ 511 и ГОСТ 8226. Указанные методы аналогичны международным стандартам ISO 5163, ISO 5164 и ASTMD 270, применяемым в мировой практике. Evaluation of the antiknock efficiency of the additive and the detonation resistance of fuel compositions was carried out on single-cylinder units UIT-85 in accordance with GOST 511 and GOST 8226. These methods are similar to international standards ISO 5163, ISO 5164 and ASTMD 270 used in world practice.

Октановое число характеризует детонационную стойкость топлива и численно равно процентному содержанию изооктана в такой смеси с нормальным гептаном, которая при стандартных условиях испытания на специальном двигателе детонирует так же, как испытуемое топливо. The octane number characterizes the detonation resistance of the fuel and is numerically equal to the percentage of isooctane in a mixture with normal heptane, which under standard test conditions on a special engine detonates in the same way as the test fuel.

Представленные в табл. 3 данные характеризуют приемистость образцов различных бензинов к 1,1'-диэтилдициклопентадиенил-железу. Из приведенных данных видно, что при увеличении концентрации 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железа в композиции от 00,01 до 0,04% прирост октановых чисел уменьшается относительно указанной концентрации. Presented in the table. 3, the data characterize the injectivity of various gasoline samples to 1,1'-diethyldicyclopentadienyl iron. From the above data it is seen that with an increase in the concentration of 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl iron in the composition from 00.01 to 0.04%, the increase in octane numbers decreases relative to the indicated concentration.

При этом, чем больше содержание ароматических углеводородов в бензине, тем хуже приемистость к 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железу. При низком содержании ароматических углеводородов (до 30%) прирост октанового числа по моторному методу выше, чем по моторному методу. Moreover, the higher the content of aromatic hydrocarbons in gasoline, the worse the injectivity to 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron. With a low content of aromatic hydrocarbons (up to 30%), the increase in the octane number by the motor method is higher than by the motor method.

Из табл. 3 видно также, что приемистость различных топливных компонентов к монометил-анилину значительно ниже, чем к 1,1'-диэтил-дициклопентадиенил-железу. From the table. 3 also shows that the injectivity of various fuel components to monomethyl aniline is significantly lower than to 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl iron.

Однако в связи со значительным разбросом содержания разных по детонационной стойкости углеводородов в продуктах прямой перегонки, каталитического риформинга и каталитического крекинга именно возможность совместного использования указанных компонентов присадки гарантирует получение высокоактивных композиций при наименее благоприятных указанных процессов переработки нефти. However, due to the significant variation in the content of hydrocarbons of different detonation resistance in products of direct distillation, catalytic reforming, and catalytic cracking, it is precisely the possibility of the joint use of these additive components that guarantees the production of highly active compositions with the least favorable indicated oil refining processes.

Claims

1. An antiknock additive to a mixture of liquid hydrocarbons boiling in the range of 20,240 ^° C, containing a liquid oil-soluble dialkyl derivative of dicyclopentadienyl iron, characterized in that it contains 1,1'-diethyl dicyclopentadienyl iron and additionally antioxidant as a dialkyl derivative of dicyclopentadienyl iron.

2. The additive according to claim 1, characterized in that it contains an antioxidant of the type of spatially hindered shielded phenols in an amount of 0.05-0.50% by weight of 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron.

3. The additive according to claims 1 and 2, characterized in that it additionally contains monomethylaniline in an amount of 10 100 g per 1 g of 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron.

4. The additive according to paragraphs. 1 to 3, characterized in that it further comprises dicyclopentadienyl iron in an amount of 0.01 to 0.10 g per 1 g of 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl iron.

5. A fuel composition based on a mixture of liquid hydrocarbons boiling in the range of 20,240 ^° C, with the addition of a liquid antiknock additive, an oil-soluble dialkyl derivative of dicyclopentadienyl iron, characterized in that it contains 1,1'-diethyl dicyclopentadienyl- as a dialkyl derivative iron and additionally an antioxidant in the following ratios of components, wt.

1,1'-Diethyl-dicyclopentadienyl-iron 0.005 0.05
Antioxidant 0.00001 0.00002
A mixture of liquid hydrocarbons Else.

6. The composition according to claim 5, characterized in that it contains an antioxidant of the type of spatially hindered shielded phenols.

7. The composition according to claim 6, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons contains the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 60 70
Catalytic cracking gasoline 15 25
Gasoline direct distillation 1 10
or
Butane-isopentane fraction 1 15
Toluene or xylene fraction 1 5
8. The composition according to claim 6, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons it contains the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 60 75
Catalytic cracking gasoline 15 20
Gasoline direct distillation 10 20
9. The composition according to claim 6, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons it contains the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 60 70
Catalytic cracking gasoline 10 15
Toluene or xylene fraction 1 15
10. The composition according to PP.8 and 9, characterized in that it further comprises monomethyl-aniline in an amount of 0.1 to 0.5 wt.

11. The composition according to p. 6, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons it contains the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 75 85
Toluene or xylene fraction 1 10
Butane-isopentane fraction 1 15
12. The composition according to p. 6, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons it contains the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 30 40
Alkylbenzene 40 50
Toluene or xylene fraction 10 20
13. The composition according to p. 6, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons it contains the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 50 75
Alkylbenzene 1 45
Butane-butylene fraction 1 5
Tert-butyl methyl ether 1 11
14. The composition according to p. 6, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons it contains the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 80 90
Toluene or xylene fraction 5 15
Butane-butylene fraction 1 5
15. The composition according to PP.12-14, characterized in that it further comprises monomethyl-aniline in an amount of 0.1 to 1.0 wt.

16. The composition according to PP.5 to 15, characterized in that it further comprises dicyclopentadienyl-iron in an amount of 1 10 by weight of 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron.

17. A method of producing liquid hydrocarbon fuel by compounding liquid hydrocarbons boiling in the range of 20,240 ^° C. followed by mixing with an antiknock additive of a liquid dialkyl derivative of dicyclopentadienyl iron, characterized in that 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl iron is used as an additive, pre-mixed with antioxidant, in the following ratio of components in the mixture, wt.

1,1'-Diethyl-dicyclopentadienyl-iron 0.005 0.05
Antioxidant 0.00001 0.00002
A mixture of liquid hydrocarbons
18. The method according to p. 17, characterized in that as the antioxidant using spatially hindered shielded phenols.

19. The method according to PP. 17 and 18, characterized in that the liquid hydrocarbons are pre-mixed with monomethyl aniline taken in an amount of 10 to 100 g per 1 g of 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron.

20. The method according to PP.17 to 19, characterized in that 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl iron is pre-mixed with dicyclopentadienyl iron in an amount of 0.01, 0.1 g of dicyclopentadienyl iron per 1 g of 1,1'-diethyl β-dicyclopentadienyl iron.

21. The method according to PP.17 to 20, characterized in that the liquid hydrocarbons are mixed with additives pre-prepared in the form of a concentrate containing 1,1'-diethyl-dicyclopentadienyl-iron in a mixture of liquid hydrocarbons in an amount of 10 100 g / kg

22. The method according to PP.17 to 21, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons using the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 60 70
Catalytic cracking gasoline 15 25
Gasoline direct distillation 1 10
or
Butane-isopentane fraction 1 15
Toluene or xylene fraction 1 5
23. The method according to PP.17 to 21, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons using the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 60 75
Catalytic cracking gasoline 15 25
Gasoline direct distillation 10 20.

24. The method according to PP.17 to 21, characterized in that as the mixture of liquid hydrocarbons using the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 60 70
Catalytic cracking gasoline 10 20
Toluene or xylene fraction 1 15
Butane-isopentane fraction 1 15
25. The method according to PP.17 to 21, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons using the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 75 85
Toluene or xylene fraction 1 10
Butane-isopentane fraction 1 15.

26. The method according to PP.17 to 21, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons using the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 30 40
Alkylbenzene 40 50
Toluene or xylene fraction 10 20
27. The method according to PP.17 to 21, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons using the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 50 75
Alkylbenzene 1 45
Butane-butylene fraction 1 5
Tert-butyl methyl ether 1 11
28. The method according to PP.17 to 21, characterized in that as a mixture of liquid hydrocarbons using the following components, wt.

Catalytic reforming gasoline 80 90
Toluene or xylene fraction 5 15
Butane-butylene fraction 1 5