RU2057159C1 - Method of siccative producing - Google Patents
Method of siccative producing Download PDFInfo
- Publication number
- RU2057159C1 RU2057159C1 SU5056970A RU2057159C1 RU 2057159 C1 RU2057159 C1 RU 2057159C1 SU 5056970 A SU5056970 A SU 5056970A RU 2057159 C1 RU2057159 C1 RU 2057159C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acetic acid
- organic solvent
- carried out
- siccative
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 claims abstract description 7
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 abstract 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(Br)C=C GDDNTTHUKVNJRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения сиккативов поливалентных металлов, используемых в химической промышленности, в частности в лакокрасочной промышленности. Способ может быть осуществлен на предприятиях химической и нефтехимической промышленности. The invention relates to methods for producing polyvalent metal driers used in the chemical industry, in particular in the paint industry. The method can be carried out at the enterprises of the chemical and petrochemical industries.
Известен способ получения сиккативов каталитически активных металлов, в том числе и марганца, взаимодействием в присутствии гидрофобного органического растворителя (уайт-спирита) при температуре 90-95оС соответствующих органических кислот (например, нефтяных кислот) с сухой щелочью или ее 42-48-ным водным раствором с получением щелочной соли органической кислоты, обработка последней водным раствором соли каталитически активного металла (например, сульфата марганца).A known method of producing desiccants of catalytically active metals, including manganese, by reacting in the presence of a hydrophobic organic solvent (white spirit) at a temperature of 90-95 about With the corresponding organic acids (for example, petroleum acids) with dry alkali or 42-48- aqueous solution to obtain an alkaline salt of an organic acid; treatment of the latter with an aqueous solution of a salt of a catalytically active metal (for example, manganese sulfate).
Обработку водным раствором соли каталитически активного металла ведут в два этапа: вначале 70-90% количеством от стехиометрии с получением органического и водного слоев, с последующей кристаллизацией последнего с получением щелочной соли минеральной кислоты в виде кристаллогидрата и в виде маточного раствора. Органический слой подвергают обработке 10-30% количеством от стехиометрии водного раствора каталитически активного металла с получением органического и водного слоев с последующей подачей последнего, после объединения с маточным раствором, на стадию приготовления соли каталитически активного металла (1). Treatment with an aqueous solution of the salt of the catalytically active metal is carried out in two stages: first, 70-90% of the stoichiometry from the organic and aqueous layers, followed by crystallization of the latter to obtain the alkaline salt of the mineral acid in the form of crystalline hydrate and in the form of a mother liquor. The organic layer is treated with 10-30% of the stoichiometry of an aqueous solution of a catalytically active metal to obtain an organic and aqueous layers, followed by supply of the latter, after combining with the mother liquor, to the stage of preparation of the salt of the catalytically active metal (1).
Готовый сиккатив содержит 5,9 мас. активного металла (Mn). Содержание марганца в воде 0,35 г/л. Однако данный способ является экологически грязным. Образующиеся сточные воды содержат соли металлов, органические кислоты, растворитель. Кроме этого способ трудоемок и имеет низкий коэффициент использования оборудования. Ready drier contains 5.9 wt. active metal (Mn). The manganese content in water is 0.35 g / l. However, this method is environmentally dirty. The resulting wastewater contains metal salts, organic acids, and a solvent. In addition, the method is time consuming and has a low utilization rate of equipment.
Известен способ получения сиккативов (в том числе марганцевого) взаимодействием соапстока с водным раствором азотнокислой соли металла при повышенной температуре в присутствии 20 мол.ч. перхлората аммония на 100 мас.ч. соли с последующим отделением водного слоя (2). Данный способ также является экологически грязным. A known method of producing driers (including manganese) by the interaction of soap stock with an aqueous solution of metal nitrate salt at an elevated temperature in the presence of 20 mol.h. ammonium perchlorate per 100 parts by weight salts, followed by separation of the aqueous layer (2). This method is also environmentally dirty.
Наиболее близким к предлагаемому является известный способ получения сиккативов поливалентных металлов путем прямого взаимодействия металла, например марганца (в виде порошка, гранул, стружки), с органической кислотой, содержащей 5-18 атомов углерода, например 2-этилгексановой кислотой при мольном соотношении металл:кислота 1:1,9-2,19. Процесс ведут при нагревании до 70-150оС в среде органического гидрофобного растворителя (алифатического или проматического углеводорода, хлорированного углеводорода) при непрерывной подаче с высокой скоростью кислорода в присутствии катализатора водного раствора щелочной соли, с последующей вакуумной отгонкой воды, фильтрованием полученного сиккатива и разбавлением продукта в уайт-спирите (3).Closest to the proposed is a known method for producing polyvalent metal driers by direct interaction of a metal, for example manganese (in the form of powder, granules, shavings), with an organic acid containing 5-18 carbon atoms, for example 2-ethylhexanoic acid in a molar metal: acid ratio 1: 1.9-2.19. Process is carried out by heating to 70-150 o C in an organic hydrophobic solvent (promaticheskogo or aliphatic hydrocarbon, a chlorinated hydrocarbon), under continuous feeding of a high rate of oxygen in the presence of aqueous alkali salt catalyst, followed by vacuum distillation of water, the desiccant by filtration and the resulting dilution product in white spirit (3).
Недостатками данного способа являются большой унос продуктов реакции с током кислорода, что вызывает загрязнение окружающей среды, взрывоопасность процесса и необходимость оснащения процесса специальным оборудованием и очистки сиккатива от водных растворов солей щелочных металлов. The disadvantages of this method are the large entrainment of reaction products with an oxygen stream, which causes environmental pollution, the explosiveness of the process and the need to equip the process with special equipment and clean the desiccant from aqueous solutions of alkali metal salts.
Целью изобретения является создание экологически чистой безотходной технологии получения марганцевого сиккатива с использованием обычно применяемого в химических производствах оборудования, устранение уноса реагентов в окружающую среду и исключение взрывоопасности процесса. The aim of the invention is the creation of an environmentally friendly waste-free technology for producing manganese desiccant using equipment commonly used in chemical industries, eliminating the entrainment of reagents into the environment and eliminating the explosion hazard of the process.
Цель достигается тем, что в способе получения сиккатива путем взаимодействия металлического марганца с 2-этилгексановой кислотой при нагревании в присутствии катализатора и в среде низкокипящего органического растворителя с последующим разбавлением в органическом растворителе и фильтрованием, в качестве катализатора используют уксусную кислоту, а процесс проводят в атмосфере инертного газа при соотношении исходных реагентов, марганец 1,0: 1,7-2,5: 0,5-2,0 соответственно, причем нагревание осуществляют двухступенчато, сначала при 120-140оС до прекращения выделения водорода, а потом до 150-175оС с одновременным удалением уксусной кислоты и низкокипящего органического растворителя.The goal is achieved in that in the method for producing desiccant by reacting manganese metal with 2-ethylhexanoic acid by heating in the presence of a catalyst and in a medium of low boiling organic solvent, followed by dilution in an organic solvent and filtering, acetic acid is used as a catalyst, and the process is carried out in the atmosphere inert gas at a ratio of the starting reactants, manganese of 1.0: 1.7-2.5: 0.5-2.0, respectively, wherein the heating is performed in two stages, first at 120-140 ° C until hydrogen evolution ceases, and then to 150-175 ° C while removing acetic acid and low-boiling organic solvent.
Изобретение иллюстрируется примерами 1-3. The invention is illustrated by examples 1-3.
В качестве исходного сырья используют:
Марганец металлический (98% фракция 0,6-2,5 мм) ГОСТ 6008-82 марки Мр0, МР1
Кислота 2-этилгексановая техническая (98% к.с. 382 мг КОН/г ТУ 6-01-26-56-85
Уксусная кислота (100%) ГОСТ 19814-74
Сольвент нефтяной ГОСТ 10214-78
Толуол нефтяной ГОСТ 14710-78
Уайт-спирит ГОСТ 3134-78
Изопропиловый спирт абсолютированный ГОСТ 9805-84
Азот газообразный ГОСТ 9293-74
В реактор загружают расчетные количества 2-ЭГК,УК и сольвента. После этого при работающем вакуумном насосе через люк загружают металлический марганец. Затем закрывают люк и в реактор подают инертный газ для вытеснения воздуха, затем включают мешалку и ведут нагрев реакционной массы до 120-140оС.As the feedstock use:
Manganese metal (98% fraction 0.6-2.5 mm) GOST 6008-82 grade MP0, MP1
Technical 2-ethylhexanoic acid (98% k.s. 382 mg KOH / g TU 6-01-26-56-85
Acetic acid (100%) GOST 19814-74
Oil solvent GOST 10214-78
Toluene oil GOST 14710-78
White Spirit GOST 3134-78
Absolute isopropyl alcohol GOST 9805-84
Gaseous nitrogen GOST 9293-74
The calculated amount of 2-EHC, UK and solvent is loaded into the reactor. After that, when the vacuum pump is running, metallic manganese is charged through the hatch. The hatch is then closed to the reactor and the inert gas to displace air and then the stirrer and are heated reaction mass to 120-140 ° C.
Реакционную массу перемешивают при этой температуре до прекращения выделения водорода (3-5 ч), после чего реакционную массу нагревают до 150-175оС. При этом происходит отгон сольвента и уксусной кислоты вначале при атмосферном давлении, затем при остаточном давлении 300 мм рт.ст. После окончания отгона в реактор подают расчетное количество разбавителя и готовый продукт через патронный фильтр сливается в емкость.The reaction mixture was stirred at this temperature until hydrogen evolution ceased (3-5 h), then the reaction mass was heated to 150-175 ° C. This results in solvent was distilled off and acetic acid was initially at atmospheric pressure, then under a residual pressure of 300 mm Hg. Art. After the end of the distillation, the calculated amount of diluent is fed into the reactor and the finished product is discharged into the container through the cartridge filter.
Нормы загрузки и условия проведения процесса получения сиккатива приведены в табл. 1 и 2. Свойства полученного сиккатива приведены в табл.3. The loading rates and conditions for the process of obtaining desiccant are given in table. 1 and 2. The properties of the obtained desiccant are given in table.3.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5056970 RU2057159C1 (en) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | Method of siccative producing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5056970 RU2057159C1 (en) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | Method of siccative producing |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2057159C1 true RU2057159C1 (en) | 1996-03-27 |
Family
ID=21610704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5056970 RU2057159C1 (en) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | Method of siccative producing |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2057159C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2127250C1 (en) * | 1996-11-22 | 1999-03-10 | Закрытое акционерное общество Научно-производственный центр "СОЛИТОН-НТТ" | Process for preparing 2-metal ethyl hexanoates |
| RU2206590C1 (en) * | 2001-12-25 | 2003-06-20 | Открытое акционерное общество "Пигмент" | Method for preparing siccative |
| RU2281308C2 (en) * | 2004-08-25 | 2006-08-10 | Юрий Виссарионович Думский | Method for preparing light siccative |
| RU2485155C1 (en) * | 2011-12-27 | 2013-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Новые технологии" (ООО "Новые технологии") | Method of producing siccative for paint materials |
-
1992
- 1992-07-28 RU SU5056970 patent/RU2057159C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Авторское свидетельство СССР N 1004344, кл. C 07C 51/41, 1980. 2. Авторское свидетельство СССР N 1435592, кл. C 09F 9/00, 1981. 3. Европейский патент N 0094760, кл. C 07C 51/41, 1985. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2127250C1 (en) * | 1996-11-22 | 1999-03-10 | Закрытое акционерное общество Научно-производственный центр "СОЛИТОН-НТТ" | Process for preparing 2-metal ethyl hexanoates |
| RU2206590C1 (en) * | 2001-12-25 | 2003-06-20 | Открытое акционерное общество "Пигмент" | Method for preparing siccative |
| RU2281308C2 (en) * | 2004-08-25 | 2006-08-10 | Юрий Виссарионович Думский | Method for preparing light siccative |
| RU2485155C1 (en) * | 2011-12-27 | 2013-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Новые технологии" (ООО "Новые технологии") | Method of producing siccative for paint materials |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5260466A (en) | Preparation of titanium derivatives | |
| Figueras | Base catalysis in the synthesis of fine chemicals | |
| US4307261A (en) | Process for separating ferric iron from chlorinated hydrocarbons | |
| Pereira et al. | Acid catalyst screening for hydrolysis of post-consumer PET waste and exploration of acidolysis | |
| CA1242220A (en) | Process for the preparation of addition products of epoxides and hydroxylated compounds | |
| CN1282314A (en) | Process for the production of aromatic carboxylic acids | |
| JPH0226635B2 (en) | ||
| RU2057159C1 (en) | Method of siccative producing | |
| DE69426321T2 (en) | Process for the production of olefin oxides | |
| CN107848942B (en) | Process for preparing higher vinyl carboxylate | |
| JPS59225137A (en) | Method for producing 2,3,5-trimethylbenzoquinone | |
| JPH0753447A (en) | Production of 3-pentenoic acid and catalyst therefor | |
| US2800504A (en) | Production of lower aliphatic acids | |
| US4720577A (en) | Process for the extraction of carboxylic acids from dilute aqueous solutions | |
| US20040192972A1 (en) | Process for the preparation of carbonyl compounds with a carbonyl group attached to the aromatic ring | |
| CA2159874C (en) | Process for producing tetrafluoroboric acid aqueous solutions | |
| JPH01294646A (en) | Method for producing cyclohexanol and cyclohexanone | |
| US4200589A (en) | Process for preparing acetone from isobutyraldehyde | |
| Sisler et al. | Studies of the chloramination of dimethylamine and 1, 1-dimethylhydrazine | |
| US4332743A (en) | Process for the liquid phase production of C1 to C3 carboxylic acids | |
| US2833814A (en) | Preparation of peracetic acid | |
| RU2206590C1 (en) | Method for preparing siccative | |
| GB2106797A (en) | Process and apparatus for producing terephthalic acid by liquid phase oxidation of paraxylene | |
| US4521637A (en) | Process for the production of bis(alpha-alkylbenzyl) ethers | |
| US4521636A (en) | Preparation of bis(alpha-alkylbenzyl)ethers |