RU2065451C1 - Способ получения каучуков - Google Patents
Способ получения каучуков Download PDFInfo
- Publication number
- RU2065451C1 RU2065451C1 RU95101606A RU95101606A RU2065451C1 RU 2065451 C1 RU2065451 C1 RU 2065451C1 RU 95101606 A RU95101606 A RU 95101606A RU 95101606 A RU95101606 A RU 95101606A RU 2065451 C1 RU2065451 C1 RU 2065451C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- sodium
- monomers
- emulsifier
- polymerization
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 title abstract 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 13
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- XRUKRHLZDVJJSX-UHFFFAOYSA-N 4-cyanopentanoic acid Chemical compound N#CC(C)CCC(O)=O XRUKRHLZDVJJSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 2
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 2,3-di(propan-2-yl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC2=C1 LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- LWYYVUNADHJHNK-UHFFFAOYSA-N OO.CC(C)C1=CC=CC=C1C1CCCCC1 Chemical compound OO.CC(C)C1=CC=CC=C1C1CCCCC1 LWYYVUNADHJHNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области получения каучуков эмульсионной полимеризации. В способе получения каучуков путем эмульсионной полимеризации диеновых мономеров или их сополимеризации с винилароматическими мономерами в присутствии радиального инициатора, эмульгатора, диспергатора с последующим выделением каучука из латекса в качестве эмульгатора используют натриевую или калиевую соли недиспропорционированного таллового масла или их смесь с натриевыми или калиевыми солями недиспропорционированной или диспропорционированной канифоли при соотношении солей таллового масла и канифоли от 4:1 до 1: 2, а в качестве инициатора используют натриевую или калиевую соль 4,4-азо-бис(4-циановалериановой кислоты) в дозировке 0,03-0,30 мас.ч. на 100 мас. ч. мономеров при температуре полимеризации 50-70oС. Заявляемый способ позволяет упростить технологию получения каучуков при сохранении их качества. 3 табл.
Description
Изобретение относится к области получения каучуков эмульсионной полимеризации.
Известен способ получения каучуков эмульсионной полимеризации путем гомополимеризации диеновых мономеров или их сополимеризации с винилароматическими мономерами с использованием в качестве эмульгатора некаля, других компонентов эмульсионной полимеризации, а в качестве инициатора персульфата калия при температуре 40-50oС с последующей дегазацией, коагуляцией и сушкой [1]
Недостатком известного способа является то, что из-за применения в качестве инициаторе персульфата калия в ходе полимеризации происходит образование значительного количества поперечно-сшитого полимера, приводящее к снижению физико-механических и технологических свойств каучука.
Недостатком известного способа является то, что из-за применения в качестве инициаторе персульфата калия в ходе полимеризации происходит образование значительного количества поперечно-сшитого полимера, приводящее к снижению физико-механических и технологических свойств каучука.
Кроме того, эмульгатор некаль является биологически неразлагающимся продуктом. При коагуляции латекса он попадает в сточную воду и загрязняет окружающую среду.
Известен также способ получения каучука эмульсионной полимеризации с использованием в качестве эмульгатора мыла диспропорционированной канифоли или смеси его с мылом синтетических жирных кислот, а в качестве инициатора окислительно-восстановительной системы (гидроперекись железо-ронгалит) при температуре 5±2oС с последующей дегазацией незаполимеризовавшихся мономеров, коагуляцией латекса смесью электролитов (соль+кислота) и сушкой каучука [2]
Каучук, получаемый данным способом, имеет хорошие физико-механические и технологические свойства. Процесс полимеризации хорошо управляется изменением дозировок компонентов окислительно-восстановительной системы.
Каучук, получаемый данным способом, имеет хорошие физико-механические и технологические свойства. Процесс полимеризации хорошо управляется изменением дозировок компонентов окислительно-восстановительной системы.
Недостатком данного способа является необходимость использования в качестве эмульгатора большого количества мыла канифоли, предварительно подвергнутой модификации диспропорционированию. Использование мыла недиспропорционированной канифоли приводит к сильному замедлению полимеризации, в результате чего не всегда удается даже достичь технически необходимой конверсии мономеров в полимеры. Кроме того, повышение температуры полимеризации с целью снижения энергетических затрат приводит к ухудшению качества каучука.
Задача изобретения состоит в исключении процесса диспропорционирования канифоли, натриевые или калиевые соли которой применяются в качестве эмульгатора или уменьшении количества такого эмульгатора. Процесс диспропорционирования требует значительных энергетических и трудовых затрат, использования сложного оборудования и дорогостоящих катализаторов (например, палладия), а следовательно, его исключение позволяет упростить и удешевить технологию изготовления каучуков. Задачей изобретения является также получение каучука с хорошим качеством методом высокотемпературной полимеризации.
Поставленная задача решается тем, что каучуки получают путем эмульсионной полимеризацизи диеновых мономеров или их сополимеризацией с винилароматическими мономерами при использовании в качестве эмульгатора натриевой или калиевой соли недиспропорционированного ("сырого") таллового масла или их смесь с натриевыми или калиевыми солями недиспропорционированной или диспропорционированной канифоли при соотношении солей таллового масла и канифоли от 4: 1 до 1: 2, а в качестве инициатора 4,4'-азо-бис(4-циановалериановой кислоты) в дозировке 0,03-0,30 мас.ч. на 100 мас.ч. мономеров при температуре полимеризации 50-70oС.
Заявляемый способ позволяет, во-первых, получать каучуки методом высокотемпературной полимеризации при сохранении высоких качественных характеристик каучука, во-вторых, он исключает, а в некоторых случаях уменьшает необходимость использования солей канифоли, предварительно подвергнутой диспропорционированию, а следовательно, существенно упрощает процесс получения каучука.
Дополнительным положительным эффектом способа является возможность исключения в некоторых случаях из рецепта полимеризации биологически неразлагаемого продукта диспергатора лейканола. При этом сохраняется (или даже повышается) термомеханическая стабильность латексов, а выделение каучуков из латексов может быть осуществлено одной кислотой, без применения солей и синтетических или природных коагулянтов.
Талловое масло представляет собой побочный продукт производства целлюлозы. Оно содержит 30-60% смоляных кислот и 20-60% ненасыщенных жирных кислот. Считается, что, так как смоляные кислоты таллового масла содержат сопряженные двойные связи, оно не может быть использовано для эмульсионной полимеризации /Л. Н. Еркова, И. С. Чечик. Латексы. Л. Химия, 1983, с. 23/. Однако заявляемый способ позволяет эффективно использовать недиспропорционированное талловое масло для получения каучуков эмульсионной полимеризации.
В заявляемом способе соли недиспропорционированного таллового масла и канифоли используются в соотношении от 4:1 до 1:2. Данный диапазон обусловлен технической целесообразностью при использовании конкретных каучуков. Так, увеличение содержания канифоли в каучуке улучшает конфекционную клейкость его сырой резиновой смеси и повышает прочностные свойства вулканизата. Верхний предел 1:2 означает, что в каучуке после выделения будет содержаться до 5 мас.ч. канифоли (считая, что в талловом масле смоляные кислоты составляют 50% ). Дальнейшее увеличение доли канифоли нецелесообразно из-за высокой стоимости сырья. Соотношение 4:1 показывает, что в составе эмульгатора будут преобладать жирные кислоты. Это позволяет снизить себестоимость полимера.
Применение инициатора 4,4'-азо-бис(4-циановалериановой кислоты) в дозировках от 0,03 до 0,3 мас.ч. обусловлено следующими факторами: дальнейшее снижение дозировки (менее 0,03) приводит к низкой скорости полимеризации и необходимости повышения температуры, а увеличение (более 0,3 мас.ч.) нецелесообразно из-за высокой стоимости инициатора.
Температура режимы определяются использованием конкретных мономеров.
Изобретение иллюстрируется примерами конкретного исполнения.
Пример 1 (по прототипу).
В аппарат для проведения эмульсионной полимеризации, снабженный механической мешалкой, рубашкой для обогрева и охлаждения, дозирующими устройствами, загружают водную фазу, содержащую эмульгатор диспергатор, буфер, ронгалит, железо-трилоновый комплекс, продувают обескислороженным азотом, вводят мономеры: бутадиен и стирол с растворенным в нем регулятором молекулярной массы трет-додецилмеркаптаном, проводят эмульгирование в течение одного часа, охлаждают реакционную смесь до температуры 5±2oС и вводят инициатор гидроперекись. Этот момент фиксируют как начало полимеризации. Полимеризацию ведут при указанной температуре до конверсии мономеров в полимер 70 мас. При этом в качестве эмульгатора используют смесь калиевых солей диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот, а в качестве инициатора гидроперекись изопропилциклогексилбензола. Полный рецепт синтеза, время полимеризации и свойства латекса приведены в табл. 1.
После достижения заданной конверсии (70%) в полимеризатор подают стоппер-диэтилгидроксиламин. Латекс подвергают дегазации, вводят в него антиоксидант агидол-2 и выделяют каучук из латекса, подавая в него смесь электролитов (хлорид натрия+серная кислота). Каучук отделяют от серума и высушивают в воздушной сушилке. Рецепт выделения приведен в табл. 2. Свойства каучука в табл. 3.
Пример 2.
Все операции осуществляют в соответствии с примером 1. В качестве инициатора используют 4,4'-азо-бис(4-циановалериановую кислоту), в качестве эмульгатора недиспропорционированное ("сырое") талловое масло. Полимеризацию проводят при температуре 60±2oС. Полные рецепты синтеза и выделения приведены в табл. 1 и 2, свойства каучука в табл. 3.
Как следует из данных табл. 1, 2 полимеризация во втором примере проходит с той же скоростью, что и в первом, получаемые латексы близки по свойствам; более того при использовании заявляемого способа латекс характеризуется более высокой механической устойчивостью. Близки также и свойства каучуков.
Пример 3 (контрольный).
Все операции проводят в соответствии с примером 1. Перед выделением каучука из латекса в латекс подают масло-наполнитель ПН-6.
Пример 4. Все операции осуществляют в соответствии с примером 2. Перед выделением каучука из латекса в латекс подают масло-наполнитель ПН-6.
Примеры 5-17.
Все операции осуществляют в соответствии с примером 2. При этом изменяют количество инициатора, эмульгаторов, тип и количество мономеров, масло-наполнитель и соответственно этому параметры выделения. Конкретные рецепты синтеза, выделения и свойства латексов и каучуков приведены в табл. 1, 2, 3.
Таким образом, приведенные примеры показывают возможность применения недиспропорционированных продуктов таллового масла и канифоли в синтезе каучуков эмульсионной полимеризации. При этом скорость полимеризации технически приемлемая и хорошо регулируется дозировкой инициатора и температурой процесса. Получающийся латекс имеет более высокую термомеханическую стабильность, что позволяет исключить в отдельных случаях биологически неразлагаемый продукт лейканол и в связи с этим осуществить бессолевое выделение каучука из латекса. ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3 ТТТ4 ТТТ5 ТТТ6
Claims (1)
- Способ получения каучуков путем эмульсионной полимеризации диеновых мономеров или их сополимеризации с винилароматическими мономерами в присутствии радикального инициатора, эмульгатора, диспергатора с последующим выделением каучука из латекса, отличающийся тем, что в качестве эмульгатора используют натриевую или калиевую соли недиспропорционированного таллового масла или их смесь с натриевым или калиевыми солями недиспропорционированной или диспропорционированной канифоли при соотношении солей таллового масла и канифоли от 4:1 до 1:2, а в качестве инициатора используют натриевую или калиевую соль 4,4-азо-бис(4-циано-валериановой кислоты) в дозировке 0,03 - 0,30 мас.ч. на 100 мас.ч. мономеров при температуре полимеризации 50-70oC.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95101606A RU2065451C1 (ru) | 1995-02-16 | 1995-02-16 | Способ получения каучуков |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95101606A RU2065451C1 (ru) | 1995-02-16 | 1995-02-16 | Способ получения каучуков |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95101606A RU95101606A (ru) | 1996-07-20 |
| RU2065451C1 true RU2065451C1 (ru) | 1996-08-20 |
Family
ID=20164542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95101606A RU2065451C1 (ru) | 1995-02-16 | 1995-02-16 | Способ получения каучуков |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2065451C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2615748C1 (ru) * | 2015-12-29 | 2017-04-11 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ получения бутадиен-(метил)стирольных каучуков эмульсионной полимеризацией |
-
1995
- 1995-02-16 RU RU95101606A patent/RU2065451C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Под ред. Уитби Г.С.,Синтетический каучук, Л., Хим. лит-ра, 1956, с. 916. Под ред. Гамонова И.В., Синтетический каучук, Л., Химия, 1983, с. 196-210. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2615748C1 (ru) * | 2015-12-29 | 2017-04-11 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Способ получения бутадиен-(метил)стирольных каучуков эмульсионной полимеризацией |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95101606A (ru) | 1996-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107075039B (zh) | 制备二烯类橡胶胶乳的方法和包含该橡胶胶乳的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物 | |
| CA1053837A (en) | Continuous mass polymerization process for abs polymeric polyblends | |
| EP3231821A1 (en) | Method for preparing large-diameter diene-based rubber latex and acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer including large-diameter diene-based rubber latex | |
| US2746943A (en) | Polymer compositions and methods for producing the same | |
| FI82476C (fi) | Foerfarande foer koagulering av polymerlatexer och polymerartiklar framstaellda saolunda. | |
| US3957912A (en) | Method for preparation of abs type resins | |
| JPH03181507A (ja) | 結合アクリロニトリル分の高い選択された最終組成を有するアクリロニトリルブタジエンゴムコポリマー及びその連続的重合法 | |
| CN112940204A (zh) | 一种用于附聚的聚丁二烯胶乳的制备方法及制备的abs树脂 | |
| RU2065451C1 (ru) | Способ получения каучуков | |
| CA1056997A (en) | Process for the production of vinyl chloride polymerizates | |
| US6723774B2 (en) | Method for producing caoutchouc particles | |
| KR20090020851A (ko) | 블로우 성형성 및 도장성이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
| JPH0320420B2 (ru) | ||
| US3896093A (en) | Process for the production of polymers of acrylonitrile and styrene and of acrylonitrile, styrene, and butadiene | |
| US2593414A (en) | Process for mixing and coprecipitating a polysulfone resin latex with another latex | |
| DE2503966B1 (de) | Schlagfeste thermoplastische Formmassen | |
| CN112194764B (zh) | 一种聚丁二烯胶乳的制备方法 | |
| KR20080057539A (ko) | 소구경 고무질 중합체 라텍스의 제조방법 | |
| NO751547L (ru) | ||
| US3842025A (en) | Process for the preparation of low-viscosity,low-odorous styrene/butadiene polymer dispersions containing carboxyl groups | |
| JPH0142298B2 (ru) | ||
| EP0094525B1 (de) | Pfropfkautschuke zur Modifizierung thermoplastischer Formmassen | |
| KR100419230B1 (ko) | 백색도와내충격성이우수한열가소성수지의제조방법 | |
| CN105273119B (zh) | 一种高聚合度聚氯乙烯树脂的制备方法 | |
| RU2615748C1 (ru) | Способ получения бутадиен-(метил)стирольных каучуков эмульсионной полимеризацией |