RU2058286C1 - Способ получения фенола или его производных - Google Patents
Способ получения фенола или его производных Download PDFInfo
- Publication number
- RU2058286C1 RU2058286C1 RU9494013070A RU94013070A RU2058286C1 RU 2058286 C1 RU2058286 C1 RU 2058286C1 RU 9494013070 A RU9494013070 A RU 9494013070A RU 94013070 A RU94013070 A RU 94013070A RU 2058286 C1 RU2058286 C1 RU 2058286C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- derivatives
- catalyst
- reaction mixture
- nitrous oxide
- reaction
- Prior art date
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000012476 oxidizable substance Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: получение фенола или его производных каталитическим окислением бензолов закисью азота. Сущность: фенол или его производные получают окислением бензола или его производных закисью азота при 250 - 500oС в проточном режиме на модифицированном цеолитном катализаторе. Процесс ведут при 1,1 - 20-кратном мольном избытке исходного ароматического соединения по отношению к закиси азота. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области органического синтеза, более конкретно к способу получения фенола и его производных путем парциального каталитического окисления бензола и его производных закисью азота
(-ΔΗ= ≈ 62 ккал/моль) где Х=Н, ОН, F, Cl, CH3, C2H5 или любой другой радикал, замещающий атом водорода в молекуле бензола. Наиболее крупнотоннажным продуктом этого класса является фенол (Х=Н), большая часть которого идет на производство фенольных смол, синтеза капролактама, адипиновой кислоты и т.д.
Реакции парциального окисления, в том числе и приведенная реакция, относятся к числу высоко экзотермических реакций, протекание которых сопровождается выделением большого количества тепла. Это приводит к значительному разогреву слоя катализатора и понижению селективности реакции вследствие интенсивного протекания побочных процессов. Нередко это сопровождается уменьшением срока службы катализатора.
Для избежания перегрева прибегают к различным техническим приемам, усложняющим процесс. Реакцию ведут либо в трубчатом реактора с циркуляцией теплоносителя в межтрубном пространстве, либо в реакторе с кипящим слоем катализатора, внутрь которого помещают теплообменники. Чем больший адиабатический разогрев создает реакция, тем более сложной является организация отвода тепла из реакционной зоны. Иногда для этой цели прибегают к искусственному повышению теплоемкости реакционной смеси, вводя в нее какой-либо компонент, обладающий высокой теплоемкостью и, таким образом, понижающий адиабатический разогрев. Несмотря на простоту последнего метода, примеры его применения весьма редки, поскольку к добавляемому компоненту предъявляются весьма жесткие требования. Помимо высокой теплоемкости, он должен быть инертным в условиях реакции, не ухудшать показатели работы катализатора, легко отделяться от реакционной смеси. В качестве примера можно привести процесс окисления метанола в формальдегид с добавлением в реакционную смесь насыщенных углеводородов, в частности этана и пропана.
Реакцию окислительного гидроксилирования бензола и его производных закисью азота обычно ведут при температуре 300-450оС с использованием цеолитных катализаторов. Во избежание перегрева катализатор либо помещают в трубчатый реактор малого диаметра, либо разбавляют кварцевой крошкой. При этом реакционная смесь содержит небольшую концентрацию исходного ароматического соединения. Известно, что в качестве оптимального состава рекомендуется реакционная смесь, содержащая около 4 мол. бензола в большом избытке N2O. Известен процесс, в котором состав реакционной смеси соответствует молярному соотношению закись азота и ароматическое соединение, равному 1:10.
Недостатком этих способов является высокий разогрев катализатора, низкая производительность реактора, а также невысокая степень превращения закиси азота. Учитывая высокую стоимость N2О, это делает необходимым стадию ее выделения из отходящих газов с целью последующей рециркуляции. К недостаткам также следует отнести низкую концентрацию фенола на выходе из реактора. Попытка повысить ее за счет увеличения степени превращения бензола приводит к понижению селективности реакции.
Изобретение решает задачу упрощения процесса и повышения его эффективности.
Для решения этой задачи процесс каталитического окисления ароматических соединений закисью азота ведут при температуре 250-500оС в избытке окисляемого вещества, которое одновременно играет роль компонента, повышающего теплоемкость реакционной смеси. Высокая концентрация ароматического соединения способствует снижению адиабатического разогрева, повышению селективности реакции и увеличению производительности катализатора. Это позволяет также обеспечить полное превращение закиси азота, исключая таким образом стадию ее выделения.
Существенным отличием предлагаемого способа является проведение процесса в избытке окисляемого вещества по сравнению с содержанием закиси азота. При этом реакционная смесь может содержать или не содержать газ-разбавитель, в качестве которого может использоваться гелий, азот или другой инертный газ (смесь газов).
Применение избытка ароматического соединения при проведении процессов данного типа в литературе неизвестно и не является очевидным. Известны примеры, когда повышение концентрации окисляемого вещества приводит к отрицательным последствиям, которые могут быть связаны как с замедлением реакции в силу кинетических причин, так и в силу химических изменений катализатора, приводящих к его дезактивации. Возможность и преимущества предлагаемого способа проверены для случая окисления бензола в фенол в установке проточного типа. В качестве катализатора использовали Fe-содержащий синтезированный цеолит ZSМ-5. Катализатор имеет следующим химический состав: SiO2/Al2O3=100, Fe2O3 0,45 мас.
П р и м е р 1-3. Катализатор (10 см3) в виде фракции 0,5-1,0 мм загружается в кварцевый трубчатый реактор с внутренним диаметром 1,2 см. В слой катализатора помещается карман для термопары с целью измерения температуры. На катализатор, нагретый до заданной температуры, подается реакционная смесь следующего состава, мол. С6Н6 4,1; N2O 20,5; N275,4. Теплоемкость реакционной смеси 7,9 кал/моль град. Скорость подачи реакционной смеси 12 л/ч. С помощью хроматографического анализа определяется исходный состав газовой фазы и продукты реакции после реактора. Продолжительность опыта 2 ч.
На основании полученных данных рассчитываются усредненные показатели опыта, представленные в таблице: селективность реакции по фенолу (Sф), концентрация фенола на выходе из реактора (Cф), конверсия закиси азота (Х
), производительность катализатора (Р).
Помимо фенола и продуктов глубокого окисления (СО2, СО, Н2О) в газовой фазе обнаруживаются следовые количества более высококипящих продуктов (в основном дигидроксибензолы), присутствие которых не учитывалось при расчете селективности реакции.
Основываясь на показаниях термопары до пуска и после пуска реакционной смеси на катализатор, определяется перегрев катализатора Δ Т (оС) за счет протекания реакции. Условия проведения опытов и их результаты представлены в таблице.
П р и м е р ы 4-6. Опыты проводятся аналогично примерам 1-3, с тем отличием, что в реакционную смесь в качестве компонента, повышающего теплоемкость, добавляют этан (55 мол. ). Теплоемкость реакционной смеси 11,0 кал/моль град.
П р и м е р ы 7-9. Опыты проводятся аналогично примерам 4-6, с тем отличием, что в реакционную смесь, в качестве компонента, повышающего теплоемкость, вместо этана вводят дополнительное количество бензола.
П р и м е р ы 10-12. Опыты проводят аналогично примерам 1-3, с тем отличием, что реакционная смесь не содержит газа-разбавителя (азота), имеет соотношение бензол-N2O, равное 9:1, и подается на катализатор со скоростью 9,0 л/ч. Теплоемкость реакционной смеси 18,9 кал/моль град.
П р и м е р ы 13-15. Опыты проводятся аналогично примерам 10-12, с тем отличием, что реакционная смесь подается на катализатор со скоростью 6,0 л/ч.
Сопоставление примеров 1-3 и 4-6 (табл. 1) показывает, что введение в реакционную смесь этана в качестве компонента, повышающего теплоемкость, приводит к уменьшению перегрева и некоторому увеличению селективности реакции. Эффект этана особенно заметен при более высокой температуре.
В примерах 7-9, вместо этана, в реакционную смесь дополнительно введено эквивалентное количество бензола. Видно, что это приводит к значительно более сильным положительным эффектам.
Примеры 10-15 показывают возможность проведения реакции в большом избытке бензола без применения газа-разбавителя. Это позволяет обеспечить высокую производительность катализатора при 100% селективности реакции и достичь практически полного превращения закиси азота за проход, что исключает необходимость стадии выделения N2О.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ газофазным окислением бензола или его производных закисью азота при 250 500oС в проточном режиме на цеолитном катализаторе, отличающийся тем, что процесс ведут при 1,1 - 20-кратном молярном избытке исходного бензола по отношению к закиси азота.
Priority Applications (18)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU9494013070A RU2058286C1 (ru) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | Способ получения фенола или его производных |
| JP7526267A JP2961128B2 (ja) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | フェノール及びその誘導体の製造法 |
| ES95916877T ES2136288T3 (es) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Procedimiento para la produccion de fenol y sus derivados. |
| CN95193219A CN1071729C (zh) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | 生产苯酚及其衍生物的方法 |
| PCT/RU1995/000066 WO1995027691A1 (en) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Method for production of phenol and its derivatives |
| UA96114345A UA44891C2 (uk) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Спосіб окиснення ароматичної сполуки з використанням закису азоту |
| AT95916877T ATE182873T1 (de) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Verfahren zur herstellung von phenol und seinen derivaten |
| US08/727,398 US5756861A (en) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Method for production for phenol and its derivatives |
| DK95916877T DK0755371T3 (da) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Fremgangsmåde til fremstilling af phenol og derivater heraf |
| PL95316873A PL179735B1 (pl) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Sposób utleniania zwiazku aromatycznego PL PL PL PL PL |
| DE69511256T DE69511256T2 (de) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Verfahren zur herstellung von phenol und seinen derivaten |
| AU23768/95A AU684948B2 (en) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Method for production of phenol and its derivatives |
| BR9507370A BR9507370A (pt) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Processo para produção de fenol e dos seus derívados |
| MXPA/A/1996/004822A MXPA96004822A (en) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Method for the production of phenol and its deriva |
| EP95916877A EP0755371B1 (en) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Method for production of phenol and its derivatives |
| KR1019960705723A KR100231872B1 (ko) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | 페놀과 페놀유도체들의 제조방법 |
| CA002187656A CA2187656C (en) | 1994-04-12 | 1995-04-12 | Method for production of phenol and its derivatives |
| FI964102A FI117628B (fi) | 1994-04-12 | 1996-10-11 | Menetelmä fenolin ja fenolijohdannaisten valmistamiseksi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU9494013070A RU2058286C1 (ru) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | Способ получения фенола или его производных |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94013070A RU94013070A (ru) | 1995-12-27 |
| RU2058286C1 true RU2058286C1 (ru) | 1996-04-20 |
Family
ID=20154683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU9494013070A RU2058286C1 (ru) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | Способ получения фенола или его производных |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5756861A (ru) |
| EP (1) | EP0755371B1 (ru) |
| JP (1) | JP2961128B2 (ru) |
| KR (1) | KR100231872B1 (ru) |
| CN (1) | CN1071729C (ru) |
| AT (1) | ATE182873T1 (ru) |
| AU (1) | AU684948B2 (ru) |
| BR (1) | BR9507370A (ru) |
| CA (1) | CA2187656C (ru) |
| DE (1) | DE69511256T2 (ru) |
| DK (1) | DK0755371T3 (ru) |
| ES (1) | ES2136288T3 (ru) |
| FI (1) | FI117628B (ru) |
| PL (1) | PL179735B1 (ru) |
| RU (1) | RU2058286C1 (ru) |
| UA (1) | UA44891C2 (ru) |
| WO (1) | WO1995027691A1 (ru) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2127721C1 (ru) * | 1997-07-29 | 1999-03-20 | Институт органической химии им.Зелинского РАН | Способ получения фенола и его производных |
| RU2155181C1 (ru) * | 1999-04-05 | 2000-08-27 | Кустов Леонид Модестович | Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы |
| RU2184722C1 (ru) * | 2001-11-08 | 2002-07-10 | КОРЧАК Владимир Николаевич | Способ окисления бензола в фенол |
| RU2202532C2 (ru) * | 1997-07-29 | 2003-04-20 | Дженерал Электрик Компани | Способ получения фенола и его производных и способ окисления бензола и его производных |
| RU2220947C1 (ru) * | 2002-06-25 | 2004-01-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения би- и полициклических кетонов и их производных |
| RU2266892C2 (ru) * | 2000-07-28 | 2005-12-27 | Байер Акциенгезелльшафт | Способ получения гидроксиароматических соединений |
| RU2280638C2 (ru) * | 2000-04-27 | 2006-07-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ каталитического гидроксилирования насыщенных или ненасыщенных алифатических соединений (варианты) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5874646A (en) * | 1996-08-07 | 1999-02-23 | Solutia Inc. | Preparation of phenol or phenol derivatives |
| US5892132A (en) * | 1996-08-08 | 1999-04-06 | Solutia Inc. | Transport hydroxylation reactor |
| US5808167A (en) * | 1996-08-20 | 1998-09-15 | Solutia Inc. | Selective introduction of active sites for hydroxylation of benzene |
| US5874647A (en) * | 1996-08-20 | 1999-02-23 | Solutia Inc. | Benzene hydroxylation catalyst stability by acid treatment |
| DE69717650T2 (de) * | 1996-10-07 | 2003-09-18 | Solutia Inc., St. Louis | Verfahren zur hydroxylierung von benzol |
| US6156938A (en) * | 1997-04-03 | 2000-12-05 | Solutia, Inc. | Process for making phenol or phenol derivatives |
| EP0953558B1 (de) * | 1998-04-30 | 2001-11-21 | CREAVIS Gesellschaft für Technologie und Innovation mbH | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylgruppen enthaltenden aromatischen Verbindungen |
| US6080226A (en) * | 1998-09-30 | 2000-06-27 | Uop Llc | Nitrous oxide purification by pressure swing adsorption |
| WO2000043339A1 (en) * | 1999-01-20 | 2000-07-27 | Solutia, Inc. | Hydroxylation of aromatic compounds at elevated pressures |
| US6232510B1 (en) | 1999-02-26 | 2001-05-15 | General Electric Company | Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates |
| US6265622B1 (en) | 1999-02-26 | 2001-07-24 | General Electric Company | Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates |
| DE10009639A1 (de) * | 1999-03-16 | 2000-09-21 | Phenolchemie Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Lachgas |
| US6437197B1 (en) | 2000-04-27 | 2002-08-20 | Shell Oil Company | Process for catalytic hydroxylation of aromatic hydrocarbons |
| DE10133067A1 (de) * | 2001-07-07 | 2003-01-16 | Phenolchemie Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Hydroxylierung aromatischer Kohlenwasserstoffe |
| RU2228326C2 (ru) * | 2002-05-24 | 2004-05-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения дигидроксибензолов |
| RU2219160C1 (ru) * | 2002-06-25 | 2003-12-20 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения карбонильных соединений из ди- и полиеновых циклических углеводородов и их производных |
| ITMI20050062A1 (it) * | 2005-01-20 | 2006-07-21 | Polimeri Europa Spa | Processo per la preparazione di fenolo |
| KR101651699B1 (ko) * | 2008-08-29 | 2016-08-26 | 바스프 에스이 | 시클릭 케톤의 제조 방법 |
| CN102020535B (zh) * | 2009-09-17 | 2014-04-02 | 北京化工大学 | 一氧化二氮氧化苯生产苯酚的方法 |
| CZ201091A3 (cs) | 2010-02-05 | 2010-08-04 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Zpusob výroby zeolitu pentasilové struktury s rízenou distribucí hliníkových atomu ve skeletu |
| KR102615452B1 (ko) | 2014-10-02 | 2023-12-19 | 몬산토 테크놀로지 엘엘씨 | 2,5-다이클로로페놀을 제조하는 방법 |
| CN106588577B (zh) * | 2015-10-19 | 2019-08-06 | 江苏福瑞康泰药业有限公司 | 五氟苯酚的合成方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4429176A (en) * | 1982-02-08 | 1984-01-31 | Mobil Oil Corporation | Active zeolite catalysts of improved stability |
| IT1150699B (it) * | 1982-03-19 | 1986-12-17 | Anic Spa | Procedimento per la ossidrilazione di idrocarburi aromatici |
| US4559314A (en) * | 1982-03-22 | 1985-12-17 | Mobil Oil Corporation | Zeolite activation |
| US5098687A (en) * | 1984-04-26 | 1992-03-24 | Uop | Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same |
| US4952385A (en) * | 1987-03-02 | 1990-08-28 | Georgia Tech Research Corp. | Ferrisilicate molecular sieve and use as a catalyst |
| FR2630734B1 (fr) * | 1988-05-02 | 1990-07-27 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de dihydroxybenzenes |
| FR2630733B1 (fr) * | 1988-05-02 | 1990-07-20 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparations du phenol |
| FR2648810B1 (fr) * | 1989-06-22 | 1992-02-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de phenols |
| RU2010790C1 (ru) * | 1989-08-11 | 1994-04-15 | Институт катализа СО РАН | Способ получения фенола или его производных |
| US5110995A (en) * | 1991-03-12 | 1992-05-05 | Institute Of Catalysis | Preparation of phenol or phenol derivatives |
| DE4117511A1 (de) * | 1991-05-29 | 1992-12-03 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Verfahren zur modifizierung eines rein-anorganisch synthetisierten zeoliths vom pentasil-typ |
| JPH07110825B2 (ja) * | 1993-02-03 | 1995-11-29 | 旭化成工業株式会社 | フェノールの製造法 |
| US5367099A (en) * | 1993-05-28 | 1994-11-22 | Mobil Oil Corp. | Selective toluene disproportionation process (STDP) with ex situ selectivated zeolite catalyst |
| RU2074164C1 (ru) * | 1994-04-12 | 1997-02-27 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения фенола или его производных |
-
1994
- 1994-04-12 RU RU9494013070A patent/RU2058286C1/ru not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-04-12 US US08/727,398 patent/US5756861A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-12 ES ES95916877T patent/ES2136288T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-12 WO PCT/RU1995/000066 patent/WO1995027691A1/en not_active Ceased
- 1995-04-12 DE DE69511256T patent/DE69511256T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-12 PL PL95316873A patent/PL179735B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-04-12 AT AT95916877T patent/ATE182873T1/de active
- 1995-04-12 BR BR9507370A patent/BR9507370A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-04-12 JP JP7526267A patent/JP2961128B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-12 KR KR1019960705723A patent/KR100231872B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-12 CA CA002187656A patent/CA2187656C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-12 EP EP95916877A patent/EP0755371B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-12 UA UA96114345A patent/UA44891C2/uk unknown
- 1995-04-12 AU AU23768/95A patent/AU684948B2/en not_active Ceased
- 1995-04-12 DK DK95916877T patent/DK0755371T3/da active
- 1995-04-12 CN CN95193219A patent/CN1071729C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-10-11 FI FI964102A patent/FI117628B/fi not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Патент США N 5055623, кл. C 07C 37/60, опублик. 1991. 2. Патент США N 5110995, кл. C 07C 37/60, опублик. 1992. * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2127721C1 (ru) * | 1997-07-29 | 1999-03-20 | Институт органической химии им.Зелинского РАН | Способ получения фенола и его производных |
| RU2202532C2 (ru) * | 1997-07-29 | 2003-04-20 | Дженерал Электрик Компани | Способ получения фенола и его производных и способ окисления бензола и его производных |
| RU2155181C1 (ru) * | 1999-04-05 | 2000-08-27 | Кустов Леонид Модестович | Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы |
| RU2280638C2 (ru) * | 2000-04-27 | 2006-07-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ каталитического гидроксилирования насыщенных или ненасыщенных алифатических соединений (варианты) |
| RU2266892C2 (ru) * | 2000-07-28 | 2005-12-27 | Байер Акциенгезелльшафт | Способ получения гидроксиароматических соединений |
| RU2184722C1 (ru) * | 2001-11-08 | 2002-07-10 | КОРЧАК Владимир Николаевич | Способ окисления бензола в фенол |
| RU2220947C1 (ru) * | 2002-06-25 | 2004-01-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Способ получения би- и полициклических кетонов и их производных |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2187656C (en) | 2001-08-21 |
| DE69511256D1 (de) | 1999-09-09 |
| EP0755371B1 (en) | 1999-08-04 |
| CN1148844A (zh) | 1997-04-30 |
| FI964102A0 (fi) | 1996-10-11 |
| CN1071729C (zh) | 2001-09-26 |
| AU2376895A (en) | 1995-10-30 |
| KR100231872B1 (ko) | 1999-12-01 |
| FI964102L (fi) | 1996-12-11 |
| PL316873A1 (en) | 1997-02-17 |
| AU684948B2 (en) | 1998-01-08 |
| MX9604822A (es) | 1998-05-31 |
| US5756861A (en) | 1998-05-26 |
| CA2187656A1 (en) | 1995-10-19 |
| EP0755371A1 (en) | 1997-01-29 |
| BR9507370A (pt) | 1997-09-23 |
| JP2961128B2 (ja) | 1999-10-12 |
| DK0755371T3 (da) | 2000-02-28 |
| UA44891C2 (uk) | 2002-03-15 |
| FI117628B (fi) | 2006-12-29 |
| DE69511256T2 (de) | 2000-02-24 |
| PL179735B1 (pl) | 2000-10-31 |
| ES2136288T3 (es) | 1999-11-16 |
| ATE182873T1 (de) | 1999-08-15 |
| JPH09511518A (ja) | 1997-11-18 |
| WO1995027691A1 (en) | 1995-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2058286C1 (ru) | Способ получения фенола или его производных | |
| US5672777A (en) | Catalysts for production of phenol and its derivatives | |
| KR101302950B1 (ko) | 페놀의 제조 방법 | |
| Cant et al. | Catalytic oxidation. IV. Ethylene and propylene oxidation over gold | |
| FR2659648A1 (fr) | Procede pour preparer un produit aromatique alkyle avec une zeolithe d'alkylation et une zeolithe de dealkylation. | |
| KR100261001B1 (ko) | 제올라이트의 선택적 표면 탈알루미늄화 및 표면-탈알루미늄화된 제올라이트의 용도 | |
| RU2440189C1 (ru) | Катализатор и способ получения высокооктановых бензинов с низким содержанием бензола и дурола | |
| JPS5829285B2 (ja) | フエノ−ルルイ ノ セイゾウホウホウ | |
| Kido et al. | Effects of catalyst heating rates upon the activity of silica-supported silicomolybdic acid catalysts for methane partial oxidation | |
| RU2010790C1 (ru) | Способ получения фенола или его производных | |
| Yoo | Gas phase oxygen oxidation of alkylaromatics over CVD Fe/Mo/borosilicate molecular sieve, Fe/Mo/DBH VII. Oxidative dehydrogenation of alkylaromatics | |
| JPH0451536B2 (ru) | ||
| EP0013100A2 (en) | Recovery of bromine from the effluent gases of a bromine catalysed oxidation process | |
| KR100569560B1 (ko) | 히드록시디페닐아민으로부터 ｎ-페닐-벤조퀴논이민을제조하는 방법 | |
| US4345104A (en) | Process for the production of ethylene glycol | |
| Zhuo et al. | An attractive synthetic approach to methyl formate from methanol via methyl nitrite | |
| AU694967B2 (en) | Catalysts for production of phenol and its derivatives | |
| JP3218044B2 (ja) | シクロヘキサノールおよびシクロヘキサノンの製造方法 | |
| RU2228326C2 (ru) | Способ получения дигидроксибензолов | |
| US5962752A (en) | Leached alumina vanadyl catalysts for hydroxylation of aromatics using molecular oxygen as the terminal oxidant without coreductant | |
| JPH0115489B2 (ru) | ||
| JPS6081133A (ja) | アルケニルベンゼンの製造方法 | |
| KOLBOE | DM Bibby, CD Chang, RF Howe and S. Yurchak (Editors), Methane Conversion 189 | |
| JPS58128371A (ja) | インド−ル類の製法 | |
| KR830002477B1 (ko) | 방향족 카르복실산의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120413 |