RU2052445C1 - Method for production of 2-ethylhexanol - Google Patents
Method for production of 2-ethylhexanol Download PDFInfo
- Publication number
- RU2052445C1 RU2052445C1 RU93025051A RU93025051A RU2052445C1 RU 2052445 C1 RU2052445 C1 RU 2052445C1 RU 93025051 A RU93025051 A RU 93025051A RU 93025051 A RU93025051 A RU 93025051A RU 2052445 C1 RU2052445 C1 RU 2052445C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mno
- ethylhexenal
- ethylhexanol
- catalyst
- bau
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 56
- PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hexenal Chemical compound CCCC=C(CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 28
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims abstract 5
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 22
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 5
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 2-ethylhexene aldehyde Chemical class 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu] Chemical compound [Cr].[Cu] GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical class [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 2-этилгексанола, применяемого в качестве исходного сырья для производства пластификаторов полимерных материалов. The invention relates to the improvement of a method for producing 2-ethylhexanol used as a feedstock for the production of plasticizers of polymeric materials.
Известен способ получения 2-этилгексанола гидрированием 2-этилгексеналя в жидкой фазе при температуре 120-180оС (лучше 145-155оС) и давлении 1,0-10,0 МПа (лучше 3,0-4,0 МПа) на никель-медном катализаторе на носителе (окислы кремния или алюминия), содержащем промотирующие добавки бихроматов щелочных металлов в количестве до 3,5% [1]
Недостатком указанного способа является необходимость осуществления процесса в жидкой фазе под давлением.A method of producing 2-ethyl hexanol 2-etilgeksenalya hydrogenation in the liquid phase at a temperature of about 120-180 C (preferably about 145-155 C) and a pressure of 1.0-10.0 MPa (preferably 3.0-4.0 MPa) at Supported nickel-copper catalyst (silicon or aluminum oxides) containing promoters of alkali metal dichromates in an amount of up to 3.5% [1]
The disadvantage of this method is the need for the process in the liquid phase under pressure.
Известен также способ получения 2-этилгексанола, включающий две последовательные стадии гидрирования исходного 2-этилгексеналя [2] На первой стадии 2-этилгексеналь гидрируют на катализаторе "медь на кизельгуре" при температуре 160-180оС и давлении 0,02-0,03 МПа. Полученный на первой стадии гидрогенизат подвергают ректификации с целью выделения 2-этилгексанола-сырца, который для повышения качества продукта, на второй стадии подвергают рафинирующему гидрированию на катализаторе "никель на кизельгуре" при температуре 150оС и давлении 2,5 МПа. Выход товарного 2-этилгексанола на исходное сырье не превышает 80-84% содержание примесей непредельных соединений в товарном продукте 0,1-0,2 мас.Also known is a process for preparing 2-ethylhexanol, comprising the two successive steps of hydrogenation of the starting 2-etilgeksenalya [2] In the first step 2-etilgeksenal hydrogenated on a catalyst "copper on kieselguhr" at a temperature of 160-180 C and a pressure of 0.02-0.03 MPa Obtained in the first step gidrogenizat subjected to distillation in order to separate 2-ethylhexanol crude which to improve product quality in the second step is subjected to hydrogenation refining catalyst "nickel on kieselguhr" at a temperature of 150 C and a pressure of 2.5 MPa. The output of marketable 2-ethylhexanol to the feedstock does not exceed 80-84% of the content of impurities of unsaturated compounds in the marketable product of 0.1-0.2 wt.
Недостаток указанного способа низкий выход целевого 2-этилгексанола. The disadvantage of this method is the low yield of the target 2-ethylhexanol.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения 2-этилгексанола путем гидрирования 2-этилгексеналя в две стадии [3] на первой стадии осуществляют гидрирование 2-этилгексеналя при температуре 140-200оС, давлении 0,005-0,3 МПа в присутствии медно-хромового катализатора состава, мас. CuO 75-92; Cr2O3 7-22; связующая добавка 1-5, обеспечивая конверсию 2-этилгексеналя за проход 75-95% затем из полученного гидрогенизата ректификацией выделяют непрореагировавший 2-этилгексеналь на повторное гидрирование в паровой фазе, в 2-этилгексанол-сырец, полученный после ректификации подвергают гидроочистке на катализаторе "никель на окиси хрома" при температуре 100-180оС и давлении 1,0-10,0 МПа.The closest in technical essence and attainable effect is a process for the preparation of 2-ethylhexanol by hydrogenation of 2-etilgeksenalya in two steps [3] in the first step the hydrogenation is carried out
Недостатком способа является применение недостаточно селективного катализатора, что приводит к непроизводительным потерям исходного сырья по реакциям деальдолизации 2-этилгексеналя в масляный альдегид и гидрирование последнего в бутиловый спирт. The disadvantage of this method is the use of an insufficiently selective catalyst, which leads to unproductive losses of the feedstock by the reactions of the dealdolization of 2-ethylhexenal into oil aldehyde and the hydrogenation of the latter into butyl alcohol.
Техническая реализация способа-прототипа осуществлена на Омском заводе пластмасс [4] где освоено производство 2-этилгексанола из ацетальдегида через промежуточные масляный и 2-этилгексеновый альдегид, при этом стадия гидрирования 2-этилгексеналя в 2-этилгексанол выполнена по способу и на катализаторе, описанном в прототипе. The technical implementation of the prototype method was carried out at the Omsk Plastic Plant [4] where the production of 2-ethylhexanol from acetaldehyde via intermediate oil and 2-ethylhexene aldehyde was mastered, while the stage of hydrogenation of 2-ethylhexenal to 2-ethylhexanol was carried out according to the method and on the catalyst described in prototype.
Особенностью промышленной технологии получения 2-этилгексанола является использование на стадии парофазного гидрирования исходного сырья 2-этилгексеналя, полученного на стадии альдокротонизации масляного альдегида в присутствии в качестве катализатора водного раствора едкого натра. В результате реакции из двух молекул масляного альдегида образуется 1 молекула 2-этилгексеналя и 1 молекула воды. Полученная реакционная смесь из реактора альдокротонизации поступает в емкость-фазоразделитель, где происходит расслаивание водной и органической фазы. Степень превращения масляного альдегида на этой стадии составляет 94-98%
Органический слой сырье стадии парофазного гидрирования 2-этилгексеналь-сырец, содержащий 93 мас. основного вещества и 7 мас. примесей, из которых 2-3 мас. вода (количество воды, как примеси, ограничено растворимостью в 2-этилгексенале), 4-5 мас. непрореагировавший масляный альдегид и примеси.A feature of the industrial technology for the production of 2-ethylhexanol is the use of the 2-ethylhexenal feedstock obtained at the aldocrotonization stage of oil aldehyde in the presence of an aqueous solution of sodium hydroxide as a catalyst at the vapor-phase hydrogenation stage. As a result of the reaction, 1 molecule of 2-ethylhexenal and 1 molecule of water are formed from two molecules of butyric aldehyde. The resulting reaction mixture from the aldocrotonization reactor enters the vessel-phase separator, where the separation of the aqueous and organic phases occurs. The degree of conversion of oil aldehyde at this stage is 94-98%
The organic layer is a raw material of the vapor-phase hydrogenation step of 2-ethylhexenal raw, containing 93 wt. the main substance and 7 wt. impurities, of which 2-3 wt. water (the amount of water, as an impurity, is limited by solubility in 2-ethylhexenal), 4-5 wt. unreacted butyric aldehyde and impurities.
В процессе парофазного гидрирования на предложенном в способе-прототипе медно-хромовом катализаторе исходный 2-этилгексеналь гидрируют в 2-этилгексанол, примеси масляного альдегида гидрируются в бутанол и, кроме того, протекает побочная реакция, по которой исходный 2-этилгексеналь за счет примесей воды (2-3 мас. или 13-18 мол.) подвергается обратной реакции деальдокротонизации с образованием исходного масляного альдегида, который гидрируется в бутанол, увеличивая непроизводительные потери процесса. In the process of vapor-phase hydrogenation on the copper-chromium catalyst proposed in the prototype method, the starting 2-ethylhexenal is hydrogenated to 2-ethylhexanol, the impurities of oil aldehyde are hydrogenated to butanol and, in addition, a side reaction proceeds, by which the starting 2-ethylhexenal due to water impurities ( 2-3 wt. Or 13-18 mol.) Undergoes a reverse reaction of deldocrotonization with the formation of the starting oil aldehyde, which is hydrogenated in butanol, increasing the unproductive losses of the process.
Основной причиной, обусловливающей протекание обратной реакции, является состав предложенного медно-хромового катализатора, получаемого соосаждением из раствора нитрата меди и хромового ангидрида. The main reason for the reverse reaction is the composition of the proposed copper-chromium catalyst obtained by coprecipitation from a solution of copper nitrate and chromic anhydride.
С целью повышения выхода 2-этилгексанола на стадии парофазного гидрирования 2-этилгексеналя-сырца, получаемого путем щелочной конденсации масляного альдегида, предлагается осуществлять процесс парофазного гидрирования с использованием промотированного медьсодер- жащего катализатора следующего состава, мас. CuO 25,0-53,0; ZnO 22,0-36,0; CaO 6,0-12,0; Al2O3 16,0-30,0; БАУ 0,2-2,0 и/или Cr2O3 0,1-2,0; и/или MnO 0,1-1,5; графит до 100, и процесс осуществлять с объемной скоростью подачи исходного сырья 0,05-0,5 ч-1.In order to increase the yield of 2-ethylhexanol at the vapor-phase hydrogenation stage of crude 2-ethylhexenal obtained by alkaline condensation of oil aldehyde, it is proposed to carry out the vapor-phase hydrogenation process using a promoted copper-containing catalyst of the following composition, wt. CuO 25.0-53.0; ZnO 22.0-36.0; CaO 6.0-12.0; Al 2 O 3 16.0-30.0; BAU 0.2-2.0 and / or Cr 2 O 3 0.1-2.0; and / or MnO 0.1-1.5; graphite up to 100, and the process is carried out with a feed volumetric feed rate of 0.05-0.5 h -1 .
Полученный по предлагаемому способу гидрогенизат подвергают ректификации для возврата непрореагировавшего 2-этилгексеналя и гидроочистки выделенного 2-этилгексанола сырца на никельсодержащем катализаторе, как описано в [4] или способе-прототипе [3]
Проведение процесса парофазного гидрирования по предлагаемому способу на заявляемом составе катализатора, мас. CuO 25,0-53,0; ZnO 22,0-36,0; CaO 6,0-12,0; Al2O3 16,0-32,0; БАУ 0,2-2,0 и/или Cr2O3 0,1-2,0; и/или MnO 0,1-1,5; графит до 100, в интервале объемных скоростей подачи исходного сырья 0,05-0,5 ч-1 обеспечивает выход 2-этилгексанола 98-100,8% от теоретически возможного, что обусловлено снижением потерь 2-этилгексеналя по реакции деальдокротонизации и превращению части примесного масляного альдегида в исходном сырье в целевой 2-этилгексанол за счет протекания реакции конденсации и гидрирования промежуточного альдоля.Obtained by the proposed method, the hydrogenate is subjected to rectification to return unreacted 2-ethylhexenal and hydrotreating the isolated 2-ethylhexanol raw on a nickel-containing catalyst, as described in [4] or the prototype method [3]
The process of vapor-phase hydrogenation according to the proposed method on the claimed composition of the catalyst, wt. CuO 25.0-53.0; ZnO 22.0-36.0; CaO 6.0-12.0; Al 2 O 3 16.0-32.0; BAU 0.2-2.0 and / or Cr 2 O 3 0.1-2.0; and / or MnO 0.1-1.5; graphite up to 100, in the range of volumetric feed rates of the feedstock 0.05-0.5 h -1 provides the yield of 2-ethylhexanol 98-100.8% of theoretically possible, which is due to a decrease in the loss of 2-ethylhexenal by the deldocrotonization reaction and the conversion of part of the impurity butyric aldehyde in the feedstock to the target 2-ethylhexanol due to the condensation reaction and hydrogenation of the intermediate aldol.
Предлагаемый способ получения 2-этилгексанола путем гидрирования 2-этилгексеналя-сырца, получаемого щелочной конденсацией масляного альдегида, отвечает критерию неочевидности, так как выявленные заявителями особенности протекания реакции гидрирования 2-этилгексеналя и сопутствующей реакции конденсации гидрирования масляного альдегида в заявляемых условиях обнаружены впервые для катализаторов заявляемого состава. The proposed method for producing 2-ethylhexanol by hydrogenation of crude 2-ethylhexenal obtained by alkaline condensation of butyric aldehyde meets the non-obviousness criterion, since the peculiarities of the course of the reaction of hydrogenation of 2-ethylhexenal and the concomitant condensation reaction of hydrogenation of butyric aldehyde under the claimed conditions were first discovered for composition.
Катализатор для процесса парофазного гидрирования 2-этилгексеналя-сырца по предлагаемому способу готовят путем смешения аммиачных растворов основных карбонатов меди и цинка с окислами кальция и алюминия в среде двуокиси углерода с последующим фильтрованием катализаторной массы, сушкой, смешением катализаторной массы с нитратами марганца, хрома и добавкой березового активированного угля (БАУ) увлажнением, формованием, сушкой, гидротермальной обработкой формованной массы в водяном паре, размолом, прокалкой и таблетированием в таблетки размером 5 х 5 мм или 6 х 5 мм. The catalyst for the vapor-phase hydrogenation process of crude 2-ethylhexenal according to the proposed method is prepared by mixing ammonia solutions of basic copper and zinc carbonates with calcium and aluminum oxides in a carbon dioxide medium, followed by filtering the catalyst mass, drying, mixing the catalyst mass with manganese, chromium nitrates and an additive birch activated carbon (BAU) by wetting, molding, drying, hydrothermal treatment of the molded mass in water vapor, grinding, calcining and tabletting in a tablet 5 x 5 x 6 mm or 5 mm.
Предлагаемый способ может быть легко реализован на действующем производстве 2-этилгексанола из ацетальдегида. The proposed method can be easily implemented on the existing production of 2-ethylhexanol from acetaldehyde.
Эффективность предлагаемого способа иллюстрируется следующими примерами. The effectiveness of the proposed method is illustrated by the following examples.
П р и м е р 1. Исходное сырье 2-этилгексеналь-сырец состава, мас. 2-этилгексеналь 93,0; масляный альдегид 4,3; вода 2,2; примеси 0,5; в количестве 500 г пропускают в виде паров в смеси с водородом через реактор, заполненный 50 см3 катализатора, имеющего состав, мас. CuO 42,8; ZnO 25,2; CaO 8,6; Al2O3 19,0; MnO 1,5; графит до 100. Молярное соотношение водорода и 2-этилгексеналя равно 10:1, (1,65 л водорода на 1 г 2-этилгексеналя), объемная скорость подачи сырья 0,2 ч-1, температура в слое катализатора 160оС. Баланс опыта показан в табл.1.PRI me
Анализ продуктов реакции методом ГЖХ показал, что конверсия исходного 2-этилгексеналя составляет 98,7% выход 2-этилгексанола за проход 100,8% от теории, при этом конверсия сопутствующего масляного альдегида составляет 97,7% выход бутилового спирта 29,8% от теории. An analysis of the reaction products by GLC showed that the conversion of the starting 2-ethylhexenal is 98.7%; the yield of 2-ethylhexanol per passage is 100.8% of theory, while the conversion of the concomitant butyraldehyde is 97.7%; the yield of butyl alcohol is 29.8% of theories.
Результаты анализа продуктов в условиях осуществления эксперимента в примере 1 и других примерах сведены в табл.8. The results of the analysis of the products under the conditions of the experiment in example 1 and other examples are summarized in table 8.
П р и м е р 2. Исходное сырье по примеру 1 гидрировали в условиях примера 1, за исключением того, что температура в слое катализатора 140оС, объемная скорость подачи сырья 0,05 ч-1, катализатор имеет состав, мас. CuO 25,0; ZnO 36,0; CaO 12,0; Al2O3 22,8; БАУ 2,0; Cr2O3 0,1; графит до 100. Баланс опыта показан в табл.2.EXAMPLE Example 2. The feedstock of Example 1 was hydrogenated under the conditions of Example 1 except that the temperature in the
Анализ гидрогенизата показал, что в заявляемых условиях конверсия 2-этилгексеналя составляет 99,9% выход 2-этилгексанола 98,0% от теории, при этом выход бутанола составляет 37,2% от теории при конверсии масляного альдегида 96,7%
П р и м е р 3. Исходное сырье по примеру 1 гидрировали на установке и в условиях примера 1, за исключением того, что температура в слое катализатора 200оС, объемная скорость подачи сырья 0,5 ч-1, катализатор имеет следующий состав, мас. CuO 53,0; ZnO 22,0; CaO 6,0; Al2O3 16,0; БАУ 0,2; MnO 0,1; графит до 100. Баланс опыта показан в табл.3.Analysis of the hydrogenated product showed that, under the claimed conditions, the conversion of 2-ethylhexenal is 99.9%; the yield of 2-ethylhexanol is 98.0% of theory, while the yield of butanol is 37.2% of theory for the conversion of oil aldehyde 96.7%
PRI me
Анализ гидрогенизата показал следующие результаты: конверсия 2-этилгексеналя 99,3% масляного альдегида 99,5% при этом достигнут выход 2-этилгексанола 100,1% от теории, бутанола 47,9% от теории. Analysis of the hydrogenate showed the following results: the conversion of 2-ethylhexenal to 99.3% butyric aldehyde 99.5%, while the yield of 2-ethylhexanol was reached 100.1% of theory, butanol 47.9% of theory.
П р и м е р 4. Исходное сырье по примеру 1 гидрировали на установке и в условиях примера 1, за исключением того, что объемная скорость подачи исходного сырья составляет 0,3 ч-1, молярное соотношение водорода и 2-этилгексеналя равно 20:1 (3,3 л водорода на 1 г 2-этилгексеналя), катализатор имеют следующий состав, мас. CuO 28,5; ZnO 26,0; CaO 8,1; Al2O3 32,0; БАУ 0,8; MnO 1,2; Cr2O3 2,0; графит до 100. Баланс опыта показан в табл.4.PRI me
Анализ гидрогенизата методом ГЖХ показал, что конверсия 2-этилгексеналя составляет 98,2% выход 2-этилгексанола 100,2% от теории, при этом конверсия масляного альдегида равна 97,2% выход бутанола 43,7%
П р и м е р 5. Исходное сырье состава, мас. 2-этилгексеналь, 95,0; масляный альдегид 2,5; вода 2,0; примеси 0,5; гидрируют на установке и в условиях примера 1. Баланс опыта показан в табл.5.GLC analysis of the hydrogenated product showed that the conversion of 2-ethylhexenal is 98.2%; the yield of 2-ethylhexanol is 100.2% of theory, while the conversion of oil aldehyde is 97.2%; the yield of butanol is 43.7%
PRI me
Анализ продуктов реакции методом газо-жидкостной хроматографии показал следующие результаты: конверсия альдегидов 2-этилгексеналя 99,2% масляного 98,4% выход спиртов от теоретически возможного 2-этилгексанола 99,8% бутанола 20,8%
П р и м е р 6. Исходное сырье состава, мас. 2-этилгексеналь 99,0; примеси 1,0; гидрируют на установке и в условиях примера 1. Баланс опыта показан в табл.6.Analysis of the reaction products by gas-liquid chromatography showed the following results: conversion of 2-ethylhexenal aldehydes 99.2% butyric 98.4% alcohol yield from theoretically possible 2-ethylhexanol 99.8% butanol 20.8%
PRI me
Анализ продуктов реакции гидрирования чистого 2-этилгексеналя показал, что конверсия составляет 98,7% при выходе 2-этилгексанола 98,1% от теории. Analysis of the products of the hydrogenation reaction of pure 2-ethylhexenal showed that the conversion is 98.7% with a yield of 2-ethylhexanol 98.1% of theory.
П р и м е р 7 (для сравнения). Сырье, условия и установка, как в примере 1, за исключением того, что катализатор по способу-прототипу, имеющий состав, мас. CuO 88,0; Cr2O5 9,0; графит до 100. Баланс опыта показан в табл.7.PRI me R 7 (for comparison). Raw materials, conditions and installation, as in example 1, except that the catalyst according to the prototype method, having a composition, wt. CuO 88.0; Cr 2 O 5 9.0; graphite up to 100. The balance of the experiment is shown in table.7.
Анализ продуктов реакции показал, что в сравнимых условиях конверсия 2-этилгексеналя составляет 98,3% выход 2-этилгексанола 95,1% от теории, при этом конверсия масляного альдегида составляет 98,5% при выходе бутанола 89,4% от теории. An analysis of the reaction products showed that, under comparable conditions, the conversion of 2-ethylhexenal is 98.3%; the yield of 2-ethylhexanol is 95.1% of theory, while the conversion of butyric aldehyde is 98.5% with 89.4% of butanol yield.
Сравнительный анализ представленных данных: примеры 1-6 по предлагаемому способу, в т.ч. 1-4 на заявляемые пределы по составу катализатора, 5 на другом составе 2-этилгексеналя-сырца, 6 на чистом 2-этилгексенале; пример 7 для сравнения на катализаторе-прототипе, показывает преимущества предлагаемого способа, его неочевидность, новизну и практическую реализуемость на действующем производстве. A comparative analysis of the data presented: examples 1-6 of the proposed method, including 1-4 to the claimed limits on the composition of the catalyst, 5 on a different composition of 2-ethylhexenal raw, 6 on pure 2-ethylhexenal; example 7 for comparison on the prototype catalyst, shows the advantages of the proposed method, its non-obviousness, novelty and practical feasibility in the current production.
Claims (4)
CuO - 25,0 - 53,0
ZnO - 22,0 - 36,0
CaO - 6,0 - 12,0
Al2O3 - 16,0 - 32,0
Графит - 1,40 - 2,90
Промотирующая добавка MnO, или березовый активированный уголь (БАУ) с Cr2O3 или БАУ с MnO, или БАУ с MnO и Cr2O3 - До 100
и процесс осуществляют с объемной скоростью подачи сырьевой смеси 0,05 - 0,5 ч.- 1
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве промотирующей добавки используют MnO в количестве 1,5 мас.%.1. METHOD FOR PRODUCING 2-ETHYLHEXANOL by hydrogenation of 2-ethylhexenal obtained by alkaline condensation of butyric aldehyde at 140-200 ° C in the presence of a copper-containing catalyst followed by distillation and hydrotreating of 2-ethylhexanol, characterized in that the hydrogenation of 2-ethylheathexene composition, wt.%:
CuO - 25.0 - 53.0
ZnO - 22.0 - 36.0
CaO - 6.0 - 12.0
Al 2 O 3 - 16.0 - 32.0
Graphite - 1.40 - 2.90
Promotion additive MnO, or birch activated carbon (BAU) with Cr 2 O 3 or BAU with MnO, or BAU with MnO and Cr 2 O 3 - Up to 100
and the process is carried out with a volumetric feed rate of the raw material mixture of 0.05 - 0.5 hours - 1
2. The method according to p. 1, characterized in that as a promoting additive use MnO in an amount of 1.5 wt.%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93025051A RU2052445C1 (en) | 1993-06-03 | 1993-06-03 | Method for production of 2-ethylhexanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93025051A RU2052445C1 (en) | 1993-06-03 | 1993-06-03 | Method for production of 2-ethylhexanol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93025051A RU93025051A (en) | 1995-10-20 |
| RU2052445C1 true RU2052445C1 (en) | 1996-01-20 |
Family
ID=20141023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93025051A RU2052445C1 (en) | 1993-06-03 | 1993-06-03 | Method for production of 2-ethylhexanol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2052445C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2178781C1 (en) * | 2000-09-19 | 2002-01-27 | Открытое акционерное общество "Завод бутиловых спиртов" | 2-etylhexanal-into-2-ethylhexanol hydrogenation process |
| CN116041143A (en) * | 2021-10-28 | 2023-05-02 | 中国石油化工股份有限公司 | Process for preparing octanol |
-
1993
- 1993-06-03 RU RU93025051A patent/RU2052445C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Заявка ФРГ N 3803464, кл. C 07C 29/14, опублик. 1988. 2. Патент ФРГ N 1949296, кл. 12 о 5/02, опублик. 1972. 3. Авторское свидетельство СССР N 1010052, кл. C 07C 31/125, 1980. 4. Постоянный технологический регламент N 1 производства 2-этилгексанола. Омск, 1988. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2178781C1 (en) * | 2000-09-19 | 2002-01-27 | Открытое акционерное общество "Завод бутиловых спиртов" | 2-etylhexanal-into-2-ethylhexanol hydrogenation process |
| CN116041143A (en) * | 2021-10-28 | 2023-05-02 | 中国石油化工股份有限公司 | Process for preparing octanol |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU1831472C (en) | Method of preparation of saturated alcohols | |
| KR920001303B1 (en) | Method for improved aldehyde hydrogenation | |
| US5144089A (en) | 2-ethyl-2-hexenal by aldol condensation of butyraldehyde in a continuous process | |
| KR920009041B1 (en) | (Step 1) Preparation of Alcohol | |
| US4876402A (en) | Improved aldehyde hydrogenation process | |
| JP5586686B2 (en) | Method for producing 1,6-hexanediol | |
| EP0008767B1 (en) | A heterogeneous vapor phase process for the catalytic hydrogenation of aldehydes to alcohols | |
| KR100198163B1 (en) | Method for preparing 1,3-propanediol | |
| JPH01299239A (en) | Manufacturing method of neopentyl glycol | |
| EP0183225B1 (en) | Catalyst for vapor-phase hydrogen transfer reaction | |
| US5254743A (en) | Solid bases as catalysts in aldol condensations | |
| US6600078B1 (en) | Liquid phase catalytic hydrogenation process to convert aldehydes to the corresponding alcohols | |
| KR20010033761A (en) | Process for the preparation of neopentyl glycol | |
| US5146012A (en) | Manufacture of neopentyl glycol (III) | |
| CA1162566A (en) | Processes for producing 7-octen-1-al and derivatives thereof | |
| RU2052445C1 (en) | Method for production of 2-ethylhexanol | |
| US5475161A (en) | Process for the preparation of alcohols in two stages | |
| EP0653411A2 (en) | Synthesis of alkyl t-alkyl ether | |
| EP1218328B1 (en) | Process for the preparation of polyols | |
| US5258558A (en) | Direct conversion of butyraldehyde to 2-ethylhexanol-1 | |
| US5550302A (en) | Method for producing an alcohol and catalyst precursor useful for the method | |
| RU2052446C1 (en) | Method for production of 2-ethylhexanol | |
| EP1268402B1 (en) | Process for preparing 6-aminocaproamide | |
| SU937442A1 (en) | Process for purifying raw isoctyl alcohol | |
| EP1010682A1 (en) | Method of producing isobutylene glycol |