RU2064436C1 - Method for synthesis of aqueous solutions of molybdenum-vanadium phosphate or molybdophosphate heteropolycompounds - Google Patents
Method for synthesis of aqueous solutions of molybdenum-vanadium phosphate or molybdophosphate heteropolycompounds Download PDFInfo
- Publication number
- RU2064436C1 RU2064436C1 SU5061603A RU2064436C1 RU 2064436 C1 RU2064436 C1 RU 2064436C1 SU 5061603 A SU5061603 A SU 5061603A RU 2064436 C1 RU2064436 C1 RU 2064436C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molybdenum
- synthesis
- solution
- aqueous solutions
- ultrasound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 5
- BKVMXZRBMWKQEG-UHFFFAOYSA-E P(=O)([O-])([O-])[O-].[V+5].[Mo+4].P(=O)([O-])([O-])[O-].P(=O)([O-])([O-])[O-] Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].[V+5].[Mo+4].P(=O)([O-])([O-])[O-].P(=O)([O-])([O-])[O-] BKVMXZRBMWKQEG-UHFFFAOYSA-E 0.000 title 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- AMWVZPDSWLOFKA-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynemolybdenum Chemical compound [Mo]#P AMWVZPDSWLOFKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical class [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- -1 for example Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002843 nonmetals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение касается химической технологии и относится, в частности, к ультразвуковому способу получения ГПС. The invention relates to chemical technology and relates, in particular, to an ultrasonic method for producing GPS.
Наиболее важной областью применения ГПС является катализ. В промышленности используется несколько типов катализаторов, представляющих собой либо чистые ГПС, либо каталитические композиции с добавками металлов (Fe, Cu, Cr, Ni, Co, Mn) и неметаллов (Sb, Bi, As) для промышленного получения 2-пропанола, 2-бутанола и 3-бутанола, для окисления олефинов в альдегиды или кетоны на основе (P Mo -V) ГПС; окисления метакролеина в метакриловую кислоту и акролеина в акриловую кислоту. Известные способы получения ГПС представляют собой многостадийные процессы с введением в раствор промежуточных веществ и их последующим выведением из раствора, например, сначала совместно с оксидами металлов (MoO3 и V2O5) растворяют в воде при нагревании и помешивании NaOH или Na2CO3, затем растворы подкисляют низкомолекулярной, сильной кислотой, взятой в избытке, а далее для выделения чистой ГПК используют метод эфирной экстракции или ионного обмена с образованием отходов в виде сточных вод, загрязненных солями натрия и кислотами [1] Кроме этого, использование эфиратного метода взрыво- и пожароопасно.The most important area of application for GPS is catalysis. In industry, several types of catalysts are used, which are either pure GPS or catalytic compositions with the addition of metals (Fe, Cu, Cr, Ni, Co, Mn) and non-metals (Sb, Bi, As) for the industrial production of 2-propanol, 2- butanol and 3-butanol, for the oxidation of olefins to aldehydes or ketones based on (P Mo -V) GPS; oxidation of methacrolein to methacrylic acid and acrolein to acrylic acid. Known methods for the preparation of GPS are multi-stage processes with the introduction of intermediate substances into the solution and their subsequent removal from the solution, for example, first, together with metal oxides (MoO 3 and V 2 O 5 ), are dissolved in water by heating and stirring NaOH or Na 2 CO 3 , then the solutions are acidified with a low molecular weight, strong acid, taken in excess, and then, for the isolation of pure HPA, the method of ether extraction or ion exchange is used with the formation of waste in the form of wastewater contaminated with sodium salts and acids [1] In addition to Moreover, the use of the ethereal method is explosive and fire hazard.
Наиболее близким к техническому решению изобретения является способ получения водного раствора ГПК-n (n 2) в одну стадию путем длительного кипячения в автоклавах с температурой 240 400oС и давлением 18 20 атм с перемешиванием и предварительным дроблением реагентов [2] Длительность процесса меняется от 20 часов до 20 суток в зависимости от степени дисперсности твердых реагентов. Общими признаками прототипа и заявляемого изобретения являются безотходность и одностадийность процесса. Однако, известный способ требует энергоемкого оборудования, длительный и дает возможность получения только одного вещества: водного раствора молибдованадофосфорной кислоты H5Mо10V2PO40 (ГПК-2). Задача настоящего способа синтеза ГПС состоит в упрощении процесса, сокращения времени, энергозатрат, ликвидации отходов, а также расширения ряда получаемых веществ, включающих, например, молибдофосфорные, молибдованадофосфорные гетерополикислоты, их соли и другие каталитические композиции.Closest to the technical solution of the invention is a method of obtaining an aqueous solution of HPA-n (n 2) in one stage by prolonged boiling in autoclaves with a temperature of 240,400 o C and a pressure of 18 20 atm with stirring and preliminary crushing of reagents [2] The duration of the process varies from 20 hours to 20 days, depending on the degree of dispersion of solid reagents. Common features of the prototype and the claimed invention are wasteless and one-stage process. However, the known method requires energy-intensive equipment, lengthy and makes it possible to obtain only one substance: an aqueous solution of molybdovanadophosphoric acid H 5 Mo 10 V 2 PO 40 (GPK-2). The objective of this method for the synthesis of GPS is to simplify the process, reduce time, energy consumption, eliminate waste, and also expand the number of substances obtained, including, for example, molybdophosphoric, molybdovanadophosphoric heteropoly acids, their salts and other catalytic compositions.
Это достигается тем, что в способе получения ГПС путем дробления окислов металлов, например, ванадия и молибдена, перемешивания, нагревания их в водном растворе, например, фосфорной кислоты и активации пятиокиси ванадия перекисью водорода, согласно изобретению, все указанные операции процесса осуществляют одновременно ультразвуком в кавитационном режиме. Частоту и мощность ультразвука выбирают таким образом, чтобы происходила кавитация в растворе, что составляет 0,1 1 МГц; 0,1 10 Вт/см2 в зависимости от дисперсности и физико-химических параметров компонентов.This is achieved by the fact that in the method of producing HPS by crushing metal oxides, for example, vanadium and molybdenum, mixing, heating them in an aqueous solution, for example, phosphoric acid, and activating vanadium pentoxide with hydrogen peroxide, according to the invention, all these process operations are simultaneously carried out by ultrasound in cavitation mode. The frequency and power of ultrasound is chosen so that cavitation occurs in the solution, which is 0.1 to 1 MHz; 0.1 10 W / cm 2 depending on the dispersion and physico-chemical parameters of the components.
Процесс идет 1,5 5 ч при 20 100oС и атмосферном давлении вместо (20 ч 20 сут) при температурах (240 400)oС и давлении (18 30) атм.The process takes 1.5 to 5 hours at 20,100 o С and atmospheric pressure instead of (20 h 20 days) at temperatures (240,400) o С and pressure (18 30) atm.
П р и м е р 1. Получение 0,2-молярного водного раствора молибдованадофосфорной гетерополикислоты ГПК-2 (H5Mо10V2PO40)
H3PO4 + 10 MoO3 + V2O5 + H2O ---> H55Mo10V2PO40.PRI me R 1. Obtaining a 0.2 molar aqueous solution of molybdovanadophosphoric heteropoly acid GPK-2 (H 5 Mo 10 V 2 PO 40 )
H 3 PO 4 + 10 MoO 3 + V 2 O 5 + H 2 O ---> H 55 Mo 10 V 2 PO 40 .
В ультразвуковую ванну с установленным на дне ультразвуковым излучателем поместили 3,64 г пятиокиси ванадия "х.ч.", 28,8 г трехокиси молибдена "х.ч. ", дисперсностью частиц в сотни микрон, 100 мл дистиллированной воды, 1,44 мл фосфорной кислоты и подвергли воздействию ультразвука частотой 452 КГц, мощностью 1,63 Вт/см2 в течение 2,5 ч. Процесс синтеза ГПС начинается при комнатной температуре, через 20 мин температура поднимается до 67oС, раствор желтеет, что говорит о начале растворения V2O5. При таких температурах в процессе кавитации воды в растворе выделяется перекись водорода H2O2, что активирует пятиокись ванадия. Через 1,5 ч раствор приобретает непрозрачный оранжевый цвет (начало образования ГПК-2), температура достигает +97oС температуры, которая поддерживается в течение часа. Через 2,5 ч ультразвук выключается. Получается раствор оранжевого цвета, прозрачный, с легкой серой дымкой на поверхности, который фильтруется. На фильтре остается осадок серо-желтого цвета, весом 0,37 г, что составляет 1,1 от веса твердых окислов. Проведенный ЯМР-анализ показал, что полученный раствор представляет собой 0,2-молярный водный раствор ГПК-2 с линиями ГПК-2 (0,58); ГПК-1 (0,36) и ГПК-3 (0,04) и линией недореагировавшей фосфорной кислоты (0,09)
П р и м е р 2. Получение 0,2-молярного водного раствора молибдованадофосфорной гетерополикислоты ГПК-2 (H5Mo10V2PO40).3.64 g of vanadium pentoxide "chemically pure", 28.8 g of molybdenum trioxide "chemically pure", a particle size of hundreds of microns, 100 ml of distilled water, 1.44 were placed in an ultrasonic bath with an ultrasonic emitter installed at the bottom ml of phosphoric acid and was subjected to ultrasound at a frequency of 452 KHz, power of 1.63 W / cm 2 for 2.5 hours. The process of synthesis of GPS begins at room temperature, after 20 minutes the temperature rises to 67 o C, the solution turns yellow, which indicates the beginning of the dissolution of V 2 O 5 . At such temperatures, in the process of water cavitation, hydrogen peroxide H 2 O 2 is released in the solution, which activates vanadium pentoxide. After 1.5 hours, the solution becomes an opaque orange color (the beginning of the formation of HPA-2), the temperature reaches +97 o C temperature, which is maintained for an hour. After 2.5 hours, the ultrasound is turned off. It turns out a solution of orange, transparent, with a light gray haze on the surface, which is filtered. The filter remains a gray-yellow precipitate, weighing 0.37 g, which is 1.1 of the weight of solid oxides. The conducted NMR analysis showed that the resulting solution was a 0.2 molar aqueous solution of HPA-2 with lines of HPA-2 (0.58); GPK-1 (0.36) and GPK-3 (0.04) and a line of unreacted phosphoric acid (0.09)
PRI me R 2. Obtaining a 0.2 molar aqueous solution of molybdovanadophosphoric heteropoly acid GPK-2 (H 5 Mo 10 V 2 PO 40 ).
Взятые в том же соотношении и количестве, что и в примере 1, пятиокись ванадия V2O5 "х. ч. ", трехокись молибдена MoO3 "х.ч.", фосфорную кислоту H3PO4 и дистиллированную воду помещают в ультразвуковую ванну и подвергают воздействию ультразвука частотой 452 КГц, мощностью 1,63 Вт/см2 в течение 3,5 ч до получения прозрачного раствора оранжевого цвета. В этом примере вещества прореагировали полностью, недореагировавшей фосфорной кислоты не осталось. ЯМР-анализ подтверждает это. Таким образом, за 3,5 ч получается 0,2-молярный водный раствор ГПК-2 с 1,1-ным осадком от веса твердых окислов.Taken in the same ratio and quantity as in Example 1, vanadium pentoxide V 2 O 5 “h. H.”, Molybdenum trioxide MoO 3 “h. H.”, Phosphoric acid H 3 PO 4 and distilled water are placed in ultrasonic bath and subjected to ultrasound at a frequency of 452 KHz, a power of 1.63 W / cm 2 for 3.5 hours to obtain a clear orange solution. In this example, the substances reacted completely, no unreacted phosphoric acid remained. NMR analysis confirms this. Thus, in 3.5 hours, a 0.2 molar aqueous solution of HPA-2 with a 1.1-percent precipitate by weight of solid oxides is obtained.
П р и м е р 3. Получение О,2-молярного водного раствора молибдофосфорной кислоты H6P2Mo18O62.PRI me R 3. Obtaining O, 2 molar aqueous solution of molybdophosphoric acid H 6 P 2 Mo 18 O 62 .
В ультразвуковую ванну с пьезоэлектрическим излучателем помещают 25,92 г трехокиси молибдена MoO3 марки "х.ч.", дисперсностью частиц в сотни микрон. 1,44 г фосфорной кислоты H3PO4, 100 мл дистиллированной воды и подвергают воздействию ультразвуком частоты 493 МГц, мощностью 1,63 Вт/см2 в течение 1,5 ч при комнатной температуре +22oС, через 10 мин раствор желтеет, что свидетельствует об образовании промежуточного соединения H3PMo12O40, через 25 мин раствор становится мутным светло-зеленым, и еще через час раствор потемнел и стал темно-зеленым и прозрачным. Температура раствора за полчаса поднимается до 94oС, за час до 97oС и становится далее постоянной. Получен отфильтрованный осадок белого цвета весом 1 от веса твердых окислов. ЯМР-анализ полученной кислоты подтверждает образование гетерополисоединения H6P2Mo18O62.In an ultrasonic bath with a piezoelectric emitter placed 25.92 g of molybdenum trioxide MoO 3 brand "reagent grade", the particle size of hundreds of microns. 1.44 g of phosphoric acid H 3 PO 4 , 100 ml of distilled water and subjected to ultrasound at a frequency of 493 MHz, a power of 1.63 W / cm 2 for 1.5 hours at room temperature +22 o C, after 10 minutes the solution turns yellow , which indicates the formation of the intermediate compound H 3 PMo 12 O 40 , after 25 minutes the solution becomes cloudy light green, and after another hour the solution darkened and became dark green and transparent. The temperature of the solution rises to 94 o C for half an hour, to 97 o C per hour and then becomes constant. A filtered white precipitate of 1 weight by weight of solid oxides was obtained. NMR analysis of the obtained acid confirms the formation of the heteropoly compound H 6 P 2 Mo 18 O 62 .
П р и м е р 4. Получение водного раствора железной соли ГПК-2
H5PV2Mo10O40 + 1/2Fe2O3 ---> H2FePV2Mo10O40 + 3/2H2O.PRI me R 4. Obtaining an aqueous solution of iron salt GPK-2
H 5 PV 2 Mo 10 O 40 + 1 / 2Fe 2 O 3 ---> H 2 FePV 2 Mo 10 O 40 + 3 / 2H 2 O.
В ультразвуковую ванну поместили 0,073 л полученной предлагаемым способом гетерополикислоты ГПК-2 и 1,01 г окисла железа и воздействовали ультразвуком 493,9 МГц, мощностью 3 Вт/см2 в течение 5 ч. Химический анализ на присутствие железа в конечном продукте показал наличие атомов железа.In an ultrasonic bath, 0.073 L of the HPA-2 heteropoly acid obtained by the proposed method and 1.01 g of iron oxide were placed and exposed to ultrasound at 493.9 MHz, 3 W / cm 2 for 5 hours. Chemical analysis of the presence of iron in the final product showed the presence of atoms gland.
Итак, использование предлагаемого способа получения водных растворов гетерополикислот и их солей позволяет:
1. Упростить процесс их получения путем исключения сложного энергоемкого оборудования. Так в прототипе используются автоклавы при высоких давлениях (15 30 атм) и температурах (200 400oС). В предлагаемом способе давление в реакторе атмосферное, а температура (20 100oС.So, the use of the proposed method for producing aqueous solutions of heteropolyacids and their salts allows you to:
1. To simplify the process of obtaining them by eliminating complex energy-intensive equipment. So in the prototype autoclaves are used at high pressures (15 30 atm) and temperatures (200 400 o C). In the proposed method, the pressure in the reactor is atmospheric, and the temperature (20 100 o C.
2. Сократить длительность получения веществ от 20 ч (минимальное время в прототипе) до 1,5 ч (минимальное время в предлагаемом способе). 2. To reduce the duration of obtaining substances from 20 hours (minimum time in the prototype) to 1.5 hours (minimum time in the proposed method).
3. Исключить отходы в виде сточных вод, загрязненных солями натрия и кислотами, очистить от смол выбросы при получении фенола в производстве каучука, решить некоторые проблемы с утилизацией органических отходов. 3. Eliminate wastes in the form of wastewater contaminated with sodium salts and acids, clean up tar emissions from phenol production in rubber production, and solve some problems with the disposal of organic waste.
4. Расширить ряд получаемых веществ. Так, если в прототипе указана возможность получения только молибдованадофосфорной кислоты ГПК-2, то предлагаемым способом получены ГПК-2, ее железная соль и молибдофосфорная кислота. 4. Expand the number of substances obtained. So, if the prototype indicates the possibility of obtaining only molybdovanadophosphoric acid HPA-2, then the proposed method obtained HPA-2, its iron salt and molybdophosphoric acid.
Принципиально данный способ позволяет также вводить в обрабатываемый раствор другие добавки металлов и неметаллов для получения каталитических композиций без введения примесей посторонних ионов в отличие от известных химических методов синтеза ГПС и, таким образом, получить другие гетерополисоединения, например
(Bi-Mo-V); (As-Mo-V); (Si-Mo-V); (Sb-Mo-V).Fundamentally, this method also allows the introduction of other metal and non-metal additives into the solution to be prepared for the preparation of catalytic compositions without introducing impurities of foreign ions, in contrast to the known chemical methods for the synthesis of GPS and, thus, to obtain other heteropoly compounds, for example
(Bi-Mo-V); (As-Mo-V); (Si-Mo-V); (Sb-Mo-V).
Интерес к гетерополисоединениям определяется их уникальными свойствами: высоким молекулярным весом, электронной и протонной проводимостью, восстанавливаемостью с образованием окрашенных соединений, широкой вариацией элементного состава. Помимо применений в катализе многие соли ГПС биологически активны, используются в клинической медицине, так как обладают антиопухолевой и антивирусной активностью. Гетерополисоединения широко применяются также в радиотехнике как источники неорганических резисторных материалов в приготовлении протоннопроводимых пленок и т.д. Interest in heteropoly compounds is determined by their unique properties: high molecular weight, electron and proton conductivity, reducibility with the formation of colored compounds, wide variation in elemental composition. In addition to applications in catalysis, many GPS salts are biologically active and are used in clinical medicine, as they have antitumor and antiviral activity. Heteropoly compounds are also widely used in radio engineering as sources of inorganic resistor materials in the preparation of proton-conductive films, etc.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5061603 RU2064436C1 (en) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | Method for synthesis of aqueous solutions of molybdenum-vanadium phosphate or molybdophosphate heteropolycompounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5061603 RU2064436C1 (en) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | Method for synthesis of aqueous solutions of molybdenum-vanadium phosphate or molybdophosphate heteropolycompounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2064436C1 true RU2064436C1 (en) | 1996-07-27 |
Family
ID=21612979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5061603 RU2064436C1 (en) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | Method for synthesis of aqueous solutions of molybdenum-vanadium phosphate or molybdophosphate heteropolycompounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2064436C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2228908C2 (en) * | 1998-12-18 | 2004-05-20 | Бп Кемикэлз Лимитед | Synthesis of heteropolyacids |
| RU2373153C1 (en) * | 2008-04-28 | 2009-11-20 | Институт химии и химической технологии СО РАН | Method of producing oxygen-containing molybdovanado-phosphoric heteropoly acids |
| RU2546864C1 (en) * | 2013-12-13 | 2015-04-10 | Ольга Владимировна Шайдуллова | Bitter liqueur preparation method |
| RU2685207C1 (en) * | 2018-06-26 | 2019-04-16 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Method of producing phosphomolybdic acids |
-
1992
- 1992-09-07 RU SU5061603 patent/RU2064436C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 41465774, кл. C 01 B 25/00, 1979. Никитина Е.А. Гетерополисоединения.- М.: Госхимиздат, 1962, с. 200 - 502. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2228908C2 (en) * | 1998-12-18 | 2004-05-20 | Бп Кемикэлз Лимитед | Synthesis of heteropolyacids |
| RU2373153C1 (en) * | 2008-04-28 | 2009-11-20 | Институт химии и химической технологии СО РАН | Method of producing oxygen-containing molybdovanado-phosphoric heteropoly acids |
| RU2546864C1 (en) * | 2013-12-13 | 2015-04-10 | Ольга Владимировна Шайдуллова | Bitter liqueur preparation method |
| RU2685207C1 (en) * | 2018-06-26 | 2019-04-16 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Method of producing phosphomolybdic acids |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2722375C2 (en) | ||
| US4026950A (en) | Process for the preparation of hydroxybenzaldehydes | |
| RU2064436C1 (en) | Method for synthesis of aqueous solutions of molybdenum-vanadium phosphate or molybdophosphate heteropolycompounds | |
| DE69120660T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING AMINO ACID SALTS | |
| JPWO2005039760A1 (en) | Method for producing catalyst for producing methacrylic acid, catalyst for producing methacrylic acid, method for producing methacrylic acid | |
| JP2719998B2 (en) | A novel catalyst system and its application to oxydehydrogenation of saturated carboxylic acids and oxidation of aldehydes to acids | |
| DE69902816T2 (en) | SYNTHESIS OF HETEROPOLYL ACIDS | |
| Zhizhina et al. | Catalysts Based on High-Vanadium Solutions of Molybdovanadophosphoric Heteropolyacids: Achievements, Challenges, and Prospects | |
| DE69932857T2 (en) | PROCESS FOR CLEANING PHOSPHORIC ACID | |
| DE4333642C2 (en) | Process for the preparation of 2-alkyl-5-formylimidazoles | |
| EA039078B1 (en) | Method for preparing oligomeric mannuronic diacids | |
| CN107537468A (en) | A kind of preparation method for the bismuth tungstate based photocatalyst for loading graphite oxide | |
| DE3890597C2 (en) | Decomposition of organic chemicals with ceramic titanium membranes | |
| JPH10156336A (en) | Treatment of waste liquid and device therefor | |
| US4469810A (en) | Process for the calcination of phosphorus-molybdenum catalyst | |
| US4274969A (en) | Process for treating waste water from propylene oxidation plants | |
| EP0008074A1 (en) | Process for the chemical and biological treatment of waste water | |
| CA1065340A (en) | Process for the preparation of acrylic acid and methacrylic acid from corresponding aldehydes | |
| EP0113156A1 (en) | Process for the calcination of phosphorus-molybdenum catalyst | |
| EP1701792A1 (en) | Novel heteropolyacid catalyst and method for producing the same | |
| CN107537466A (en) | A kind of preparation method of photochemical catalyst | |
| DE1275059B (en) | Process for the production of aliphatic hydroxydiphosphonic acids | |
| CN1125015C (en) | Cation exchange resin process of catalytically synthesizing enynic alcohol | |
| US4330515A (en) | Preparation of phosphorous acid from industrial waste material containing phosphites | |
| CN111718035A (en) | Method for removing aldehydes in cephalosporin wastewater |