[go: up one dir, main page]

RU2050371C1 - Method of film-forming agent producing - Google Patents

Method of film-forming agent producing Download PDF

Info

Publication number
RU2050371C1
RU2050371C1 SU4953758A RU2050371C1 RU 2050371 C1 RU2050371 C1 RU 2050371C1 SU 4953758 A SU4953758 A SU 4953758A RU 2050371 C1 RU2050371 C1 RU 2050371C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phenol
acetone
technical
mixture
butylphenol
Prior art date
Application number
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Б.И. Попов
А.И. Молодыка
Б.И. Пантух
В.А. Привалов
Ю.А. Сергеев
П.В. Образцов
Е.М. Гончарук
Original Assignee
Акционерное общество "Воронежсинтезкаучук"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество "Воронежсинтезкаучук" filed Critical Акционерное общество "Воронежсинтезкаучук"
Priority to SU4953758 priority Critical patent/RU2050371C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2050371C1 publication Critical patent/RU2050371C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

FIELD: paint and varnish industry. SUBSTANCE: film-forming agent is produced by oligomerization of monomer-containing technical mixtures which involve coupled dienes, vinylaromatic compounds, olefins in the presence of catalyst titanium tetrachloride followed by treatment of polymerizate with deactivating mixture. Deactivating mixture has the following components, wt. -% propylene oxide 92.9-99.5; phenol and/or acetone 0.4-7.0, and water the rest. Deactivating mixture can contain also 0.07-1.2 wt.-% (as measured per 100 wt. -% components indicated above) C1-C8-alkyl ester of acetic, methacrylic or phthalic acid. Phenol: technical phenol with content of basic substance 99.96 wt.-% or technical ortho-phenolic fraction of the following composition, wt.-% phenol 7-12; o-tert.-butylphenol 80-90, and di-tert.-butylphenol the rest. Acetone: technical acetone with content of basic substance 99.5 wt.-% EFFECT: improved method of producing. 4 cl, 2 tbl

Description

Изобретение относится к получению (со)олигомеров сопряженных диенов и/или винилароматических соединений, которые могут использоваться в лакокрасочной промышленности в качестве пленкообразующего. The invention relates to the production of (co) oligomers of conjugated dienes and / or vinyl aromatic compounds, which can be used in the paint industry as a film-forming.

Наиболее близким к изобретению является способ получения пленкообразующего (со)олигомеризацией технических сопряженных диенов и/или винилароматических углеводородов в присутствии в качестве катализатора 0,5 г на 100 г реакционной смеси четыреххлористого титана с последующей дезактивацией последнего смесью состава, мас. окись пропилена 10-70; метанол 10-70; хлорпарафин 20-80, при массовом соотношении смеси к четыреххлористому титану 4-10. Способ осуществляют с дегазацией летучих под вакуумом при 120оС.Closest to the invention is a method for producing film-forming (co) oligomerization of technical conjugated dienes and / or vinyl aromatic hydrocarbons in the presence of 0.5 g per 100 g of a reaction mixture of titanium tetrachloride as a catalyst, followed by deactivation of the latter with a mixture of wt. propylene oxide 10-70; methanol 10-70; chloroparaffin 20-80, with a mass ratio of the mixture to titanium tetrachloride 4-10. The method is carried out with degassing of volatiles under vacuum at 120 about C.

Недостатками способа являются большой удельный расход дезактивирующего агента, недостаточная прозрачность пленкообразователя, ее резкое падение с увеличением концентрации четыреххлористого титана в полимеризате вследствие метанолиза последнего. The disadvantages of the method are the high specific consumption of a deactivating agent, insufficient transparency of the film former, its sharp drop with increasing concentration of titanium tetrachloride in the polymerizate due to the methanolysis of the latter.

Технической задачей изобретения является снижение удельного расхода дезактивирующего агента. An object of the invention is to reduce the specific consumption of a deactivating agent.

Задача решается заменой смеси хлорпарафина с метанолом на смесь ацетона и/или фенола с водой. В смесь может быть введен эфирный компонент при следующем составе дезактивирующего агента, мас. окись пропилена 92,9-99,5; фенол и/или ацетон 0,4-7,0; вода до 100. Дезактивирующая смесь может содержать 0,07-1,2 мас. в расчете на 100 мас. смеси С18 алкилового эфира уксусной, метакриловой или фталевой кислот. В качестве фенола может быть использован технический фенол с содержанием основного вещества 99,96 мас. или техническая ортофенольная фракция состава, мас. фенол 7-12; о-трет-бутилфенол 80-90; ди-трет-бутилфенол остальное. В качестве ацетона может быть использован технический ацетон с содержанием основного вещества 99,5 мас. В процессе дезактивации происходит увеличение молекулярной массы пленкообразующего, введение в его состав эфирных групп.The problem is solved by replacing a mixture of chloroparaffin with methanol with a mixture of acetone and / or phenol with water. The ether component can be introduced into the mixture in the following composition of the deactivating agent, wt. propylene oxide 92.9-99.5; phenol and / or acetone 0.4-7.0; water to 100. The decontaminating mixture may contain 0.07-1.2 wt. per 100 wt. mixtures of C 1 -C 8 alkyl ester of acetic, methacrylic or phthalic acids. As phenol can be used technical phenol with a basic substance content of 99.96 wt. or technical orthophenol fraction of the composition, wt. phenol 7-12; o-tert-butylphenol 80-90; di-tert-butylphenol rest. As acetone, technical acetone can be used with a basic substance content of 99.5 wt. In the process of deactivation, an increase in the molecular weight of the film-forming, the introduction of ether groups in its composition.

Соолигодиен по изобретению получают в условиях аналога с использованием технических углеводородных смесей, содержащих бутадиен и, например, бутены и бутаны, используют фракцию С4-фракцию пиролиза нефтепродуктов, пиперилен и, например, изопрен, изоамилены, пентаны, циклопентадиен, дициклопентадиен и другие содимеры циклопентадиена (пиперилена технического). Используют С5-фракцию пиролиза нефтепродуктов, получаемых при ректификации пироконденсата, стирол и, например, метилстиролы, винилтолуолы, инден, дициклопентадиен, стирол технический, С89 или С9-фракции ректификации пироконденсата. Используют те же четыреххлористый титан (катализатор), окись пропилена (дезактивирующий агент), что и в условиях аналога. В качестве сложных эфиров этилацетат, изомилацетат, метилметакрилат, диоктилфталат. Обработку полимеризата дезактивирующим агентом ведут при температуре 50-120оС в течение 2-10 мин. Расход дезактивирующего агента 0,7-1,4 мас.ч. на 1 мас.ч. TiCl4, т.е. меньше, чем в условиях аналога. Цвет получаемого пленкообразователя 10-20 ед. ИМШ, прозрачность сразу после приготовления и после 120 ч выдержки 98-100 ед. фотоколориметра, кислотное число 0,3-1,5 мг КОH/г, время высыхания до 3 степени 3-20 ч. Покрытие через 24 ч после нанесения характеризуется твердостью по М-3 0,4-0,6 усл. ед. прочностью при изгибе по ШГ-1 1-15 мм, водостойкостью при 20оС 24-72 ч, кислотостойкостью (в 10%-ной НСl при 20оС) 15-24 ч, светостойкостью (по ИПК 3) 350-850 ч.Soyoligodien according to the invention is obtained under analogous conditions using technical hydrocarbon mixtures containing butadiene and, for example, butenes and butanes, using the C 4 fraction of the pyrolysis of petroleum products, piperylene and, for example, isoprene, isoamylene, pentanes, cyclopentadiene, dicyclopentadiene and other cyclopentadiene co-dimers (technical piperylene). A C 5 fraction of pyrolysis of petroleum products obtained by rectification of pyrocondensate, styrene and, for example, methyl styrene, vinyl toluene, indene, dicyclopentadiene, technical styrene, C 8 -C 9 or C 9 fraction of pyrocondensate rectification is used. Use the same titanium tetrachloride (catalyst), propylene oxide (deactivating agent), as in the conditions of the analogue. Ethyl acetate, isomyl acetate, methyl methacrylate, dioctyl phthalate are used as esters. The treatment with deactivating agent polymer is carried out at 50-120 ° C for 2-10 min. The flow rate of the deactivating agent is 0.7-1.4 parts by weight. per 1 part by weight TiCl 4 , i.e. less than in analog conditions. The color of the resulting film former is 10-20 units. IMSh, transparency immediately after preparation and after 120 hours of exposure, 98-100 units. photocolorimeter, acid number 0.3-1.5 mg KOH / g, drying time to 3 degrees 3-20 hours. Coating 24 hours after application is characterized by a hardness of M-3 0.4-0.6 srvc. units Flexural strength at 1 SH-1-15 mm, water resistance at 20 ° C 24-72 h to acids (10% HCl at 20 ° C) 15-24 hours, lightfastness (COE 3) 350-850 hr .

Если в качестве дезактивирующего агента использовать индивидуальные компоненты указанной смеси, их бинарные смеси, содержание ацетона и фенола в дезактивирующем агента снизить менее чем до 0,4% воды менее чем до 0,1% и/или содержание фенола увеличить более чем до 7% возрастают цвет и кислотное число пленкообразователя. Если содержание ацетона в дезактивирующем агенте увеличить более чем до 7% снижаются выход пленкообразователя и эластичность покрытия. If individual components of this mixture are used as a deactivating agent, their binary mixtures, the acetone and phenol content in the deactivating agent are reduced to less than 0.4% water, to less than 0.1%, and / or the phenol content is increased to more than 7%, increase color and acid number of the film former. If the acetone content in the deactivating agent is increased to more than 7%, the yield of the film former and the elasticity of the coating are reduced.

П р и м е р 1. В герметичный автоклав загружают 90 г пиперилена (смесь цис-4-транс-изомеров) и вводят 0,5 г TiCl4 в смеси с 9,5 г толуола. Олигомеризацию ведут при 120оС в течение 1 ч. Выход олигопиперилена 87,3 г. Затем в автоклав вводят 0,700 г дезактивирующей смеси, состоящей из 0,650 г (92,9% от массы дезактивирующего агента) смеси пропилена, 0,049 г (7,0 мас.) ацетона и 0,001 г (0,1 мас.) воды. Расход дезактивирующего агента 1,4 г на 1 г четыреххлористого титана. Содержимое автоклава перемешивают в течение 5 мин. Дегазацию легких проводят под вакуумом 1 ч при 120оС. Кубовый пленкообразователь, полученный в количестве 88,4 г, подвергают анализу.

Figure 00000001
п пленкообразователя (криоскопия, толуол) 3750, температура размягчения 37,5оС. В отгоне отсутствуют компоненты дезактивирующего агента и хлористый водород (потенциометрия и оргентометрия).Example 1 90 g of piperylene (a mixture of cis-4-trans isomers) are charged into a sealed autoclave and 0.5 g of TiCl 4 are added in a mixture with 9.5 g of toluene. Oligomerization was carried out at 120 ° C for 1 h. Yield 87.3 g oligopiperilena then introduced into the autoclave decontaminating 0.700 g of a mixture consisting of 0.650 g (92.9% by weight of deactivating agent) mixture of propylene, 0.049 g (7.0 wt.) acetone and 0.001 g (0.1 wt.) water. The consumption of the deactivating agent is 1.4 g per 1 g of titanium tetrachloride. The contents of the autoclave are mixed for 5 minutes. The degassing is carried out under light vacuum for 1 hour at 120 ° C. The bottoms film former is obtained in an amount of 88.4 g, is analyzed.
Figure 00000001
n of the film former (cryoscopy, toluene) 3750, softening point 37.5 о С. In the distillate there are no components of the deactivating agent and hydrogen chloride (potentiometry and orgentometry).

Уайт-спиритовый раствор пленкообразующего, содержащий 70% сухого остатка и 5% сиккатива ЖК-1, имеет цвет 20 ед. ИМШ, кислотное число 0,7 мг КОН/г, время высыхания до 3 степени при 20оС 18 ч. Покрытие через 24 ч после нанесения характеризуется твердостью по М-3 0,52 усл. ед. прочностью при изгибе по ШГ-1 15 мм, водостойкостью при 20оС 48 ч, кислотостойкостью (10% соляной кислоты 20оС) 24 ч, светостойкостью по ИПК-3 775 ч.The white spirit film-forming solution containing 70% solids and 5% ZhK-1 desiccant has a color of 20 units. MHI, an acid number of 0.7 mg KOH / g, the drying time of up to 3 at 20 degrees C. for 18 hours. Coating 24 hours after application characterized by a hardness of M-3 0.52 usl. units bending strength of SH-1 15 mm, water resistance at 20 ° C for 48 hours, and acid (10% hydrochloric acid, 20 ° C) for 24 hours, light fastness of IPC-3775 hours.

Данные по измерению прозрачности полученного раствора пленкообразующего приведены в табл. 1. Data on measuring the transparency of the obtained film-forming solution are given in table. 1.

При сравнительной дезактивации четыреххлористого титана в полимеризате в условиях аналога

Figure 00000002
п пленкообразователя составляет 1810, температура размягчения 24оС, получаемое покрытие через 24 ч после нанесения характеризуется прочностью при изгибе по МШ-1 20 мм.In comparative deactivation of titanium tetrachloride in a polymerizate under analog conditions
Figure 00000002
n film former is 1810, the softening temperature of 24 ° C, the resulting coating after 24 hours after application characterized by a flexural strength of MGW 1 and 20 mm.

П р и м е р ы 2-5. Варьируют по составу исходное сырье и количество тетрахлорида титана для получения (со)олигомера, а также количество и состав дезактивирующего агента в заявляемых пределах. (Со)олигомеризацию, дезактивацию тетрахлорида титана, дегазацию дезактивата и анализы пленкообразователя проводят по примеру 1. Условия проведения процесса и результаты получения пленкообразующего приведены в табл. 2. PRI me R s 2-5. The feedstock and the amount of titanium tetrachloride are varied in composition to obtain the (co) oligomer, as well as the amount and composition of the deactivating agent within the claimed limits. (Co) oligomerization, deactivation of titanium tetrachloride, degassing of the deactivate and analysis of the film former are carried out according to example 1. The process conditions and the results of the film-forming are shown in table. 2.

Данные таблицы подтверждают факт снижения расхода дезактивирующего агента в расчете на единицу катализатора. These tables confirm the fact that the decontamination agent consumption is reduced per unit of catalyst.

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕГО путем олигомеризации мономерсодержащих смесей, содержащих сопряженные диены, винилароматические соединения, олефины в присутствии в качестве катализатора четыреххлористого титана с последующей обработкой полимеризата дезактивирующей смесью, содержащей окись пропилена, отличающийся тем, что используют дезактивирующую смесь следующего состава, мас. 1. METHOD FOR PRODUCING FILM-FORMING by oligomerizing monomer-containing mixtures containing conjugated dienes, vinyl aromatic compounds, olefins in the presence of titanium tetrachloride as a catalyst, followed by treatment of the polymerizate with a deactivating mixture containing propylene oxide, characterized in that the following deactivating mixture is used. Окись пропилена 92,9 99,5
Фенол и/или ацетон 0,4 7,0
Вода Остальное
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что дезактивирующая смесь может содержать 0,07 1,2 мас. в расчете на 100 мас. дезактивирующей смеси С1 С8-алкилового эфира уксусной, метакриловой или фталевой кислот.
Propylene oxide 92.9 99.5
Phenol and / or acetone 0.4 7.0
Water Else
2. The method according to claim 1, characterized in that the decontaminating mixture may contain 0.07 to 1.2 wt. per 100 wt. a deactivating mixture of C 1 C 8 -alkyl ester of acetic, methacrylic or phthalic acid.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве фенола используют технический фенол с содержанием основного вещества 99,96 мас. или техническую ортофенольную фракцию состава, мас. 3. The method according to p. 1, characterized in that as phenol use technical phenol with a basic substance content of 99.96 wt. or technical orthophenol fraction of the composition, wt. Фенол 7 12
С-трет.-бутилфенол 80 90
Дитрет.-бутилфенол Остальное
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве ацетона используют технический ацетон с содержанием основного вещества 99,5 мас.
Phenol 7 12
C-tert.-butylphenol 80 90
Ditret.-butylphenol Else
4. The method according to claim 1, characterized in that technical acetone is used as acetone with a basic substance content of 99.5 wt.
SU4953758 1991-05-14 1991-05-14 Method of film-forming agent producing RU2050371C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU4953758 RU2050371C1 (en) 1991-05-14 1991-05-14 Method of film-forming agent producing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU4953758 RU2050371C1 (en) 1991-05-14 1991-05-14 Method of film-forming agent producing

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2050371C1 true RU2050371C1 (en) 1995-12-20

Family

ID=21583662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4953758 RU2050371C1 (en) 1991-05-14 1991-05-14 Method of film-forming agent producing

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2050371C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2161629C2 (en) * 1999-03-01 2001-01-10 ЗАО "Стерлитамакский нефтехимический завод" Method of film-forming agent
RU2233846C1 (en) * 2003-01-20 2004-08-10 Бондалетов Владимир Григорьевич Method for preparing petroleum-polymeric resins
RU2235104C1 (en) * 2003-03-20 2004-08-27 Томский политехнический университет Method of producing petroleum-polymer resins

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство СССР N 1229205, кл. C 08F 36/04, опублик. 1986. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2161629C2 (en) * 1999-03-01 2001-01-10 ЗАО "Стерлитамакский нефтехимический завод" Method of film-forming agent
RU2233846C1 (en) * 2003-01-20 2004-08-10 Бондалетов Владимир Григорьевич Method for preparing petroleum-polymeric resins
RU2235104C1 (en) * 2003-03-20 2004-08-27 Томский политехнический университет Method of producing petroleum-polymer resins

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0964844B1 (en) Fluorinated solid acids as catalysts for the preparation of hydrocarbon resins
KR0170755B1 (en) Resin use for tackification
EP0318217B1 (en) Adhesive formulations
US2753382A (en) Polymers from piperylene concentrates
RU2050371C1 (en) Method of film-forming agent producing
JPS62253606A (en) Vinyl-aromatic terpene-phenol terpolymer
US2894937A (en) Process for preparing petroleum resins ii
EP0063419B1 (en) Process for preparing light colored petroleum resins and resins produced thereby
US4684707A (en) Low color, high softening point aromatic resin and method for its production
US4358574A (en) Production of hydrocarbon resins and products resulting therefrom
US4403080A (en) Isomerization and polymerization of hydrocarbon resins
US2994689A (en) Utilization of high boiling fractions in preparing petroleum resins
RU2057764C1 (en) Method for production of petropolymer resins
US4562233A (en) Process for preparing light colored petroleum resins and resins produced thereby
RU2117013C1 (en) Method of preparing film-forming petroleum polymeric resin
US3334061A (en) Petroleum resins
CA1080891A (en) Process for the preparation of petroleum resins
RU2202561C2 (en) Light petroleum polymer resin production process
CA1085764A (en) Process for producing hydrocarbon resins having improved color and thermal stability
GB752508A (en) Improvements in or relating to resins from steam-cracked petroleum fractions
RU2054436C1 (en) Method for production of film-forming copolymer
US2835644A (en) Polyisobutylene-petroleum resin compositions
RU2161629C2 (en) Method of film-forming agent
US3403124A (en) Petroleum resins light and heat-stabilized with fatty acid ester of 4-hydroxyethyl-2, 6-ditertiary butyl phenol
RU2194723C2 (en) Method of preparing synthetic film-forming material