RU2050315C1 - Способ получения высококонцентрированного диоксида серы - Google Patents
Способ получения высококонцентрированного диоксида серы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2050315C1 RU2050315C1 SU4804651A RU2050315C1 RU 2050315 C1 RU2050315 C1 RU 2050315C1 SU 4804651 A SU4804651 A SU 4804651A RU 2050315 C1 RU2050315 C1 RU 2050315C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfur dioxide
- solution
- ammonium sulfate
- decomposition
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 92
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 27
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- SPEMQUPJTGQFIM-UHFFFAOYSA-N triazanium;hydrogen sulfite;sulfite Chemical group [NH4+].[NH4+].[NH4+].OS([O-])=O.[O-]S([O-])=O SPEMQUPJTGQFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 abstract description 2
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N sulfenic acid Chemical compound SO RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical group [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-(benzimidazol-1-yl)propan-2-ol Chemical compound C1=CC=C2N(CC(O)CN)C=NC2=C1 AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Использование: в химической промышленности при очистке газов от SO2 в производстве моющих средств, сульфанола, гидросульфита натрия. Способ заключается в разложении раствора сульфит-бисульфита аммония серной кислотой с последующей десорбцией выделившегося диоксида серы. Процесс разложения в высокодисперсном состоянии исходных реагентов ведут при времени контакта их 0,5-1,0 с с последующими нагреванием реакционной смеси до 65-75°С и десорбцией диоксида серы воздухом. Применение способа позволяет получить 100%-ный диоксид серы при снижении содержания диоксида серы в сульфате аммония с 2,0 до 0,1% а также снизить энергозатраты на нагрев в реакционной смеси в 2,5 раза. 1 ил. 2 табл.
Description
Изобретение относится к способам получения диоксида серы разложением сульфит-бисульфита аммония (в растворе) концентрированной серной кислотой с одновременным получением сульфата аммония и может быть использовано в химической промышленности (моющие средства, гидросульфит натрия, сульфанола и др. ), в бумажной, легкой и пищевой отраслях, а также для установок очистки выхлопных (дымовых) газов различных производств химической, металлургической и других отраслей промышленности и ТЭЦ от диоксида серы.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ получения высококонцентрированного диоксида серы разложением сульфит-бисульфита аммония (в растворе) концентрированной серной кислотой в насадочных аппаратах (башнях) при температуре 90-100оС (за счет подачи в аппарат острого пара) и десорбцией диоксида серы из раствора продувкой аппарата воздухом с получением высококонцентрированного диоксида серы и раствора сульфата аммония (монография, Васильев Б.Т. Отвагина М.И. Технология серной кислоты. М. Химия, 1985, с.221).
Недостатки этого способа следующие.
Концентрация получаемого диоксида серы 85-95% Невозможность получения 100% диоксида серы без загрязнения сульфата аммония диоксидом серы.
Высокое содержание растворенного диоксида серы в получаемом растворе сульфата аммония (2,0%), что ведет к потерям диоксида серы и ухудшает экологию при дальнейшем использовании раствора (за счет выделения диоксида серы в окружающую атмосферу).
Высокий расход пара 140 кг/т SО2 (6 атм).
Низкая интенсивность процесса 180-200 т SО2/м3 год.
Цель изобретения обеспечение возможности получения 100%-ного диоксида серы, повышение степени чистоты сульфата аммония, а также снижение энергетических затрат.
Это достигается в способе получения высококонцентрированного диоксида серы, включающем разложение раствора сульфит-бисульфита аммония серной кислотой с использованием тепла пара с последующей десорбцией диоксида серы и выводом образующегося раствора сульфата аммония, в котором процесс разложения исходного раствора серной кислотой ведут в высокодисперсном состоянии при времени контакта реагентов 0,5-1 с с последующим нагревом реакционной смеси до 65-75оС.
Целесообразность заявленного интервала температур процесса определяется следующим:
при температуре ниже 65оС начинается резкое замедление процессов разложения и десорбции, что ведет к увеличению содержания растворенного диоксида серы в растворе сульфата аммония, и снижаются интенсивность и полнота процесса разложения;
при температуре выше 75оС увеличивается расход пара без какого-либо ускорения указанных процессов.
при температуре ниже 65оС начинается резкое замедление процессов разложения и десорбции, что ведет к увеличению содержания растворенного диоксида серы в растворе сульфата аммония, и снижаются интенсивность и полнота процесса разложения;
при температуре выше 75оС увеличивается расход пара без какого-либо ускорения указанных процессов.
В указанном оптимальном интервале температур достигается полное разложение сульфита и бисульфита аммония с получением 100% диоксида серы и практически полная десорбция диоксида серы (до содержания диоксида серы в растворе сульфата аммония не более 0,1% выход SО2 99,6%). Целесообразность выбранного интервала контакта в мелкодисперсном (распыленном) состоянии реагентов объясняется следующим:
при контакте реагентов в распыленном состоянии менее 0,5 с происходит неполное разложение сульфит-бисульфита аммония в зоне разложения (первая зона), доразложение его происходит в зоне достижения равновесного состояния между жидкостью и газом (вторая зона), вследствие этого во второй зоне не достигается равновесия между сульфатом аммония и 100%-ным диоксидом серы, и в выходящем из третьей зоны десорбции аппарата растворе сульфата аммония увеличивается содержание растворенного диоксида серы.
при контакте реагентов в распыленном состоянии менее 0,5 с происходит неполное разложение сульфит-бисульфита аммония в зоне разложения (первая зона), доразложение его происходит в зоне достижения равновесного состояния между жидкостью и газом (вторая зона), вследствие этого во второй зоне не достигается равновесия между сульфатом аммония и 100%-ным диоксидом серы, и в выходящем из третьей зоны десорбции аппарата растворе сульфата аммония увеличивается содержание растворенного диоксида серы.
Для осуществления процесса контакта реагентов в распыленном состоянии (более 1,0 с) требуется увеличение объема первой зоны аппарата, что ведет к снижению интенсивности процесса в аппарате. При этом технологические показатели процессов полнота разложения и десорбции остаются такими же, как и при времени контакта 0,5-1,0 с.
На чертеже изображена принципиальная технологическая схема способа.
Для осуществления процесса применяются горизонтальный аппарат 1 со специальным смесительным устройством (смесителем) 2, предназначенным для подачи в аппарат раствора сульфит-бисульфит аммония и серной кислоты, интенсивного смешивания реагентов и распыления смеси, системой перегородок 3,4,5,6, образующих зоны процесса, патрубками 7,8, предназначенными для вывода влажного 100% -ного диоксида серы и сульфата аммония, и вертикальный аппарат 9, снабженный патрубками 10, 11 для ввода и вывода сульфата аммония, патрубками 12, 13 для ввода и вывода воздуха и насадкой 14.
В аппаратах 1 и 9 размещены три зоны процесса: первая реакционная зона, вторая зона достижения равновесия между жидкой фазой и газом, третья зона десорбции. В первой зоне за счет использования смесителя 2 обеспечиваются интенсивный процесс взаимодействия сульфит-бисульфита аммония с серной кислотой и десорбция диоксида серы из раствора. Смеситель 2 представляет собой две трубы, установленные коаксиально (одна в другую). Во внутреннюю трубу подается серная кислота, а в наружную раствор сульфит-бисульфита аммония. Соотношение диаметров обеих труб, наружного к внутреннему равно, 1,7-1,5;1. Серная кислота по внутренней трубе падает на специальный отбойник (представляющий собой конус с прямым углом в вершине), установленный на площадке диаметром, равным двум диаметрам основания конуса, и в виде мелкодисперсных частиц разбрызгивается во все стороны. Раствор сульфит-бисульфита аммония по кольцевому зазору падает на отбойник, кольцеобразной пленкой встречая на пути разлетающиеся во все стороны мелкие капли серной кислоты разрывающие пленку. При этом осуществляются эффективнее контакт двух реагирующих жидкостей в мелкодисперсном состоянии, интенсивное их смешение и взаимодействие по реакции 2NН4НSО3+Н2SО4=(NН4)2SО4+2SО2+Н2O (NН4)2SО3+Н2SО4= (NН4)2SО4+SО2+Н2О Сульфит-бисульфит аммония и серная кислота подаются в смеситель в стехиометрическом соотношении по указанным реакциям с избытком серной кислоты 2% Выделяющееся тепло реакции интенсифицирует протекание процессов разложения реагентов и одновременно десорбции из мелких капель смеси диоксида серы в газовую фазу вследствие высокоразвитой поверхности частиц реакционной смеси.
В первой зоне, таким образом, обеспечиваются во время нахождения реакционной смеси в распыленном состоянии в течение 0,5-1,0 с интенсивный контакт реагентов и почти полное протекание процесса разложения сульфит-бисульфита аммония серной кислотой.
Во второй зоне раствор сульфата проходит под перегородками 3, 5 и над перегородками 6, 4. Перегородки 3, 5 имеют высоту, равную половине высоты аппарата. В них имеются внизу отверстия для прохода жидкости. Перегородки 4, 6 имеют высоту, равную одной трети высоты аппарата, и обеспечивают определенный уровень жидкости в аппарате. При прохождении раствора во второй зоне он подогревается острым паром через патрубок 15 и барботер 16, и из раствора выделяется газообразный диоксид серы, который барботирует раствор сульфата аммония. В результате барботажа и подогрева острым паром раствор сульфата аммония на выходе из второй зоны достигает равновесного состояния между жидкостью и газом, и количество диоксида серы в сульфате аммония определяется РН и температурой раствора. В третьей зоне (башне с насадкой 9) раствор сульфата аммония продувается небольшим количеством воздуха и затем может передаваться в другое производство или на склад. Продувочный воздух со следами диоксида серы может быть направлен в промывное отделение производства серной кислоты или подвергнут очистке растворами сульфит-бисульфита аммония и вновь направлен в десорбер, а растворы сульфит-бисульфита аммония, полученные на стадии очистки, направлены на разложение до сульфата аммония.
П р и м е р 1. Через смеситель 2 в аппарат разложения подают 7191 кг/ч рабочего раствора сульфит-бисульфит аммония, в том числе бисульфита аммония 4311 кг/ч, сульфита аммония 97 кг/ч, сульфата аммония 250 кг/ч, воды 2533 кг/ч и 93%-ную серную кислоту в количестве 2381 кг/ч, в том числе серной кислоты 2215 кг/ч и воды 166 кг/ч.
При смешивании во взвешенном состоянии реагентов в течение 0,5-1,0 с происходит разложение сульфит-бисульфита аммония с образованием диоксида серы и раствора сульфата аммония. Во второй зоне продолжается выделение из раствора в газовую фазу 100% диоксида серы, который вместе с парами воды выводится из аппарата в количестве 3885 кг/ч, из них 100% диоксида серы 2835 кг/ч и паров воды 1050 кг/ч. Из третьей зоны из аппарата выводится образовавшийся раствор сульфата аммония в количестве 8448 кг/ч, в том числе сульфата аммония 3379 кг/ч и воды 5069 кг/ч. В растворе содержание диоксида серы составляет 0,064% Расход пара 170,1 кг/ч, т.е. 170,1/2,835=60 кг/т SО2.
Интенсивность процесса получения 100% диоксида серы в аппарате разложения составляет 750 т SО2/м3 год. Другие примеры при тех же количествах реагирующих растворов приведены в табл.1. Из табл.1 видно, что при уменьшении температуры ниже заявленного интервала температур резко возрастает содержание растворенного диоксида серы в растворе сульфата аммония, и снижается интенсивность процесса, а при увеличении температуры выше заявленного интервала температур возрастает расход пара без заметного изменения технологических параметров процесса.
Из табл.1 также видно, что при уменьшении времени контакта реагентов во взвешенном состоянии резко увеличивается содержание растворенного диоксида серы в выводимом из аппарата растворе сульфата аммония, а при увеличении времени контакта снижается интенсивность процесса (так как для этого требуется увеличение объема аппарата первой зоны) без заметного улучшения технологических параметров процесса.
В пределах заявленных интервалов температур и времени контакта достигаются оптимальные условия реализации способа.
В табл. 2 приведены сравнения технологических показателей заявленного способа и существующего прототипа.
Таким образом, использование заявленного способа получения диоксида серы по сравнению с существующим прототипом позволяет получить 100% диоксид серы (требующийся для целого ряда производств) с высокой степенью интенсивности процесса разложения сульфит-бисульфита аммония (в растворе) до 7500 т SО2/м3 год с одновременным получением раствора сульфата аммония с содержанием растворенного диоксида серы менее 0,1% что значительно (почти в двадцать раз) уменьшает его потери и улучшает экологические условия при дальнейшей переработке этого раствора (например, в производстве экстракционной фосфорной кислоты). Кроме того, значительно уменьшаются капитальные затраты на изготовление и монтаж аппарата разложения (значительно меньший объем), резко уменьшается энергоемкость процесса, т.к. почти в 2,5 раза снижаются удельный расход пара и температура в аппарате при увеличении интенсивности процесса.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОКОНЦЕНТРИРОВАННОГО ДИОКСИДА СЕРЫ из раствора сульфит-бисульфита аммония, включающий разложение его серной кислотой при нагревании на диоксид серы и сульфат аммония с последующей десорбцией диоксида серы, отличающийся тем, что, с целью обеспечения возможности получения 100% -ного диоксида серы и снижения содержания его в сульфате аммония, а также снижения энергозатрат, процесс разложения ведут в высокодисперсном состоянии исходных реагентов при времени контакта их 0,5-1,0 с последующим нагревом реакционной смеси до 65-75oС.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4804651 RU2050315C1 (ru) | 1990-03-20 | 1990-03-20 | Способ получения высококонцентрированного диоксида серы |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4804651 RU2050315C1 (ru) | 1990-03-20 | 1990-03-20 | Способ получения высококонцентрированного диоксида серы |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2050315C1 true RU2050315C1 (ru) | 1995-12-20 |
Family
ID=21503115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4804651 RU2050315C1 (ru) | 1990-03-20 | 1990-03-20 | Способ получения высококонцентрированного диоксида серы |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2050315C1 (ru) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2174954C1 (ru) * | 2000-04-24 | 2001-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Эковита" | Способ переработки сульфит-бисульфитных растворов |
| RU2201413C2 (ru) * | 1997-08-26 | 2003-03-27 | Клуе | Способ получения удобрений и соединений серы |
| RU2373150C2 (ru) * | 2008-01-14 | 2009-11-20 | Ахат Газизьянович Мустафин | Способ получения сульфата аммония |
| RU2373149C2 (ru) * | 2007-12-17 | 2009-11-20 | Ахат Газизьянович Мустафин | Способ получения сульфата аммония |
| RU2428375C1 (ru) * | 2010-01-11 | 2011-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий-Газпром ВНИИГАЗ" (ООО "Газпром ВНИИГАЗ") | Способ подготовки двуокиси серы для закачки в пласт через нагнетательную скважину |
| CN106966369A (zh) * | 2017-04-13 | 2017-07-21 | 云南锡业股份有限公司铜业分公司 | 一种避免so2解吸对尾排影响的设备及方法 |
-
1990
- 1990-03-20 RU SU4804651 patent/RU2050315C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Васильев Б.Т., отвагина М.И. Технология серной кислоты. М.: Химия, 1985, с.221. * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2201413C2 (ru) * | 1997-08-26 | 2003-03-27 | Клуе | Способ получения удобрений и соединений серы |
| RU2174954C1 (ru) * | 2000-04-24 | 2001-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Эковита" | Способ переработки сульфит-бисульфитных растворов |
| RU2373149C2 (ru) * | 2007-12-17 | 2009-11-20 | Ахат Газизьянович Мустафин | Способ получения сульфата аммония |
| RU2373150C2 (ru) * | 2008-01-14 | 2009-11-20 | Ахат Газизьянович Мустафин | Способ получения сульфата аммония |
| RU2428375C1 (ru) * | 2010-01-11 | 2011-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт природных газов и газовых технологий-Газпром ВНИИГАЗ" (ООО "Газпром ВНИИГАЗ") | Способ подготовки двуокиси серы для закачки в пласт через нагнетательную скважину |
| CN106966369A (zh) * | 2017-04-13 | 2017-07-21 | 云南锡业股份有限公司铜业分公司 | 一种避免so2解吸对尾排影响的设备及方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3789902A (en) | Method for concentrating dilute acidic solutions | |
| US4690807A (en) | Process for the simultaneous absorption of sulfur oxides and production of ammonium sulfate | |
| US4963329A (en) | Gas reacting apparatus and method | |
| KR102012733B1 (ko) | 서로 다른 챔버에 암모니아 첨가를 통한 암모니아 기반의 탈황 방법 및 장치 | |
| US3775532A (en) | Removal of sulfur dioxide from gas streams | |
| US4911901A (en) | Wet desulfurization process for treating a flue gas | |
| Lancia et al. | Uncatalyzed heterogeneous oxidation of calcium bisulfite | |
| RU2050315C1 (ru) | Способ получения высококонцентрированного диоксида серы | |
| KR101951617B1 (ko) | 연소배가스를 이용한 중탄산소다 제조장치 및 이를 이용한 중탄산소다 제조방법 | |
| HU210828B (en) | Method and apparatus for removing gaseous sulfur dioxide compounds from flu-gases from surface burning sulfur containing fuels | |
| CA2598815C (en) | Pipe reactor and plant for manufacturing of especially urea ammonium sulphate | |
| US3960507A (en) | Apparatus for removing nitrogen oxides from a contaminated gas containing the same | |
| FR2419251A1 (fr) | Procede de preparation d'acide hypochloreux par reaction de chlore gazeux traversant la surface d'une solution aqueuse d'un hydroxyde alcalin | |
| US5348715A (en) | Processes to remove acid forming gases from exhaust gases | |
| US20020031468A1 (en) | Method and device for converting hydrogen sulfide into elemental sulfur | |
| US3172725A (en) | Production of sulfuric acid | |
| US11027234B2 (en) | Oxidization of ammonia desulfurization solution | |
| US4225566A (en) | Process for performing multiple chemical reactions | |
| US1029528A (en) | Process of absorbing oxids of nitrogen. | |
| US3243261A (en) | Process for obtaining ammonia and sulfur oxides from ammonium sulfate liquors | |
| US5362464A (en) | Method for removing sulfur oxides | |
| US3880983A (en) | Flue gas desulfurization with ammonium sulfite-bisulfite solution | |
| CA1219113A (en) | Process and apparatus for the manufacture of hypochlorous acid | |
| EP0018420B1 (en) | Method of synthesizing urea | |
| GB1083907A (en) | Process for the manufacture of phosphorous acid |