RU2064938C1 - Способ получения фторосодержащих полимеров - Google Patents
Способ получения фторосодержащих полимеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2064938C1 RU2064938C1 SU5008292A RU2064938C1 RU 2064938 C1 RU2064938 C1 RU 2064938C1 SU 5008292 A SU5008292 A SU 5008292A RU 2064938 C1 RU2064938 C1 RU 2064938C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mass
- weight
- polymerization
- containing polymers
- monomer
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 15
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- OOPSTBSKXWPLKJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrafluoropropyl 2-fluoroprop-2-enoate Chemical compound FC(F)C(F)(F)COC(=O)C(F)=C OOPSTBSKXWPLKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WISUNKZXQSKYMR-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)COC(=O)C=C WISUNKZXQSKYMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WFJNXICXEHGDLB-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl) prop-2-enoate Chemical class COC1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 WFJNXICXEHGDLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- YLGFQEYDJHFHEB-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5,6,6,7,7-octafluoro-2-methylideneheptanoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)CC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)F YLGFQEYDJHFHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 abstract 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Использование: получение фторсодержащих полимеров, широко используемых в радиотехнической, приборостроительной, химической отраслях промышленности. Сущность изобретения: способ получения фторсодержащих полимеров заключается в том, что 2,2,3,3-тетрафторпропил- α -фторакрилат подвергают полимеризации в массе в присутствии 15-20% мас. от мономера 2,2,3,3,4,4,5,5,-октафторамилакрилата, 0,02-0,05 мас. ч. от массы мономеров п-метоксифенола и 0,24-0,28 мас.ч. от массы мономеров н-додецилмеркаптана, а в качестве инициатора используют 0,06-0,07 мас.ч. от массы мономеров азодинитрила изомасляной кислоты. 9 прим., 1 табл.
Description
Изобретение относится к химии полимеров, в частности, к способу получения формуемых оптических фторсодержащих полимеров, применяемых в радиотехнической, приборостроительной, химической и других областях техники, где требуются прозрачные материалы с пониженным показателем преломления.
Указанные материалы могут быть использованы в качестве оболочки световодов, к которым предъявляются следующие требования:
полимер должен обладать высокой термостабильностью (не менее 200oС по видимой деструкции при прогреве в течение 2 часов), обеспечивающей при формировании блоков полимеров отсутствие в волокне дефектов в виде пузырей и раковин;
обладать хорошей формуемостью при температуре 190oС (показатель текучести расплава (ПТР) 18-40 г/10 мин);
быть бесцветным (коэффициент желтизны исходного полимера не более 10% и после прогрева при 210oС в течение 30 мин не более 20%);
иметь гладкую и ровную поверхность у экструдата.
полимер должен обладать высокой термостабильностью (не менее 200oС по видимой деструкции при прогреве в течение 2 часов), обеспечивающей при формировании блоков полимеров отсутствие в волокне дефектов в виде пузырей и раковин;
обладать хорошей формуемостью при температуре 190oС (показатель текучести расплава (ПТР) 18-40 г/10 мин);
быть бесцветным (коэффициент желтизны исходного полимера не более 10% и после прогрева при 210oС в течение 30 мин не более 20%);
иметь гладкую и ровную поверхность у экструдата.
Все известные способы получения формуемых оптических фторсодержащих полимеров основаны на радикальной (со)полимеризации в массе мономеров общей формулы:
где R1 -Н, -СН3, -F;
R2 фторсодержащий алифатический радикал;
в присутствии радикального инициатора и агента передачи цепи - меркаптана, который вводится в реакционную смесь с целью регулирования молекулярной массы полимеров и обеспечения их текучих свойств.
где R1 -Н, -СН3, -F;
R2 фторсодержащий алифатический радикал;
в присутствии радикального инициатора и агента передачи цепи - меркаптана, который вводится в реакционную смесь с целью регулирования молекулярной массы полимеров и обеспечения их текучих свойств.
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения поли-2,2,3,3-тетрафторпропил- α -фторакрилата полимеризацией в массе в присутствии 0,06-00,7 мас. ч. на 100 мас. ч. мономера радикального инициатора азодинитрила изомасляной кислоты и регулятора молекулярной массы - додецилмеркаптана /1/.
Сополимеры получают при температуре 0-100oC и давлении 0-50 кг/см2.
Недостатком способа является сложность процесса, обусловленная дополнительной стадией сушки остаточного мономера (10%) и высокая температура формования (250oС), не удовлетворяющая предъявляемым требованиям. Кроме того, полимер имеет высокую желтизну (исходный коэффициент желтизны 15% коэффициент желтизны после прогрева 45%).
Целью изобретения является снижение желтизны полимера и улучшение формуемости при сохранении высокой термостабильности.
Поставленная цель достигается путем полимеразации в массе 2,2,3,3-тетрафторпропил- a\ -фторакрилата (ФН-1) с 15-20% мас. 2,2,3,3,4,4,5,5- октафторамилакрилата (АН-2) в присутствии 0,02-0,05 мас. ч. от массы мономеров п-метоксифенола (ПМФ) и 0,24-0,28 мас. ч. от массы мономеров н-додецилмеркаптана (ДДМК) с использованием в качестве инициатора 0,06-0,07 мас. ч. от массы мономера азодинитрила изомасляной кислоты (АДН).
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В 100 г мономерной смеси, состоящей из 80 г ФН-1 и 20 г АН-2, растворяют 0,06 г (0,06 мас. ч. от мономера) инициатора АДН, 0,24 г (0,24 мас. ч. от мономера) агента передачи цепи ДДМК и 0,02 г (0,02 мас. ч. от мономера) ПМФ.
Реакционную смесь заливают в стеклянные ампулы диаметром 15 мм, вакуумируют при 3-х кратном перемораживании жидким азотом для удаления кислорода воздуха, ампулы запаивают.
Бездефектность блоков обеспечивается постепенным погружением ампул с реакционной смесью со скоростью 1 см/час в термостатирующую среду на первой стадии полимеризации. Температура первой стадии 50oС.
Последующую дополимеризацию образцов проводят в термостате с вертикальными воздушными потоками при 110oС.
В результате получают бесцветный полимер.
Коэффициент желтизны рассчитывают по формуле
где τ коэффициент пропускания, определяется на спектрофотометре СФ-26 по инструкции к прибору (методика НИИ полимеров).
где τ коэффициент пропускания, определяется на спектрофотометре СФ-26 по инструкции к прибору (методика НИИ полимеров).
Показатель текучести расплава определяют по ГОСТ 11645-73 при температуре 190oС и нагрузке 12,5 кг.
Термостабильность полимера определяют по видимой деструкции.
Состав и свойства полимера приведены в таблице.
Примеры 2-5.
Режим полимеризации по примеру 1.
Состав полимеризационной смеси и свойства полимера приведены в таблице.
Claims (1)
- Способ получения фторсодержащих полимеров путем полимеризации в массе 2,2,3,3-тетрафторпропил-альфа-фторакрилата в присутствии 0,06 0,07 мас.ч. от массы мономера азодинитрила изомасляной кислоты и 0,24 0,28 мас.ч. н-додецилмеркаптана, отличающийся тем, что полимеризацию проводят в присутствии 15 20 мас. 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторамилакрилата и 0,02 0,05 мас.ч. на 10 мас.ч. акрилатов п-метоксифенола.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5008292 RU2064938C1 (ru) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | Способ получения фторосодержащих полимеров |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5008292 RU2064938C1 (ru) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | Способ получения фторосодержащих полимеров |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2064938C1 true RU2064938C1 (ru) | 1996-08-10 |
Family
ID=21588366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5008292 RU2064938C1 (ru) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | Способ получения фторосодержащих полимеров |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2064938C1 (ru) |
-
1991
- 1991-08-01 RU SU5008292 patent/RU2064938C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Европейский патент N 0128516, кл. C 08 F 220/22, 1984. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4505543A (en) | Plastic optical fibers | |
| AU717257B2 (en) | Reactive dyes and lenses utilizing the same | |
| CA2042836C (en) | Process for the continuous bulk production of acrylic polymers | |
| EP0331056A2 (en) | Fluorine-containing copolymer and process for preparing the same | |
| RU2064938C1 (ru) | Способ получения фторосодержащих полимеров | |
| Lai | A novel crosslinker for UV copolymerization of N‐vinyl pyrrolidone and methacrylates to give hydrogels | |
| JP2001527139A5 (ru) | ||
| JPS5922725B2 (ja) | シラツプの製造方法 | |
| JPH0430410B2 (ru) | ||
| US5324802A (en) | Method for bulk polymerizing methyl methacrylate | |
| US8435610B2 (en) | Copolymer of (meth)acrylic ester, composition, optical element and electric member | |
| US5032654A (en) | Transparent polymer material | |
| DE69600217T2 (de) | Temperaturbeständiges Material mit hoher Sauerstoffdurchlässigkeit | |
| JPH04366115A (ja) | 低屈折率高分散の光学用プラスチック | |
| US4212697A (en) | Process for producing glass fiber-reinforced resin molded sheets | |
| JPH0320123B2 (ru) | ||
| EP0747734A2 (en) | Contact lenses with hydrophilic crosslinkers | |
| KR102841090B1 (ko) | 불소계 고분자 및 이의 제조 방법 | |
| JPS62287201A (ja) | 光学素子用樹脂 | |
| JP5638414B2 (ja) | 新規含フッ素重合体及びその製造方法、該重合体を含む樹脂組成物並びに光ファイバー | |
| JP2013023688A (ja) | 含フッ素重合体及びその製造方法、樹脂組成物並びに光ファイバー | |
| JP3325314B2 (ja) | プラスチックレンズ用組成物 | |
| TWI257398B (en) | Polymer with methyl methacrylate as main component | |
| JP2003155311A (ja) | 導光材料製造で使用可能な架橋性官能性ポリマー | |
| JPH0756125A (ja) | コンタクトレンズ |