RU2059595C1 - Способ получения дициклопентадиена - Google Patents
Способ получения дициклопентадиена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2059595C1 RU2059595C1 RU94001709/04A RU94001709A RU2059595C1 RU 2059595 C1 RU2059595 C1 RU 2059595C1 RU 94001709/04 A RU94001709/04 A RU 94001709/04A RU 94001709 A RU94001709 A RU 94001709A RU 2059595 C1 RU2059595 C1 RU 2059595C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dicyclopentadiene
- monomerizate
- cyclopentadiene
- synthesis
- distillation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims abstract description 7
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 17
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 claims description 4
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 abstract description 3
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N Dicyclopentadiene Chemical compound C1C2C3CC=CC3C1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: в приготовлении модифицированных этилен - пропиленовых каучуков и этилиденнорборнена. Сущность: для получения дициклопентадиена полимеризационной чистоты дициклопентадиен - концентрат мономеризуют в паровой фазе, дополнительно обрабатывают смесью тяжелых продуктов, отделяемых на этой стадии, и кубового остатка от ректификационного выделения дициклопентадиена, поддерживая на этой стадии температуру 140 - 300oC. Обработку ведут в режиме противо-и/или прямотока. 2 з. п. ф-лы, 2 ил. 3 табл.
Description
Изобретение относится к нефтехимии и, более конкретно, к способу получения дициклопентадиена, применяемого в приготовлении модифицированных этиленпропиленовых каучуков и этилиденнор- борнена.
Известен способ получения дициклопентадиен-концентрата путем димеризации фракции С5, содержащей циклопентадиен (ЦПД) (Пат. ГДР N 2334633, кл. С 07 С 13/61, 1984) [1] Концентрат дициклопентадиена (ДЦПД) получают из димеризата путем отгонки легкокипящих примесей в присутствии толуола. Полученный таким образом концентрат без дополнительной очистки направляют на дальнейшее использование. Данный способ, предусматривающий только отделение легких примесей, не позволяет очистить ДЦПД от близкокипящих содимеров ЦПД с изопреном и пипериленом, от которых невозможно освободиться ректификацией. Кроме того, такой концентрат не пригоден для использования в приготовлении этилен-пропиленовых каучуков и этилиденнорборнена, т.к. максимальное содержание ДЦПД не превышает 85% а для указанных целей необходима чистота не менее 98,5%
Такая чистота может быть достигнута при использовании очищенного ЦПД, получаемого мономеризацией ДЦПД, с последующей ректификационной очисткой, т. к. при этом повторной димеризации подвергается ЦПД, соединенный изопреном и пипериленом, и кроме того скорость содимеризации ЦПД с изопреном и пипериленом значительно меньше, чем скорость димеризации самого циклопентадиена.
Такая чистота может быть достигнута при использовании очищенного ЦПД, получаемого мономеризацией ДЦПД, с последующей ректификационной очисткой, т. к. при этом повторной димеризации подвергается ЦПД, соединенный изопреном и пипериленом, и кроме того скорость содимеризации ЦПД с изопреном и пипериленом значительно меньше, чем скорость димеризации самого циклопентадиена.
На этом принципе основан известный способ получения высококонцентрированного ЦПД путем крекирования паров ДЦПД и последующей ректификационной очистки полученного ЦПД до чистоты, превышающей 99% (Пат. США N 3772396, кл. 585-354, 197) [2]
Способ имеет однако ограниченное применение, так как при парофазном крекинге образуется значительное количество продуктов уплотнения, забивающих трубопроводы и холодильники, через которые перекачивают ЦПД с первой стадии процесса на ректификацию. Это вызывает необходимость частой замены указанного оборудования, снижая таким образом производительность процесса.
Способ имеет однако ограниченное применение, так как при парофазном крекинге образуется значительное количество продуктов уплотнения, забивающих трубопроводы и холодильники, через которые перекачивают ЦПД с первой стадии процесса на ректификацию. Это вызывает необходимость частой замены указанного оборудования, снижая таким образом производительность процесса.
Известен способ получения ДЦПД, пригодного в качестве компонента этилен-пропилен-дициклопентадиенового эластомера (РЖ ХИМ 1977, 4Н114, "Сб. тр. Ин-та нефтехим. процессов АН Аз ССР, 1976, вып. 7, с.31-36) [3] В соответствии с этим способом исходный 70% ДЦПД мономеризуют в жидкой или паровой фазе, полученный ЦПД ректифицируют и димеризуют в ДЦПД. После кристаллизации получают целевой продукт с чистотой 99,7% Кубовый остаток от ректификации ЦПД возвращают на стадию мономеризации.
Следует отметить, что при жидкофазной мономеризации выход ЦПД на 10-15% ниже, чем при парофазной, однако как было указано выше, при парофазном процессе образуются значительные количества смол, что приводит к забивкам оборудования и необходимости остановки процесса и ремонта.
Задачей изобретения, таким образом являлось создание способа получения дициклопентадиена полимеризационной чистоты с повышенной производительностью процесса.
Было найдено, что поставленная задача в соответствии с изобретением решается способом получения дициклопентадиена полимеризационной чистоты, включающего стадии парофазной мономеризации дициклопентадиен-концентрата, ректификационной очистки полученного при этом циклопентадиена, димеризации очищенного циклопентадиена и выделения целевого продукта, отличающегося тем, что целевой продукт выделяют ректификацией и дополнительно вводят стадию обработки мономеризата смесью трех потоков, а именно кубового остатка выделения целевого продукта, кубового остатка ректификационной очистки циклопентадиена и тяжелых продуктов, образующихся на стадии дополнительной обработки мономеризата, поддерживая температуру на этой стадии в пределах 140-300оС, причем обработку мономеризата смесью указанных потоков ведут непосредственно в трубопроводе, по которому перекачивают мономеризат, и/или в дистилляционной колонне, устанавливаемой перед колонной ректификационной очистки циклопентадиена, в режиме орошения противо- и/или прямотока.
На фиг.1 и 2 показана схема процесса. На фиг.1 продуктовый поток из мономеризатора 1 подают на стадию обработки мономеризата 2, далее в холодильнике 3 его охлаждают до 70-90оС. Охлажденный мономеризат подают в сепаратор 4, для отделения паров углеводородов от жидкой фазы. Жидкую фазу направляют в ректификационную колонну 5, в которой в качестве головной фракции отбирают концентрированный ЦПД. Очищенный ЦПД димеризуют в реакторе 6. Выделение ДЦПД полимеризационной чистоты проводят в системе из двух ректификационных колонн 7 и 8. Товарный ДЦПД получают верхом вакуумной колонны 8, кубовый остаток, состоящий из олигомеров ЦПД с некоторым количеством ДЦПД собирают в емкость 9. Туда же направляют тяжелые продукты со стадии обработки мономеризата 2 и, при необходимости, кубовый остаток колонны 5. Указанную смесь рециклизуют на стадию обработки мономеризата 2.
На фиг.2 представлены три варианта технологического оформления обработки мономеризата смесью указанных трех потоков. В соответствии с вариантом А обработку мономеризата проводят орошением в режиме прямотока, впрыскиванием смеси тяжелых продуктов в трубопровод, по которому перекачивают мономеризат на следующие стадии. В варианте Б обработку мономеризата проводят в режиме противотока, где мономеризат, подаваемый с низу дистилляционной колонны, орошают смесью указанных тяжелых продуктов, подаваемых сверху. В соответствии с вариантом В мономеризат обрабатывают, как в режиме прямотока, так и противотока, подавая смесь тяжелых продуктов одновременно в трубопровод, по которому перекачивают мономеризат в дистилляционную колонну и на верх этой колонны.
Использование изобретения позволяет увеличить производительность процесса за счет увеличения выхода целевого продукта и удлинения срока службы оборудования в узле транспортировки мономеризата.
П р и м е р 1 (сравнительный). Мономеризацию проводят при 300-370оС и давление 0,16 МПа в среде водяного пара при соотношении последнего к ДЦПД-концентрату 3,2:1 масс. Состав мономеризата приведен в табл.1.
Этот поток перекачивают по трубопроводу в холодильник. Длительность эксплуатации трубопровода до замены 2,5 года. Выход товарного дициклопентадиена составляет 75% в расчете на 100% ДЦПД.
П р и м е р 2. В мономеризат приведенного состава, перекачиваемого по трубопроводу, впрыскивают смесь тяжелых продуктов, выделяемых на стадии обработки мономеризата и кубового остатка от ректификационного выделения ДЦПД, со скоростью, обеспечивающей поддержание температуры в этой зоне в пределах до 250оС. Состав мономеризата температуры в этой зоне в пределах до 250оС. Состав мономеризата после обработки его указанной смесью тяжелых продуктов приведен в табл.2.
Длительность эксплуатации трубопровода до замены 3,5 года. Выход товарного дициклопентадиена составляет 76-77% в расчете на 100% ДЦПД.
П р и м е р 3. Мономеризат, соответствующий составу, приведенному в табл.1, подают на стадию обработки в колонну, снабженную пятью тарелками. Смесью указанных тяжелых продуктов с верха колонны орошают мономеризат, подаваемый снизу. Объем подаваемой на орошение смеси тяжелых продуктов регулируют таким образом, чтобы температура в зоне обработки не превышала 245оС.
Состав мономеризата после обработки смесью тяжелыми продуктов приведен в табл.3.
Длительность эксплуатации трубопровода до замены составила 3,5 года. Выход дициклопентадиена 76-77% в расчете на 100-%ный ДЦПД.
П р и м е р 4. Способ осуществляют в соответствии с примером 3, поддерживая температуру не выше 180оС. Выход целевого продукта составляет 75,5% а срок службы 4 года.
Таким образом способ в соответствии с изобретением позволяет увеличить выход целевого продукта и удлинить срок службы, а следовательно и межремонтный пробег технологического оборудования, за счет чего повышается производительность процесса вцелом.
Изобретение может быть достаточно просто использовано на существующих установках по получению дициклопентадиена, которые необходимо дооборудовать узлом обработки мономеризата. В простейшем случае это- врезка в существующий трубопровод перекачки мономеризата в узел очистки циклопентадиена.
Claims (3)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЦИКЛОПЕНТАДИЕНА полимеризационной частоты, включающий стадии парофазной мономеризации дициклопентадиен-концентрата, ректификационной очистки полученного при этом циклопентадиена, димеризации очищенного циклопентадиена и выделения целевого продукта, отличающийся тем, что целевой продукт выделяют ректификацией и дополнительно вводят стадию обработки мономеризата смесью трех потоков, а именно кубового остатка выделения целевого продукта, кубового остатка ректификационной очистки циклопентадиена и тяжелых продуктов, образующихся на стадии дополнительной обработки мономеризата, поддерживая температуру на этой стадии в пределах 140 300oС.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку мономеризата смесью указанных потоков ведут непосредственно в трубопроводе, по которому перекачивают мономеризат и/или в дистилляционной колонне, устанавливаемой перед колонной ректификационной очистки циклопентадиена.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что указанную обработку мономеризата ведут орошением в режиме противо- и/или прямотока.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94001709/04A RU2059595C1 (ru) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | Способ получения дициклопентадиена |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU94001709/04A RU2059595C1 (ru) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | Способ получения дициклопентадиена |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2059595C1 true RU2059595C1 (ru) | 1996-05-10 |
| RU94001709A RU94001709A (ru) | 1996-12-10 |
Family
ID=20151605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94001709/04A RU2059595C1 (ru) | 1994-01-19 | 1994-01-19 | Способ получения дициклопентадиена |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2059595C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2186051C1 (ru) * | 2000-10-30 | 2002-07-27 | Центр по разработке эластомеров Казанского государственного технологического университета | Способ получения дициклопентадиена из c5-фракции пиролиза углеводородов |
| RU2289564C2 (ru) * | 2004-12-07 | 2006-12-20 | ЗАО "Стерлитамакский нефтехимический завод" | Способ получения дициклопентадиена из c5-фракций пиролиза |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2538954C1 (ru) * | 2013-12-25 | 2015-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Алексинский этилен полимерный комплекс" ООО "АЛЭП" | Способ получения дициклопентадиена из с5-фракции пиролиза углеводородов |
-
1994
- 1994-01-19 RU RU94001709/04A patent/RU2059595C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент ГДР N 2334633, кл. C 07C 13/61, 1984. US, N 3772396, 585-354, 1973. Сб.тр. ин-та нефтехим. процессов АН АзССР, 1976, вып. 7, с.31-36. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2186051C1 (ru) * | 2000-10-30 | 2002-07-27 | Центр по разработке эластомеров Казанского государственного технологического университета | Способ получения дициклопентадиена из c5-фракции пиролиза углеводородов |
| RU2289564C2 (ru) * | 2004-12-07 | 2006-12-20 | ЗАО "Стерлитамакский нефтехимический завод" | Способ получения дициклопентадиена из c5-фракций пиролиза |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102225428B1 (ko) | 미정제 락티드 함유 스트림으로부터의 메조-락티드의 회수 및 생성 개선 방법 | |
| US5414189A (en) | Isolation of high purity diamondoid fractions and components | |
| US5321177A (en) | Process for the vapor-phase thermal cracking of dicyclopentadiene and a process for the manufacture of high purity dicyclopentadiene | |
| US2500353A (en) | Process for fractionally separating a mixture of normally gaseous components | |
| RU2186051C1 (ru) | Способ получения дициклопентадиена из c5-фракции пиролиза углеводородов | |
| EP1720623A1 (en) | A method and apparatus for separating an oligomerization reactor effluent | |
| US2414651A (en) | Process for the treatment of hydrocarbons | |
| US4341600A (en) | Polymerization inhibitor for vinyltoluene | |
| US3775259A (en) | Isoprene recovery process by plural extractive distillations | |
| RU2059595C1 (ru) | Способ получения дициклопентадиена | |
| US2813134A (en) | Recovery of cyclodiene monomers | |
| JPH0739354B2 (ja) | 高純度ジシクロペンタジエンの製造方法 | |
| US4117001A (en) | Pyrolysis of heavies formed in production of unsaturated dinitriles | |
| US3557239A (en) | Treatment of isoprene streams | |
| US3676509A (en) | Recovery of dicyclopentadiene from cracked petroleum | |
| US20110178349A1 (en) | Method of treating a hydrocarbon stream comprising cyclopentadiene and one or more diolefins | |
| US2370948A (en) | Styrene fractionation | |
| US2413674A (en) | Multistage method of purifying styrene | |
| US8163970B2 (en) | Method for adiabatic cooling type crystallization of organic compound and apparatus therefor | |
| US2971036A (en) | Recovery of isoprene by fractionation and extractive distillation | |
| US2707716A (en) | Process of separating c5 diolefins from higher and lower diolefins | |
| US3496070A (en) | Purification of unsaturated hydrocarbons by extractive distillation with addition of liquid solvent to stripper overhead | |
| US2768224A (en) | Isoprene concentrates | |
| US5705039A (en) | Process for purifying a 2,6-dialkylphenol | |
| CA2180292C (en) | Recovery of reactants and products in production of alkenyl bridged ring compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050120 |