[go: up one dir, main page]

RU2050976C1 - Catalyst for exhaust gases scrubbing in industrial manufacture from organic and organochlorine compounds - Google Patents

Catalyst for exhaust gases scrubbing in industrial manufacture from organic and organochlorine compounds Download PDF

Info

Publication number
RU2050976C1
RU2050976C1 RU93014654A RU93014654A RU2050976C1 RU 2050976 C1 RU2050976 C1 RU 2050976C1 RU 93014654 A RU93014654 A RU 93014654A RU 93014654 A RU93014654 A RU 93014654A RU 2050976 C1 RU2050976 C1 RU 2050976C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
oxide
organic
exhaust gases
purification
Prior art date
Application number
RU93014654A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU93014654A (en
Inventor
М.И. Мясоедов
А.Л. Цайлингольд
В.А. Шиханов
Г.П. Катюряева
В.П. Беспалов
В.Ф. Мельников
Original Assignee
Научно-производственное предприятие "Ярсинтез"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Научно-производственное предприятие "Ярсинтез" filed Critical Научно-производственное предприятие "Ярсинтез"
Priority to RU93014654A priority Critical patent/RU2050976C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2050976C1 publication Critical patent/RU2050976C1/en
Publication of RU93014654A publication Critical patent/RU93014654A/en

Links

Images

Landscapes

  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: gas scrubbing. SUBSTANCE: catalyst has, wt.-% chrome oxide 14-19; cobalt oxide 0.5-1.0; zirconium oxide 0.05-0.1; barium oxide or manganese oxide 0.1-1.8, and aluminium oxide the rest. EFFECT: increased effectiveness of catalyst. 3 tbl

Description

Изобретение относится к очистке газов различных промышленных производств от органических и хлорорганических соединений. The invention relates to the purification of gases of various industrial plants from organic and organochlorine compounds.

Наиболее эффективным способом очистки отходящих газов промышленных производств от токсичных примесей является каталитический дожиг до диоксида углерода, воды и хлористого водорода. The most effective way of purification of industrial exhaust gases from toxic impurities is catalytic afterburning to carbon dioxide, water and hydrogen chloride.

Хлористый водород довольно легко обезвреживается, например, в абсорбционной колонне водой, и в дальнейшем используется для промышленных целей. Hydrogen chloride is quite easily neutralized, for example, in an absorption column with water, and is subsequently used for industrial purposes.

Известен катализатор для очистки отходящих газов промышленных производств от галоидзамещенных органических соединений [1]
Катализатор представляет собой рутений-платиновый и рутениевый контакты, нанесенные на оксид алюминия или кизельгур. Разложение галоидзамещенных органических соединений на указанных катализаторах осуществляется в присутствии кислорода воздуха при температурах 350-600оС и начальном содержании хлорорганики (хлористый метилен) в очищаемом газе 0,13 об.
Known catalyst for the purification of exhaust gases of industrial production from halogen-substituted organic compounds [1]
The catalyst is ruthenium-platinum and ruthenium contacts deposited on alumina or kieselguhr. Decomposition of halogenated organic compounds to said catalysts is carried out in the presence of atmospheric oxygen at temperatures of 350-600 ° C and an initial content of organic chlorine (methylene chloride) in the purified gas 0.13 vol.

Остаточное содержание хлористого метилена после катализатора составляет 0,4 частей на миллион (0,4 ppm). The residual methylene chloride after the catalyst is 0.4 ppm (0.4 ppm).

Недостатками применяемых в патенте катализаторов являются небольшой срок службы (360 ч), использование дорогостоящих и дефицитных металлов платины и рутения. The disadvantages of the catalysts used in the patent are a short service life (360 hours), the use of expensive and scarce metals of platinum and ruthenium.

Известен катализатор для очистки отходящих газов промышленных производств от хлорорганических соединений [2]
Катализатор представляет из себя окись хрома на носителе, в качестве которого используется окись алюминия, окись кремния или алюмосиликаты.
Known catalyst for purification of exhaust gases of industrial production from organochlorine compounds [2]
The catalyst is a chromium oxide on a carrier, which is used as aluminum oxide, silicon oxide or aluminosilicates.

Очистку отходящих газов осуществляют при 350-400оС и объемной скорости газового потока 40000-80000 ч-1. Концентрация хлорированных углеводородов в очищаемом газе составляет 10-10000 ppm (0,001-1,0 об.).Purification of exhaust gases is carried out at 350-400 about With and the volumetric velocity of the gas stream 40000-80000 h -1 . The concentration of chlorinated hydrocarbons in the gas being cleaned is 10-10000 ppm (0.001-1.0 vol.).

Недостатком известного катализатора является его недостаточно высокая активность. Так, при 400оС и объемной скорости газового потока 40000 ч-1 степень очистки от хлористого метила составляет 63%
Ближайшим решением поставленной задачи является катализатор для очистки отходящих газов промышленных производств от органических и хлорорганических соединений [3]
Катализатор имеет следующий состав, мас. Оксид хрома 14-19 Оксид кобальта 0,1-1,0 Оксид циркония 0,1-1,0 Носитель Остальное
В качестве носителя катализатор содержит технический глинозем и активную гидроокись алюминия, взятые в массовом соотношении от 1:1 до 3:1.
A disadvantage of the known catalyst is its insufficiently high activity. Thus, at 400 ° C and space velocity of the gas stream of 40,000 h -1 purification rate of methyl chloride is 63%
The closest solution to the problem is a catalyst for purification of industrial gases from industrial and organochlorine compounds [3]
The catalyst has the following composition, wt. Chromium oxide 14-19 Cobalt oxide 0.1-1.0 Zirconium oxide 0.1-1.0 Carrier Other
As a carrier, the catalyst contains technical alumina and active aluminum hydroxide, taken in a mass ratio of from 1: 1 to 3: 1.

Недостатками катализатора являются недостаточно высокие активность и стабильность катализатора. The disadvantages of the catalyst are not sufficiently high activity and stability of the catalyst.

Так, при очистке газовоздушной смеси от бутана при температуре 350оС и объемной скорости газового потока 20000 ч-1 степень очистки составляет 85,0% при очистке от хлористого метила при температуре 400оС и объемной скорости газового потока 15000 ч-1 степень очистки составляет 84,3%
Под стабильностью катализатора в нашем случае понимается его способность не снижать химическую активность в присутствии в очищаемых газах каталитических ядов (в нашем случае водяные пары).
Thus, when cleaning gas mixture from butane at 350 ° C and space velocity of the gas stream of 20,000 h -1 degree of purification is 85.0% in the purification of methyl chloride at a temperature of 400 C and a volumetric gas flow rate of 15,000 h -1 degree of purification accounts for 84.3%
In our case, the stability of a catalyst is understood to mean its ability not to reduce chemical activity in the presence of catalytic poisons in our gases (in our case, water vapor).

Так, при очистке газовоздушной смеси от бутана при условиях, описанных выше, температуре 350оС и объемной скорости газового потока 20000 ч-1 в условиях повышенного содержания водяных паров (30 об.) степень очистки от бутана снижается до 67,3%
Заявляемое изобретение направлено на решение следующих задач: повышение активности и стабильности катализатора для очистки отходящих газов промышленных производств от органических и хлорорганических соединений.
Thus, when cleaning gas mixture of butane under the conditions described above, a temperature of 350 C and a volumetric gas flow rate of 20,000 h -1 in terms of high water vapor content (30 vol.) The degree of purification of butane is reduced to 67.3%
The invention is aimed at solving the following problems: increasing the activity and stability of the catalyst for purification of exhaust gases from industrial plants from organic and organochlorine compounds.

Решение задач достигается катализатором для очистки отходящих газов промышленных производств от органических и хлорорганических соединений, содержащим оксид хрома, оксид кобальта, оксид циркония и окисноалюминиевый носитель и дополнительно содержащим оксид бария или оксид марганца при следующем содержании компонентов, мас. Оксид хрома 14-19 Оксид кобальта 0,5-1,0 Оксид циркония 0,05-0,1
Оксид бария или оксид марганца 0,1-1,8 Оксид алюминия Остальное
Заявляемое изобретение отличается от прототипа дополнительным содержанием оксида бария или оксида марганца в количестве 0,1-1,8 мас.
Problem solving is achieved by a catalyst for purification of industrial exhaust gases from organic and organochlorine compounds containing chromium oxide, cobalt oxide, zirconium oxide and an aluminum oxide carrier and additionally containing barium oxide or manganese oxide with the following components, wt. Chromium oxide 14-19 Cobalt oxide 0.5-1.0 Zirconium oxide 0.05-0.1
Barium oxide or manganese oxide 0.1-1.8 Aluminum oxide
The claimed invention differs from the prototype in the additional content of barium oxide or manganese oxide in an amount of 0.1-1.8 wt.

Катализатор готовят следующим образом. Hоситель (глинозем и гидроксид алюминия в весовом соотношении 1,85:1) тщательно растирают в ступке и перемешивают. Сюда же засыпают и вновь перемешивают углекислый кобальт, диоксид циркония, углекислый барий или диоксид марганца. Готовят раствор хромовой кислоты в дистиллированной воде. Полученный раствор приливают к смеси порошков карбоната кобальта, карбоната бария и диоксида циркония или диоксида марганца. Растирают образовавшуюся пасту до эластичного состояния и формуют в "червяки" диаметром 4 мм. Сформованный катализатор сушат в сушильном шкафу при температуре 110-120оС в течение не менее 6 ч, затем активируют при 550оС в течение не менее 6 ч. "Червяк" дробят на гранулы 3х4 мм и катализатор готов к использованию.The catalyst is prepared as follows. The carrier (alumina and aluminum hydroxide in a weight ratio of 1.85: 1) is thoroughly triturated in a mortar and mixed. Cobalt carbon dioxide, zirconium dioxide, barium carbonate or manganese dioxide are poured here and mixed again. A solution of chromic acid in distilled water is prepared. The resulting solution is poured into a mixture of powders of cobalt carbonate, barium carbonate and zirconia or manganese dioxide. Grind the resulting paste to an elastic state and form into "worms" with a diameter of 4 mm. The molded catalyst was dried in an oven at a temperature of 110-120 ° C for at least 6 hours, then activated at 550 ° C for at least 6 hours. "Worm" is crushed into pellets of 3x4 mm and the catalyst is ready for use.

В качестве модельного вещества для составления искусственных газовых смесей для определения активности образцов катализатора в процессе их глубокого окисления были выбраны н-бутан и хлористый метил, являющиеся наиболее трудноокисляемыми веществами среди углеводородов и хлорзамещенных углеводородов. As a model substance for the preparation of artificial gas mixtures for determining the activity of catalyst samples during their deep oxidation, n-butane and methyl chloride, which are the most difficult to oxidize among hydrocarbons and chlorine-substituted hydrocarbons, were selected.

П р и м е р 1. Катализатор готовят следующим образом: носитель (78,27 г глинозема и 58,49 г гидроксида алюминия) в ступке тщательно растирают и перемешивают в течение 8-10 мин. Сюда же засыпают и вновь перемешивают 2,13 г углекислого кобальта, 0,15 г диоксида циркония и 0,29 г бария углекислого. Затем готовят раствор хромовой кислоты, растворяя 37,5 г хромового ангидрида в 100 мл дистиллированной воды. Приливают этот раствор к смеси порошков глинозема, гидроксида алюминия, углекислого кобальта, диоксида циркония и углекислого бария. Образовавшуюся пасту растирают до эластичного состояния и формуют в "червячок" диаметром 4,0 мм. Сформованный катализатор сушат в сушильном шкафу при температуре 110-120оС в течение 6 час, затем активируют при 550оС в течение 6 час. "Червяк" дробят на гранулы 3х4 мм.Example 1. The catalyst is prepared as follows: the carrier (78.27 g of alumina and 58.49 g of aluminum hydroxide) in a mortar is thoroughly triturated and stirred for 8-10 minutes. 2.13 g of cobalt carbon dioxide, 0.15 g of zirconium dioxide and 0.29 g of barium carbonate are also poured here and mixed again. A solution of chromic acid is then prepared by dissolving 37.5 g of chromic anhydride in 100 ml of distilled water. This solution is poured into a mixture of powders of alumina, aluminum hydroxide, cobalt carbon dioxide, zirconia and barium carbon. The resulting paste is triturated to an elastic state and molded into a "worm" with a diameter of 4.0 mm. The molded catalyst was dried in an oven at a temperature of 110-120 C for 6 hours, then activated at 550 ° C for 6 hours. The "worm" is crushed into 3x4 mm granules.

Получают катализатор следующего состава, мас. Cr2О3- 19; CO3O4 1,0; ZrO2 0,1; BaO 0,15 и Al2O3 79,75.Get the catalyst of the following composition, wt. Cr 2 O 3 - 19; CO 3 O 4 1.0; ZrO 2 0.1; BaO 0.15 and Al 2 O 3 79.75.

Полученный катализатор испытывают в процессе очистки искусственной газовоздушной смеси от хлористого метила. The resulting catalyst is tested in the process of purification of an artificial air-gas mixture from methyl chloride.

Условия испытания и показатели процесса приведены в табл.1. Test conditions and process indicators are given in table 1.

П р и м е р ы 2-6. Катализаторы готовят аналогично примеру 1. Составы катализаторов и данные испытаний приведены в табл.1. PRI me R s 2-6. The catalysts are prepared analogously to example 1. The compositions of the catalysts and test data are given in table 1.

П р и м е р ы 7-8. Катализаторы готовят аналогично образцу по примеру 1, за исключением того, что вместо оксида бария используют оксид марганца. Составы катализаторов и данные испытаний приведены в табл.1. PRI me R s 7-8. Catalysts are prepared analogously to the sample of Example 1, except that manganese oxide is used instead of barium oxide. The compositions of the catalysts and test data are given in table 1.

П р и м е р ы 9-10. Катализаторы готовят по прототипу. Данные испытаний и состав катализаторов приведены в табл.1. PRI me R s 9-10. Catalysts are prepared according to the prototype. The test data and the composition of the catalysts are given in table 1.

Как видно из табл.1, при начальной температуре газовоздушной смеси, поступающей на каталитический дожиг, равной 450-500оС, и объемных скоростях газового потока 20000-40000 ч-1 в присутствии хром-кобальт-цирконий-бариевого или марганецсодержащего катализатора достигается достаточно высокая степень очистки газа от хлористого метила.As can be seen from table 1, at an initial temperature of the gas-air mixture entering the catalytic afterburning equal to 450-500 о С and volumetric gas flow rates of 20,000-40000 h -1 in the presence of chromium-cobalt-zirconium-barium or manganese-containing catalyst, sufficient high degree of gas purification from methyl chloride.

Данные, полученные на катализаторе по прототипу, значительно уступают заявляемому катализатору. The data obtained on the prototype catalyst are significantly inferior to the claimed catalyst.

В табл. 2 представлены данные испытаний заявляемого катализатора по очистке от хлористого винила. In the table. 2 presents test data of the inventive catalyst for purification from vinyl chloride.

Как следует из табл.2, хлористый винил (С2Н3Cl) достаточно легко подвергается глубокому окислению на предложенном катализаторе, степень очистки от хлористого винила составляет 96,1-100%
В табл.3 приведены результаты по очистке газовоздушной смеси, содержащей н. бутан. Опыты проводят аналогично примеру 1. Как видно из табл.3, при температуре 350оС и объемной скорости газового потока 20000 ч-1 степень глубокого окисления н-бутана на предложенном катализаторе с содержанием ВаО 0,1 и 1,8% составляет 96,1 и 92,6% соответственно, на известном катализаторе при аналогичных условиях испытания 85% Промышленные отходящие газы, как правило, содержат в своем составе водяные пары в широком диапазоне концентраций. Известно, что водяные пары являются ядами для катализаторов. В табл.3 приведены данные по дожигу парогазовоздушной смеси, содержащей н-бутан, пары воды в количестве 30 об. на предложенном и известном катализаторах. Как видно из табл.3, конверсия н-бутана в продукты глубокого окисления в присутствии избытка водяных паров на предложенном катализаторе на 6,3 абс. выше, чем на известном катализаторе.
As follows from table 2, vinyl chloride (C 2 H 3 Cl) is quite easily subjected to deep oxidation on the proposed catalyst, the degree of purification from vinyl chloride is 96.1-100%
Table 3 shows the results of cleaning the gas-air mixture containing n. butane. The experiments were carried out as in Example 1. As seen from Table 3, at a temperature of 350 C and a volumetric gas flow rate of 20,000 h -1 degree of deep oxidation of n-butane into the inventive catalyst with a content of BaO of 0.1 and 1.8 is 96%, 1 and 92.6%, respectively, on a known catalyst under similar test conditions of 85%. Industrial exhaust gases, as a rule, contain water vapor in a wide range of concentrations. Water vapors are known to be poisons for catalysts. Table 3 shows the data on the afterburning of a gas-vapor mixture containing n-butane, water vapor in an amount of 30 vol. on the proposed and known catalysts. As can be seen from table 3, the conversion of n-butane into products of deep oxidation in the presence of excess water vapor on the proposed catalyst at 6.3 abs. higher than on a known catalyst.

Так, при температуре 430оС и объемной скорости потока 20000 ч-1 степень очистки от н-бутана составляет на предложенном катализаторе 98,5% на известном 92,2%Thus, at a temperature of 430 C and a space velocity of 20,000 h -1 purification rate of n-butane was 98.5% for the proposed catalyst for the known 92.2%

Claims (1)

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОЧИСТКИ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРОИЗВОДСТВ ОТ ОРГАНИЧЕСКИХ И ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, содержащий оксиды хрома, кобальта и циркония и оксидно-алюминиевый носитель, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит оксид бария или оксид марганца при следующем соотношении компонентов, мас. A CATALYST FOR CLEANING GASES OF INDUSTRIAL PRODUCTS FROM ORGANIC AND CHLORORGANIC COMPOUNDS, containing chromium, cobalt and zirconium oxides and an aluminum oxide carrier, characterized in that the catalyst additionally contains barium oxide or margan oxide, the following components. Оксид хрома 14 19
Оксид кобальта 0,5 1,0
Оксид циркония 0,05 0,1
Оксид бария или оксид марганца 0,1 1,8
Оксид алюминия Остальное
Chromium oxide 14 19
Cobalt oxide 0.5 1.0
Zirconium oxide 0.05 0.1
Barium oxide or manganese oxide 0.1 1.8
Alumina Else
RU93014654A 1993-03-22 1993-03-22 Catalyst for exhaust gases scrubbing in industrial manufacture from organic and organochlorine compounds RU2050976C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93014654A RU2050976C1 (en) 1993-03-22 1993-03-22 Catalyst for exhaust gases scrubbing in industrial manufacture from organic and organochlorine compounds

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93014654A RU2050976C1 (en) 1993-03-22 1993-03-22 Catalyst for exhaust gases scrubbing in industrial manufacture from organic and organochlorine compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2050976C1 true RU2050976C1 (en) 1995-12-27
RU93014654A RU93014654A (en) 1996-12-10

Family

ID=20138982

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93014654A RU2050976C1 (en) 1993-03-22 1993-03-22 Catalyst for exhaust gases scrubbing in industrial manufacture from organic and organochlorine compounds

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2050976C1 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2177363C2 (en) * 2000-03-17 2001-12-27 Рахманов Геннадий Жанович Catalyst converter
US6436360B1 (en) 1999-11-24 2002-08-20 General Electric Company Method of cleaning industrial waste gases
RU2190465C2 (en) * 1998-03-04 2002-10-10 Джапэн Энерджи Корпорейшн Solid acid catalyst, method of production of such catalyst and its application
RU2191625C1 (en) * 2001-05-23 2002-10-27 Открытое акционерное общество "Катализатор" Chromium-containing catalyst and method of its production (versions)
RU2205680C2 (en) * 2001-03-26 2003-06-10 Закрытое акционерное общество "Экостар-Наутех" Methylene dichloride recuperation method and installation for implementation thereof
RU2268084C2 (en) * 2001-02-15 2006-01-20 Форшунгсцентрум Карлсруе Гмбх Material and a method for retaining polyhalogenated compounds
RU2375299C2 (en) * 2008-02-18 2009-12-10 Владимир Анатольевич Шатков Method of producing krypton-xenon mixture

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент США N 4059676, кл. B 01D 53/34, 1977. *
2. Патент США N 4053537, кл. B 01D 53/34, 1977. *
3. Авторское свидетельство СССР N 1466785, кл. B 01J 23/86, 1987. *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2190465C2 (en) * 1998-03-04 2002-10-10 Джапэн Энерджи Корпорейшн Solid acid catalyst, method of production of such catalyst and its application
US6436360B1 (en) 1999-11-24 2002-08-20 General Electric Company Method of cleaning industrial waste gases
RU2177363C2 (en) * 2000-03-17 2001-12-27 Рахманов Геннадий Жанович Catalyst converter
RU2268084C2 (en) * 2001-02-15 2006-01-20 Форшунгсцентрум Карлсруе Гмбх Material and a method for retaining polyhalogenated compounds
RU2205680C2 (en) * 2001-03-26 2003-06-10 Закрытое акционерное общество "Экостар-Наутех" Methylene dichloride recuperation method and installation for implementation thereof
RU2191625C1 (en) * 2001-05-23 2002-10-27 Открытое акционерное общество "Катализатор" Chromium-containing catalyst and method of its production (versions)
RU2375299C2 (en) * 2008-02-18 2009-12-10 Владимир Анатольевич Шатков Method of producing krypton-xenon mixture

Similar Documents

Publication Publication Date Title
López-Fonseca et al. Comparative study of the oxidative decomposition of trichloroethylene over H-type zeolites under dry and humid conditions
CA1105240A (en) Method for purification of air containing carbon monoxide
Zang et al. Room temperature oxidation of carbon monoxide catalyzed by hydrous ruthenium dioxide
US4818745A (en) Catalyst for oxidation of carbon monoxide and process for preparing the catalyst
RU2050976C1 (en) Catalyst for exhaust gases scrubbing in industrial manufacture from organic and organochlorine compounds
FR2617060A1 (en) DEHYDROGENATION CATALYST, APPLICATION TO PREPARATION OF STYRENE AND STYRENE THUS OBTAINED
JPH081001A (en) Catalyst and its preparation
CN101245916A (en) A method for low-temperature catalytic combustion elimination of chlorinated aromatic hydrocarbons
KR100336967B1 (en) A process for preparing honeycomb type monolithic catalyst
US3790662A (en) Palladium compositions suitable as oxidation catalysts
KR100336963B1 (en) Honeycomb type monolithic catalyst for removing VOCs
Heneghan et al. The Destruction Of Volatile Organic Compounds By Heterogeneous Catalytic
RU2140811C1 (en) Method of cleaning of industrial gas effluents from organic oxygen-containing compounds
SU766626A1 (en) Method for purifying off-gases from methanol
US4039622A (en) Catalytic process for NOX reduction under lean conditions
JPH07185342A (en) Catalyst and method for decomposing nitrogen oxide
JP2000024500A (en) Catalyst for exhaust gas treatment, exhaust gas treatment and treatment apparatus
KR100206489B1 (en) Chromia / Titania catalyst for removing volatile organic compounds and method of removing volatile organic compounds using same
CA2605282C (en) Process for the removal of heavy metals from gases, and compositions therefor and therewith
SU1674933A1 (en) Method of cleaning gaseous effluents from chlorinated organic substances
SU1466785A1 (en) Catalyst for deep oxidation of hydrocarbons and acid-containing compounds of waste gases of industrial enterprises
JP3538984B2 (en) Decomposition method of chlorinated organic compounds
SU895490A1 (en) Low-temperature catalyst for oxydizing nitrogen oxide (11)
SU1719036A1 (en) Method of cleaning effluent gases from nitrogen oxides
Chang et al. Catalytic decomposition of ozone in air

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080323