RU2055360C1 - Process of determination of water in liquid organic media - Google Patents
Process of determination of water in liquid organic media Download PDFInfo
- Publication number
- RU2055360C1 RU2055360C1 SU5059707A RU2055360C1 RU 2055360 C1 RU2055360 C1 RU 2055360C1 SU 5059707 A SU5059707 A SU 5059707A RU 2055360 C1 RU2055360 C1 RU 2055360C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- acetylene
- sample
- liquid
- organic media
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims abstract description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 claims abstract description 9
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 abstract description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract 1
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области анализа, в частности к способу определения малых количеств воды в жидких органических средах. The invention relates to the field of analysis, in particular to a method for determining small amounts of water in liquid organic media.
Известен способ определения воды в жидкостях с помощью реакционной газовой хроматографии (ГХ), который основан на взаимодействии примеси воды в исследуемом образце с карбидом кальция, образованием эквивалентного количества ацетилена, легко выделяемого на ГК-колонке и регистрируемого пламенно-ионизационным детектором [1]
Анализируемую пробу подают в колонку (реактор) с карбидом кальция в токе газа-носителя. Однако вследствие необходимости частой замены предколонки (частицы карбида кальция быстро покрываются пленкой окиси и гидроокиси кальция) и тщательной осушки газа-носителя, длительного цикла анализа. Способ не нашел массового применения.A known method of determining water in liquids using reactive gas chromatography (GC), which is based on the interaction of water impurities in the test sample with calcium carbide, the formation of an equivalent amount of acetylene, is easily released on the GK column and detected by a flame ionization detector [1]
The analyzed sample is fed into a column (reactor) with calcium carbide in a stream of carrier gas. However, due to the need for frequent replacement of the pre-column (calcium carbide particles are quickly covered with a film of calcium oxide and hydroxide) and thorough drying of the carrier gas, a long analysis cycle. The method did not find mass application.
Прототипом изобретения является способ определения воды в жидких органических средах путем обработки анализируемой пробы в замкнутом сосуде с образованием ацетилена и определением его в паровой фазе ГХ с плазменно-ионизационным детектором [2] Интервал определяемого содержания воды в растворителях 60-400 ррm. The prototype of the invention is a method for determining water in liquid organic media by processing the analyzed sample in a closed vessel with the formation of acetylene and determining it in the vapor phase of the GC with a plasma ionization detector [2] The interval of the determined water content in solvents is 60-400 ppm.
Недостатки этого способа обусловлены наличием в сосуде гетерогенных фаз (жидкость пар), между которыми распределяется ацетилен. Прежде всего это длительность достижения фазового равновесия и, соответственно, невозможность быстрого получения результата анализа. Для различных растворителей коэффициенты чувствительности при ГХ-определении ацетилена в паровой фазе различны, так как они отражают изменение коэффициентов распределения ацетилена в системе жидкость пар. Изменение коэффициентов распределения ацетилена происходит и в случае анализа одного и того же растворителя при изменении соотношения объемов жидкой и паровой фаз в сосуде. Следовательно, и для каждого растворителя, и для каждого объема одного и того же растворителя необходимо проводить отдельную градуировку по воде (ацетилену). Требуется глубокая осушка растворителей для приготовления градуировочных смесей. Ограничен диапазон определяемых концентраций воды. Попытки "раздвинуть" его в рамках метода не дают желаемых результатов: увеличение объема пробы с целью повышения чувствительности сдвигает фазовое равновесие в сторону увеличения содержания ацетилена в жидкой фазе, высокое содержание воды увеличивает продолжительность реакции и достижения равновесия. Указанные недостатки делают метод мало приемлемым для проведения массовых анализов в условиях производства. The disadvantages of this method are due to the presence in the vessel of heterogeneous phases (liquid vapor), between which acetylene is distributed. First of all, it is the duration of the achievement of phase equilibrium and, accordingly, the impossibility of quickly obtaining the analysis result. For different solvents, the sensitivity coefficients in the GC determination of acetylene in the vapor phase are different, since they reflect a change in the distribution coefficients of acetylene in the liquid-vapor system. A change in the distribution coefficients of acetylene also occurs in the case of analysis of the same solvent with a change in the ratio of the volumes of the liquid and vapor phases in the vessel. Therefore, for each solvent, and for each volume of the same solvent, it is necessary to conduct a separate graduation in water (acetylene). Deep drying of solvents is required to prepare calibration mixtures. The range of detectable water concentrations is limited. Attempts to “expand” it within the framework of the method do not give the desired results: an increase in the sample volume in order to increase sensitivity shifts the phase equilibrium towards an increase in the acetylene content in the liquid phase, and a high water content increases the reaction time and equilibrium. These shortcomings make the method less acceptable for mass analysis in a production environment.
Задачей изобретения является разработка упрощенного и ускоренного способа определения влаги в органических жидкостях с расширением интервала определяемых концентраций, исключением ядовитых реактивов, с возможностью совмещения анализа на одной ГХ-колонке с любыми ГХ-анализами, проводимыми в лаборатории. The objective of the invention is to develop a simplified and accelerated method for determining moisture in organic liquids with an extension of the range of detectable concentrations, with the exception of toxic reagents, with the possibility of combining the analysis on one GC column with any GC analysis carried out in the laboratory.
Решение задачи достигается обработкой анализируемой пробы карбидом кальция в замкнутом объеме (герметичном сосуде) в условиях, обеспечивающих полное растворение выделившегося ацетилена в жидкой пробе, заполняющей весь реакционный объем, с последующим ГХ-определением ацетилена в растворе. The solution to the problem is achieved by processing the analyzed sample with calcium carbide in a closed volume (sealed vessel) under conditions that ensure complete dissolution of the released acetylene in a liquid sample filling the entire reaction volume, followed by GC determination of acetylene in solution.
В сухой сосуд с известным объемом помещают 1 см3 (около 1 г) карбидной пыли, вливают точно отмеренный объем анализируемой пробы таким образом, чтобы она заполнила сосуд под пробку с небольшим зазором. Сосуд герметизируют при помощи резиновой пробки (или эластичной прокладки) и струбцины произвольной конструкции, встряхивают 1-2 мин, дают пыли осесть (2-3 мин). Через пробку микрошприцем отбирают 1-3 мм3 раствора и вводят в прибор для снятия хроматограммы. Для определения реального водного эквивалента ацетилена в тот же герметичный сосуд с пробой микрошпирцем добавляют 4-10 мм3 воды (в зависимости от объема сосуда и содержания воды в объеме) и повторяют те же операции, что и для исходной пробы. В хроматограф вводят такой же объем раствора. Прирост высоты пика ацетилена эквивалент добавленному количеству воды.1 cm 3 (about 1 g) of carbide dust is placed in a dry vessel with a known volume, a precisely measured volume of the analyzed sample is poured in such a way that it fills the vessel under the cork with a small gap. The vessel is sealed with a rubber stopper (or an elastic gasket) and a clamp of an arbitrary design, shaken for 1-2 minutes, let the dust settle (2-3 minutes). A 1-3 mm 3 solution is taken through a syringe using a microsyringe and introduced into the chromatogram remover. To determine the real water equivalent of acetylene, 4-10 mm 3 of water (depending on the volume of the vessel and the water content in the volume) are added to the same sealed vessel with a sample of microspiers and the same operations are repeated as for the initial sample. The same volume of solution is introduced into the chromatograph. The increase in peak height of acetylene is equivalent to the added amount of water.
Способ применим для любых органических жидкостей, не взаимодействующих с карбидом кальция в условиях анализа с выделением ацетилена. The method is applicable to any organic liquids that do not interact with calcium carbide under analysis conditions with the release of acetylene.
Диапазон определяемых концентраций воды 5·10-4 1 мас. Пороговая концентрация является следствием того, что практически не удается высушить растворитель до содержания влаги ниже 5·10-4% Возможности хроматографа позволяют определить воду данным способом до 2·10-5%
В интервале концентраций 5·10-4-0,1% верхний предел ограничен растворимостью ацетилена в органических средах. Для веществ с самой низкой растворяющей способностью по отношению к ацетилену 1 н·см3/см3 (пентан, циклогексанол, сероуглерод) эквивалентное содержание воды составляет 0,26; 0,17; 0,13% соответственно.The range of determined concentrations of water 5 · 10 -4 1 wt. The threshold concentration is a consequence of the fact that it is practically impossible to dry the solvent to a moisture content below 5 · 10 -4 %. The capabilities of the chromatograph make it possible to determine water in this way up to 2 · 10 -5 %
In the concentration range of 5 · 10 -4 -0.1%, the upper limit is limited by the solubility of acetylene in organic media. For substances with the lowest solubility with respect to acetylene 1 n · cm 3 / cm 3 (pentane, cyclohexanol, carbon disulfide), the equivalent water content is 0.26; 0.17; 0.13%, respectively.
Таким образом, при содержании воды до 0,1% обеспечивается полное растворение эквивалентного количества ацетилена в любом органическом растворителе. Thus, with a water content of up to 0.1%, the complete dissolution of an equivalent amount of acetylene in any organic solvent is ensured.
При содержании влаги от 0,1 до 1% уменьшают объем помещаемой во флакон пробы, разбавляют ее до необходимого объема растворителем с содержанием влаги не более 0,002% всыпают карбидную пыль, флакон герметизируют, далее, как описано выше. When the moisture content is from 0.1 to 1%, the volume of the sample placed in the bottle is reduced, diluted to the required volume with a solvent with a moisture content of not more than 0.002%, carbide dust is poured, the bottle is sealed, then, as described above.
Прием разбавления сухим растворителем используют также при анализе вязкой жидкости, затрудняющей протекание реакции с карбидом кальция и отбор проб микрошприцем с разбавлением не менее 0,0005%
ГХ-определение проводят на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором на любых имеющихся в лаборатории ГХ-колонках, так как на любом сорбенте ацетилен имеет меньше время удерживания, чем все жидкие органические соединения.The method of diluting with a dry solvent is also used in the analysis of a viscous liquid, which impedes the course of the reaction with calcium carbide and sampling with a microsyringe with a dilution of at least 0.0005%
GC determination is carried out on a chromatograph with a flame ionization detector on any GC columns available in the laboratory, since acetylene has less retention time on any sorbent than all liquid organic compounds.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5059707 RU2055360C1 (en) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | Process of determination of water in liquid organic media |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5059707 RU2055360C1 (en) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | Process of determination of water in liquid organic media |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2055360C1 true RU2055360C1 (en) | 1996-02-27 |
Family
ID=21612076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5059707 RU2055360C1 (en) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | Process of determination of water in liquid organic media |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2055360C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0816843A3 (en) * | 1996-06-18 | 1998-08-05 | Hydro-Quebec | Process for dehydrating a mineral oil or other solvents for the preparation of moisture-in-oil or moisture-in-solvent standards |
| RU2152608C1 (en) * | 1999-02-02 | 2000-07-10 | Алтайский государственный университет | Determination of moisture in organic solvents |
| RU2340893C1 (en) * | 2007-07-12 | 2008-12-10 | Калининградский Пограничный Институт Фсб России | Device for determining water content in engine oil |
| RU171673U1 (en) * | 2016-08-23 | 2017-06-09 | Закрытое акционерное общество Научно-инженерный центр "ИНКОМСИСТЕМ" | DEVICE FOR MEASURING SMALL CONCENTRATIONS OF WATER IN WET GAS MEDIA |
-
1992
- 1992-06-18 RU SU5059707 patent/RU2055360C1/en active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 1. Bayer E. Angew Chew. 69, 1957, 732. * |
| 2. Loeper J.M., Grob R.Z. J.Chromatogr. 1988, 457, p.247-256. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0816843A3 (en) * | 1996-06-18 | 1998-08-05 | Hydro-Quebec | Process for dehydrating a mineral oil or other solvents for the preparation of moisture-in-oil or moisture-in-solvent standards |
| RU2152608C1 (en) * | 1999-02-02 | 2000-07-10 | Алтайский государственный университет | Determination of moisture in organic solvents |
| RU2340893C1 (en) * | 2007-07-12 | 2008-12-10 | Калининградский Пограничный Институт Фсб России | Device for determining water content in engine oil |
| RU171673U1 (en) * | 2016-08-23 | 2017-06-09 | Закрытое акционерное общество Научно-инженерный центр "ИНКОМСИСТЕМ" | DEVICE FOR MEASURING SMALL CONCENTRATIONS OF WATER IN WET GAS MEDIA |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pawliszyn | Solid phase microextraction: theory and practice | |
| Racamonde et al. | Fabric phase sorptive extraction: A new sorptive microextraction technique for the determination of non-steroidal anti-inflammatory drugs from environmental water samples | |
| Gaines et al. | Analysis of water samples for trace levels of oxygenate and aromatic compounds using headspace solid‐phase microextraction and comprehensive two‐dimensional gas chromatography | |
| Eimer et al. | Selectivity tuning in pressurized-flow electrochromatography | |
| Curyło et al. | Green Aspects of Sample Preparation--a Need for Solvent Reduction. | |
| Soria et al. | Headspace techniques for volatile sampling | |
| Borsdorf et al. | Continuous on-line determination of methyl tert-butyl ether in water samples using ion mobility spectrometry | |
| RU2055360C1 (en) | Process of determination of water in liquid organic media | |
| Kloskowski et al. | Modern techniques of sample preparation for determination of organic analytes by gas chromatography | |
| Makita et al. | Improved gas-liquid chromatographic method for the determination of protein amino acids | |
| Chen et al. | Cold on-column injection coupled with gas chromatography/mass spectrometry for determining halonitromethanes in drinking water | |
| CN106950303B (en) | Method for measuring benzene series in biological sample blood | |
| Varma et al. | Analysis of trihalomethanes in aqueous solutions: a comparative study | |
| Lai et al. | Evaluation of capillary gas chromatography for the measurement of C2–C10 hydrocarbons in urban air samples for air pollution research | |
| CN112710761B (en) | Method for determining chlorine organic pollutants in textile raw material solid waste | |
| Williams | Gas-liquid chromatographic headspace method for vinyl chloride in vinegars and alcoholic beverages | |
| Bridson et al. | Solving a microplastic dilemma? Evaluating additive release with a dynamic leaching method for microplastic assessment (DyLeMMA) | |
| Wenhu et al. | Determination of trace volatile organic compounds in water samples by membrane introduction mass spectrometry | |
| Ramstad et al. | Determination of sub-parts-per-billion levels of acrylonitrile in aqueous solutions | |
| Hess et al. | Evaluation of dialysis as a technique for the removal of lipids prior to the GC determination of ortho-and non-ortho-chlorobiphenyls, using 14C-labelled congeners© Crown copyright. | |
| Sass et al. | Gas chromatographic methods for the analysis of trace quantities of isopropyl methylphosphonofluoridate and associated compounds, in situ and in decontamination effluent | |
| Břîzová et al. | Use of the sorbent spheron SE in the analysis of trace amounts of impurities in water | |
| SU1734004A1 (en) | Method for determining aliphatic amines in the air | |
| RU2396555C1 (en) | Method of detecting methyl acetate vapour in presence of benzyl acetate in workplace air | |
| SU1293641A1 (en) | Device for dosing samples in chromatograph |