RU2053222C1 - Method for production of 6-brom-2-amino-4-nitrophenol - Google Patents
Method for production of 6-brom-2-amino-4-nitrophenol Download PDFInfo
- Publication number
- RU2053222C1 RU2053222C1 SU5009794A RU2053222C1 RU 2053222 C1 RU2053222 C1 RU 2053222C1 SU 5009794 A SU5009794 A SU 5009794A RU 2053222 C1 RU2053222 C1 RU 2053222C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bromo
- hydrolysis
- nitration
- mol
- bromination
- Prior art date
Links
- SLCFPRSRXASEMX-UHFFFAOYSA-N 2-amino-6-bromo-4-nitrophenol Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC(Br)=C1O SLCFPRSRXASEMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 9
- DWZNTFFZRWJFSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-chloro-3,5-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Br)=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 DWZNTFFZRWJFSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 halide derivative of 2,4-dinitrophenol Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 21
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- LGAQVCNAUXQEJZ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4,6-dinitrophenol Chemical compound OC1=C(Br)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O LGAQVCNAUXQEJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 8
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-M 4-nitrophenolate Chemical compound [O-]C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N Dinitrochlorobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001513 alkali metal bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VPXVFROBPVRREL-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-chloro-3,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Br)C(Cl)=C1[N+]([O-])=O VPXVFROBPVRREL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химической технологии промежуточных продуктов для синтеза красителей, средств защиты растений и других химических продуктов, конкретно к способу получения 6-бром-2-амино-4-нитрофенола, который служит полупродуктом для азокрасителей. The invention relates to chemical technology of intermediate products for the synthesis of dyes, plant protection products and other chemical products, specifically to a method for producing 6-bromo-2-amino-4-nitrophenol, which serves as an intermediate for azo dyes.
Известен способ [1] получения 6-бром-2-амино-4-нитрофенола бромированием фенола в уксусной кислоте молекулярным бромом с получением двух изомеров бромфенола, нитрованием азотной кислотой, при котором преимущественно нитруется о-изомер, очисткой полученного после нитрования 6-бром-2,4-динитрофенола обработкой аммиаком, перекристаллизацией из воды и осаждением серной кислотой с последующим восстановлением сульфидом аммония. Полученный продукт имеет Т.пл.162оС.A known method [1] for producing 6-bromo-2-amino-4-nitrophenol by bromination of phenol in acetic acid with molecular bromine to obtain two isomers of bromophenol, nitration with nitric acid, in which the o-isomer is predominantly nitrated, by purification of 6-bromo obtained after nitration 2,4-dinitrophenol by treatment with ammonia, recrystallization from water and precipitation with sulfuric acid, followed by reduction with ammonium sulfide. The resulting product has T.pl.162 C.
_→
Способ многостаден. Основные его недостатки связаны с несовершенством стадий бромирования, при котором получают смесь изомеров и трудноутилизируемые отходы, а также стадии нитрования, при которой тоже получается смесь изомеров. Последнее связано с необходимостью введения стадии очистки, которая приводит к увеличению отходов.
_ →
The method is multi-stage. Its main disadvantages are associated with the imperfection of the stages of bromination, in which a mixture of isomers and difficult to recycle waste are obtained, as well as the stage of nitration, in which a mixture of isomers is also obtained. The latter is associated with the need to introduce a purification stage, which leads to an increase in waste.
Наиболее близким техническим решением является способ получения 6-бром-2-амино-4-нитрофенола путем восстановления галоидпроизводного 2,4-динитрофенола сульфидом аммония или сульфидом щелочных металлов в водно-аммиачной среде [2] Выход конечного продукта 27%
В свою очередь исходный 6-бром-2,4-динитрофенол может быть получен бромированием динитрофенола бромистым водородом или бромидами щелочных металлов в присутствии окислителя (газообразного хлора, перекиси водорода, хлоратов) [3]
При этом динитрофенол получают промышленным способом, т.е. либо нитрованием фенола, либо нитрованием хлорбензола с последующим гидролизом [4]
Таким образом, общая технологическая схема известного способа получения 6-бром-2-амино-4-нитрофенола, исходя из хлорбензола, может быть представлена следующим образом:
Этот способ многостаден (4 стадии), требует разделения изомеров на стадии нитрования, на каждой стадии получаются различные виды отходов, которые требуют различных приемов утилизации. Большое количество разнообразных отходов приводит к низкой экологичности процесса в целом.The closest technical solution is a method for producing 6-bromo-2-amino-4-nitrophenol by reducing the halogen derivative of 2,4-dinitrophenol with ammonium sulfide or alkali metal sulfide in aqueous ammonia [2] End product yield 27%
In turn, the starting 6-bromo-2,4-dinitrophenol can be obtained by bromination of dinitrophenol with hydrogen bromide or alkali metal bromides in the presence of an oxidizing agent (gaseous chlorine, hydrogen peroxide, chlorates) [3]
In this case, dinitrophenol is obtained industrially, i.e. either nitration of phenol or nitration of chlorobenzene followed by hydrolysis [4]
Thus, the general technological scheme of the known method for producing 6-bromo-2-amino-4-nitrophenol, based on chlorobenzene, can be represented as follows:
This method is multistage (4 stages), requires the separation of isomers at the nitration stage, at each stage different types of waste are obtained, which require different methods of disposal. A large number of various wastes leads to low environmental friendliness of the process as a whole.
Разрабатываемая в настоящее время государственная экологическая программа ставит конечной целью не только уменьшение, но и полное прекращение выбросов вредных веществ в окружающую среду, что нельзя добиться только совершенствованием технологии очистки [5] Поэтому необходимо стимулировать создание экологически обоснованных технологических решений, необходимо создавать безотходную технологию. Создание безотходной химической технологии может основываться на взаимосвязанности химических реакций (стадий) в единой технологической схеме с возможностью совмещения химических реакций, отсутствием промежуточных операций выделения продуктов и возможностью возврата реагентов с конечных стадий в процесс. The state environmental program currently being developed sets the ultimate goal not only to reduce, but also to completely stop the emission of harmful substances into the environment, which cannot be achieved only by improving the cleaning technology [5] Therefore, it is necessary to stimulate the creation of environmentally sound technological solutions, it is necessary to create a waste-free technology. The creation of non-waste chemical technology can be based on the interconnectedness of chemical reactions (stages) in a single technological scheme with the possibility of combining chemical reactions, the absence of intermediate operations for the isolation of products and the possibility of returning reagents from the final stages to the process.
Задачей изобретения является улучшение экологичности за счет сокращения числа стадий и количества отходов, увеличение выхода целевого продукта. The objective of the invention is to improve environmental friendliness by reducing the number of stages and the amount of waste, increasing the yield of the target product.
Эта задача решается тем, что в качестве галоидпроизводного 2,4-динитрофенола используют 6-бром-2,4-динитрофенол, полученный путем одновременного нитрования и бромирования хлорбензола, с последующим гидролизом образовавшегося 2-бром-4,6-динитрохлорбензола водной щелочью при 70-95оС.This problem is solved in that 6-bromo-2,4-dinitrophenol obtained by simultaneous nitration and bromination of chlorobenzene, followed by hydrolysis of the resulting 2-bromo-4,6-dinitrochlorobenzene with aqueous alkali at 70, is used as the halogen derivative of 2,4-dinitrophenol. -95 about S.
Предлагаемый способ отличается от известного следующим:
последовательностью приемов (химических реакций), а именно нитрование, бромирование, гидролиз, восстановление вместо нитрования, гидролиза, бромирования, восстановления;
cовмещением стадий нитрования и бромирования хлорбензола путем обработки его смесью серной и азотной кислот, а затем бромирующим агентом, выбранным из групп: бром, бромиды щелочных металлов, бромид аммония;
совмещением стадий гидролиза и восстановления бромхлординитробензола 3-5% -ной водной щелочью при 70-95оС вместо гидролиза хлординитробензола 7% -ной водной щелочью при 100оС или гидролиза динитрохлорбензола 10%-ной водной щелочью при 300-350оС и р=200-250 ат [4 и 6]
Предлагаемая последовательность приемов (химических реакций) позволяет провести процесс без получения изомерных соединений, а следовательно исключить стадии разделения изомеров.
The proposed method differs from the known following:
a sequence of techniques (chemical reactions), namely nitration, bromination, hydrolysis, reduction instead of nitration, hydrolysis, bromination, reduction;
combining the stages of nitration and bromination of chlorobenzene by treating it with a mixture of sulfuric and nitric acids and then a brominating agent selected from the groups: bromine, alkali metal bromides, ammonium bromide;
combining hydrolysis and reduction steps bromhlordinitrobenzola 3-5% strength aqueous alkali at 70-95 ° C instead hydrolysis chlorodinitrobenzene 7% aqueous alkali at 100 ° C or hydrolysis dinitrochlorobenzene 10% aqueous alkali at 300-350 ° C and p = 200-250 at [4 and 6]
The proposed sequence of techniques (chemical reactions) allows the process to be carried out without the production of isomeric compounds, and therefore to eliminate the stages of isomer separation.
Предлагаемая последовательность не могла быть осуществлена без применения приема совместного осуществления нитрования и бромирования хлорбензола [7] Однако во взаимодействии с последующими стадиями гидролиза и восстановления указанный выше способ позволяет не только избежать стадий разделения изомеров, но и улучшить экологичность процесса в целом. The proposed sequence could not be carried out without the use of the joint implementation of nitration and bromination of chlorobenzene [7] However, in combination with the subsequent stages of hydrolysis and reduction, the above method not only avoids the stages of isomer separation, but also improves the environmental friendliness of the process as a whole.
Гидролиз бромхлординитробензола водным раствором щелочи не описан в литературе. Омыление или гидролиз водной щелочью галоиднитробензолов известны [6 и 8] Однако при наличии двух атомов галоида брома и хлора, и двух нитрогрупп не очевидно, что при гидролизе будет замещаться на гидроксил хлор, а не бром или нитрогруппа, или и хлор и бром. Известно, что когда электронодонорный заместитель вступает в мезомерное взаимодействие с орто- или пара-нитрогруппой, наблюдается отклонение от нелинейности, которое выражается в низком коэффициенте корреляции [8] Значения σ не характеризуют относительных скоростей замещения галогенов (в дигалоиднитроароматических соединениях). Отсутствие закономерности вызывается переплетением индуктомерных и мезомерных эффектов. The hydrolysis of bromochlorodinitrobenzene with an aqueous alkali solution is not described in the literature. Saponification or hydrolysis of aqueous halide with nitro halides is known [6 and 8] However, with two bromine and chlorine atoms and two nitro groups, it is not obvious that hydrolysis will replace chlorine with hydroxyl, not bromine or nitro group, or chlorine and bromine. It is known that when an electron-donating substituent enters into a mesomeric interaction with an ortho or para-nitro group, a deviation from non-linearity is observed, which is expressed in a low correlation coefficient [8]. The values of σ do not characterize the relative rates of substitution of halogens (in dihaloid nitroaromatic compounds). The lack of regularity is caused by the interweaving of inductor and mesomeric effects.
П р и м е р 1. К 20,36 мл (0,2 моль) хлорбензола добавляют при охлаждении 34,16 г нитрующей смеси, содержащей 12,98 г (0,22 моль) азотной кислоты (d= 1,505), 18,96 г (0,18 моль) серной кислоты (d=1,83) и 0,68 г воды. Температуру поддерживают наружным охлаждением равной 60-65оС. Затем реакционную массу нагревают до 75-80оС и перемешивают 30 мин. После завершения нитрования массу охлаждают до 60оС, добавляют 133,2 г 7,6%-ного олеума, 16,0 г (0,1 моль) брома и прикапывают 17,6 моль (0,4 моль) азотной кислоты. Раствор нагревают до 70оС и перемешивают 18 ч. По завершению бромирования реакционную массу охлаждают и выливают на 300 г льда, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 54,94 г продукта реакции. Перекристаллизовывают из 70% -ной уксусной кислоты и получают 46,76 г (83,06%) 2-бром-4,6-динитрохлорбензола, Т.пл. 61-62оС (лит. Т.пл. 62оС).PRI me R 1. To 20.36 ml (0.2 mol) of chlorobenzene add while cooling 34.16 g of nitrating mixture containing 12.98 g (0.22 mol) of nitric acid (d = 1.505), 18 96 g (0.18 mol) of sulfuric acid (d = 1.83) and 0.68 g of water. The temperature is maintained equal to the outer cooled to 60-65 C. The reaction mass is heated to 75-80 ° C and stirred for 30 min. After completion of the nitration mixture is cooled to 60 ° C, was added 133.2 g of 7.6% strength oleum, 16.0 g (0.1 mol) of bromine was added dropwise, and 17.6 mol (0.4 mol) of nitric acid. The solution is heated to 70 ° C and stirred for 18 hours. Upon completion of bromination, the reaction mass is cooled and poured onto 300 g of ice, the precipitate is filtered off, washed with water and dried. 54.94 g of reaction product is obtained. Recrystallized from 70% acetic acid to give 46.76 g (83.06%) of 2-bromo-4,6-dinitrochlorobenzene, m.p. 61-62 ° C (lit.. Mp 62 ° C).
28,15 г (0,1 моль) 2-бром-4,6-динитрохлорбензола, полученного выше, загружают в 135 мл воды и нагревают при интенсивном помешивании до 75оС. К полученной эмульсии в течение 1 ч приливают 32 г 25%-ного раствора едкого натра (0,2 моль). После добавления щелочи реакционную массу нагревают до 90-95оС и интенсивно перемешивают при этой температуре в течение 3 ч до отсутствия исходного вещества. Реакционную массу охлаждают до 70-75оС, загружают 5,27 г (0,1 моль) хлористого аммония, 9,6 г 25%-ного водного аммиака и в течение 1-1,5 ч приливают 49,2 г (27% -ного раствора сульфгидрата натрия (0,237 моль). Массу размешивают в течение 30 мин до окончания восстановления и добавляют 46 г поваренной соли. После охлаждения осадок отфильтровывают и хорошо отжимают. Полученный 6-бром-4-нитро-2-аминофенолят натрия растворяют при 90-97оС в 200 мл воды, фильтруют от нерастворимого осадка и подкисляют соляной кислотой до рН 1,5-2. 6-бром-4-нитро-2-аминофенол отфильтровывают и промывают водой. Выход 67-70% После перекристаллизации из 50%-ного спирта Т. пл. вещества 162-163оС (лит. Т.пл. 162-163оС).28.15 g (0.1 mol) of 2-bromo-4,6-dinitrochlorobenzene obtained above were charged into 135 ml of water and heated with vigorous stirring to 75 C. To the resulting emulsion for 1 hour, poured 32 g 25% sodium hydroxide solution (0.2 mol). After adding the alkali, the reaction mass was heated to 90-95 ° C and vigorously stirred at this temperature for 3 hours until no starting material. The reaction mixture was cooled to 70-75 ° C, charged with 5.27 g (0.1 mol) of ammonium chloride, 9.6 g of 25% aqueous ammonia and for 1-1.5 hours poured 49.2 g (27 % sodium sulfhydrate solution (0.237 mol). The mass is stirred for 30 minutes until recovery is complete and 46 g of sodium chloride are added. After cooling, the precipitate is filtered off and squeezed out well. The resulting 6-bromo-4-nitro-2-aminophenolate is dissolved at 90-97 о С in 200 ml of water, filtered from insoluble precipitate and acidified with hydrochloric acid to a pH of 1.5-2. 6-bromo-4-nitro-2-aminophenol is filtered off and pr washed with water Yield 67-70% After recrystallization from 50% alcohol, mp of a substance 162-163 о С (lit. mp. 162-163 о С).
П р и м е р 2. Нитрование, бромирование и гидролиз проводят аналогично примеру 1. После окончания гидролиза раствор охлаждают до 20-25оС и подкисляют соляной кислотой до рН 1-2. Осадок 6-бром-2,4-нитрофенола отфильтровывают и промывают водой. Выход 95% Т.пл. 117-118оС.EXAMPLE Example 2 Nitration, bromination and hydrolysis was carried out analogously to Example 1. After the hydrolysis, the solution was cooled to 20-25 C and acidified with hydrochloric acid to pH 1-2. The precipitate of 6-bromo-2,4-nitrophenol is filtered off and washed with water. Yield 95% mp. 117-118 about S.
26,3 г полученного выше 6-бром-2,4-нитрофенола (0,1 моль) растворяют в 150 мл воды и 4 г едкого натра (0,1 моль), добавляют 5,27 г хлористого аммония, 9,6 г 25%-ного водного аммиака и приливают в течение 1-1,5 ч 50 г 27% -ного раствора сульфгидрата натрия (0,241 моль). Массу размешивают в течение 30 мин и выделяют аналогично примеру 1. Выход 6-бром-4-нитро-2-аминофенола 73% аналогичного качества. 26.3 g of the 6-bromo-2,4-nitrophenol obtained above (0.1 mol) are dissolved in 150 ml of water and 4 g of sodium hydroxide (0.1 mol), 5.27 g of ammonium chloride, 9.6 g are added 25% aqueous ammonia and poured over 1-1.5 hours, 50 g of a 27% solution of sodium sulfhydrate (0.241 mol). The mass is stirred for 30 minutes and isolated analogously to example 1. The yield of 6-bromo-4-nitro-2-aminophenol 73% of similar quality.
П р и м е р 3. Нитрование, бромирование и гидролиз проводят аналогично примеру 1. Затем реакционную массу охлаждают до 70-75оС, загружают 5,27 г (0,1 моль) хлористого аммония и в течение 1-1,5 ч приливают 80 мл 20%-ного раствора сульфида аммония (0,237 моль). Массу размешивают в течение 30 мин до окончания восстановления. Выделение продукта проводят, как описано в примере 1, и получают 6-бром-4-нитро-2-аминофенол аналогичного качества с выходом 70%
П р и м е р 4. При использовании в условиях примера 1 на стадии восстановления соответствующее количество сернистого натрия выход 6-бром-4-нитро-2-аминофенола составляет 55-60%
П р и м е р 5. Нитрование и бромирование проводят аналогично примеру 1. 28,15 г (0,1 моль) 2-бром-4,6-динитрохлорбензола, полученного выше, загружают в 155 мл воды и нагревают при интенсивном перемешивании до 70оС. К полученной эмульсии в течение 1 ч приливают 32 г 25%-ного (0,2 моль) раствора едкого натра. После добавления щелочи реакционную массу нагревают до 90-95оС и интенсивно перемешивают при этой температуре в течение 3 ч до отсутствия исходного вещества. Реакционную массу охлаждают до 70-75оС и проводят процесс восстановления аналогично примеру 1. Выход 70% После перекристаллизации из 50%-ного спирта Т.пл.162-163оС (лит. Т.пл. 162-163оС).PRI me R 3. Nitration, bromination and hydrolysis are carried out analogously to example 1. Then the reaction mass is cooled to 70-75 about C, load of 5.27 g (0.1 mol) of ammonium chloride and for 1-1.5 h pour 80 ml of a 20% solution of ammonium sulfide (0.237 mol). The mass is stirred for 30 minutes until the recovery is complete. Isolation of the product is carried out as described in example 1, and get 6-bromo-4-nitro-2-aminophenol of similar quality with a yield of 70%
PRI me R 4. When used in the conditions of example 1 at the stage of recovery, the corresponding amount of sodium sulfide, the yield of 6-bromo-4-nitro-2-aminophenol is 55-60%
PRI me R 5. Nitration and bromination is carried out analogously to example 1. 28.15 g (0.1 mol) of 2-bromo-4,6-dinitrochlorobenzene obtained above is loaded into 155 ml of water and heated with vigorous stirring to 70 about C. 32 g of a 25% (0.2 mol) sodium hydroxide solution are added to the resulting emulsion for 1 h. After adding the alkali, the reaction mass was heated to 90-95 ° C and vigorously stirred at this temperature for 3 hours until no starting material. The reaction mixture was cooled to 70-75 ° C and the recovery process is carried out analogously to Example 1. Yield 70% after recrystallization from 50% alcohol T.pl.162-163 C. (lit. M.p. 162-163 ° C) .
Таким образом, предлагаемое техническое решение представляет собой совокупность известных и неизвестных приемов, связанных для достижения цели, которая решается каждым приемом в отдельности и которая не является суммой эффектов, достигаемых на каждой стадии процесса, осуществленных порознь. Thus, the proposed technical solution is a set of known and unknown techniques related to achieve a goal that is solved by each technique individually and which is not the sum of the effects achieved at each stage of the process, carried out separately.
Преимущества предлагаемого способа:
сокращение числа стадий;
сокращение количества отходов;
увеличение выхода целевого продукта (с 27% по прототипу до 73% в предлагаемом способе);
утилизация части отходов в самом процессе.The advantages of the proposed method:
reduction in the number of stages;
waste reduction;
increasing the yield of the target product (from 27% of the prototype to 73% in the proposed method);
disposal of part of the waste in the process itself.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5009794 RU2053222C1 (en) | 1991-11-21 | 1991-11-21 | Method for production of 6-brom-2-amino-4-nitrophenol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU5009794 RU2053222C1 (en) | 1991-11-21 | 1991-11-21 | Method for production of 6-brom-2-amino-4-nitrophenol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2053222C1 true RU2053222C1 (en) | 1996-01-27 |
Family
ID=21589104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU5009794 RU2053222C1 (en) | 1991-11-21 | 1991-11-21 | Method for production of 6-brom-2-amino-4-nitrophenol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2053222C1 (en) |
-
1991
- 1991-11-21 RU SU5009794 patent/RU2053222C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. J. Chem. Soc., p.2, 1321-1334 (1986). 2. Патент ФРГ N 2614825, кл. C 07C 91/44, 1980. 3. Патент ГДР N 200797, кл. C 07C 79/32, 1983. 4. Орлова Е. Ю. Химия и технология бризатных взрывчатых веществ. Л.: Химия, 1973, с.316-318, 334-336. 5. Экологические аспекты экспертизы. - Справочник ВНИИПИ, М.: 1989, часть 1, с.8. 6. Лисицын В. Н. Химия и технология промежуточных продуктов. М.: Химия, 1987, с.225. 7. Патент РФ N 1770319, кл. C 07C 205/12, 1988. 8. Химия нитро- и нитрогрупп. /Под ред. Г. Фойер. М.: Мир, 1972, т. 1, с.405. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Nielsen et al. | Synthesis of polynitro compounds. Peroxydisulfuric acid oxidation of polynitroarylamines to polynitro aromatics | |
| RU2053222C1 (en) | Method for production of 6-brom-2-amino-4-nitrophenol | |
| CS200485B2 (en) | Process for preparing 2-/4'-aminophenyl/-5-aminobenzimidazole | |
| US4185018A (en) | Process for producing benzofurazan-1-oxides | |
| Crampton et al. | The nitration of arenes in perfluorocarbon solvents | |
| RU2053223C1 (en) | Method for production of 6-brom-2-amino-4-nitrophenol | |
| US4191621A (en) | Process for the production of substituted benzal and benzyl bromides | |
| RU2030391C1 (en) | Method of synthesis of 2-bromo-4,6-dinitroaniline | |
| US4165268A (en) | Process for the production of substituted toluene compounds | |
| RU2053224C1 (en) | Method for production of 6-brom-2-amino-4-nitrophenol | |
| AU620022B2 (en) | Preparation of 2-nitro- substituted phenoxy (alkylsulphonyl benzamides) | |
| EP0118971B1 (en) | Process for the preparation of cyanotetrachlorobenzenes | |
| EP0155441B1 (en) | A process for separating nitration isomers of substituted benzene compounds | |
| RU2053221C1 (en) | Method for production of 6-brom-2,4-dinitrophenol | |
| US4605777A (en) | Method of manufacturing o- and p-nitrobenzaldehyde | |
| RU2053220C1 (en) | Method for production of 1,2-dibrom-3,5-dinitrobenzene | |
| McGookin et al. | Orientation problem: part III. 4: 6-dinitro-o-toluidine | |
| Bell | 25. Some derivatives of tert.-butylbenzene | |
| JP2725080B2 (en) | Production of nitroanilines | |
| CS759089A3 (en) | Process for preparing 2-bromo-4.6-dinitroaniline | |
| JPS61194053A (en) | Manufacture of chloronitroaniline and chloronitrophenol | |
| JP2865715B2 (en) | Method for hydroxylating electrophilic aromatic compounds | |
| JPH01228943A (en) | Production of 2,4-dichloro-3-alkyl-6-nitrophenol | |
| JPH0812627A (en) | Production of 2,4-dichloro-3-ethyl-6-nitrophenol | |
| US4745219A (en) | Chemical intermediates and a process for their preparation |