RU2046628C1 - Способ выделения драгоценного металла из щелочного водного раствора цианида и ионообменная смола с гуанидиновой функциональностью - Google Patents
Способ выделения драгоценного металла из щелочного водного раствора цианида и ионообменная смола с гуанидиновой функциональностью Download PDFInfo
- Publication number
- RU2046628C1 RU2046628C1 SU904831471A SU4831471A RU2046628C1 RU 2046628 C1 RU2046628 C1 RU 2046628C1 SU 904831471 A SU904831471 A SU 904831471A SU 4831471 A SU4831471 A SU 4831471A RU 2046628 C1 RU2046628 C1 RU 2046628C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- groups
- guanidine
- resin
- represented
- solution
- Prior art date
Links
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N guanidine group Chemical group NC(=N)N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 53
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 53
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title abstract description 6
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 58
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 29
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 25
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 24
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 18
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 18
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 13
- -1 2-ethylhexyl Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 6
- 229920003053 polystyrene-divinylbenzene Polymers 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- ZHXOROLDAMBOJU-UHFFFAOYSA-N C(CCC)N(C(N(C1CCCCC1)CCCC)=N)C1CCCCC1 Chemical compound C(CCC)N(C(N(C1CCCCC1)CCCC)=N)C1CCCCC1 ZHXOROLDAMBOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- KJPZXBFNRIVCGQ-UHFFFAOYSA-N C1(CCCCC1)N(C(N(CC(CCCC)CC)C1CCCCC1)=N)CC(CCCC)CC Chemical compound C1(CCCCC1)N(C(N(CC(CCCC)CC)C1CCCCC1)=N)CC(CCCC)CC KJPZXBFNRIVCGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 claims 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 abstract description 44
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 abstract description 33
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 33
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 33
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 32
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract description 10
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 52
- 229960004198 guanidine Drugs 0.000 description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 12
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 10
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229910017518 Cu Zn Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N sodium cyanide Chemical compound [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IKSOLENUZFVMKY-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(11-methyldodecyl)guanidine Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCNC(N)=NCCCCCCCCCCC(C)C IKSOLENUZFVMKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXZPGYOABFURFD-UHFFFAOYSA-N 2-(11-methyldodecyl)guanidine Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCN=C(N)N CXZPGYOABFURFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N Bis(2-ethylhexyl) amine Chemical compound CCCCC(CC)CNCC(CC)CCCC SAIKULLUBZKPDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYIFVRUOHKNECG-UHFFFAOYSA-N tridecan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C)=O CYIFVRUOHKNECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCSXOMQDXHCTOY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetramethylguanidine Chemical compound CNC(=NC)N(C)C NCSXOMQDXHCTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCEPECZXTHYFSK-UHFFFAOYSA-N 1,1-dicyclohexyl-2-octylguanidine Chemical compound C1CCCCC1N(C(N)=NCCCCCCCC)C1CCCCC1 YCEPECZXTHYFSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIAKGVPJEJJPEB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dicyclohexyl-1-(11-methyldodecyl)guanidine Chemical compound C1CCCCC1N=C(N)N(CCCCCCCCCCC(C)C)C1CCCCC1 MIAKGVPJEJJPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAWHJXMQVUINJA-UHFFFAOYSA-N 1,2-dicyclohexyl-1-(2-ethylhexyl)guanidine Chemical compound C1CCCCC1N=C(N)N(CC(CC)CCCC)C1CCCCC1 WAWHJXMQVUINJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPUAUPQFSLHOHQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dicyclohexylguanidine Chemical class C1CCCCC1NC(=N)NC1CCCCC1 MPUAUPQFSLHOHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGKIIKNJVVBNNE-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCN NGKIIKNJVVBNNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanol Substances CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNAWMISFEXGGAR-UHFFFAOYSA-N C(C)C(CNC(=NC1CCCCC1)NC1CCCCC1)CCCC Chemical compound C(C)C(CNC(=NC1CCCCC1)NC1CCCCC1)CCCC QNAWMISFEXGGAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTVWRXDRKAHEAD-UHFFFAOYSA-N Tris(2-ethylhexyl) phosphate Chemical compound CCCCC(CC)COP(=O)(OCC(CC)CCCC)OCC(CC)CCCC GTVWRXDRKAHEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- CWGJBBRZFIPXNZ-UHFFFAOYSA-N [C-]#N.Br Chemical compound [C-]#N.Br CWGJBBRZFIPXNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- VEVZSMAEJFVWIL-UHFFFAOYSA-O cyanidin Natural products [O+]=1C2=CC(O)=CC(O)=C2C=C(O)C=1C1=CC=C(O)C(O)=C1 VEVZSMAEJFVWIL-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000007336 cyanidin Nutrition 0.000 description 1
- ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N cyanogen bromide Chemical compound BrC#N ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- OAGOUCJGXNLJNL-UHFFFAOYSA-N dimethylcyanamide Chemical compound CN(C)C#N OAGOUCJGXNLJNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004434 industrial solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- MCLITRXWHZUNCQ-UHFFFAOYSA-N methylcyanamide Chemical compound CNC#N MCLITRXWHZUNCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/08—Obtaining noble metals by cyaniding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам выделения драгоценных металлов и ионообменным смолам для их выделения. Способ выделения драгоценных металлов, таких как золото и серебро, заключается в контактировании с определенными гуанидиновыми реагентами. Гуанидиновые реагенты не только экстрагируют драгоценный металл, но также обеспечивают преимущества, заключающиеся в селективности по отношению к золоту по сравнению с другими металлами. Реагенты являются тетра- и пента(углеводород) замещенными несмолистыми гуанидиновыми реагентами и три- и тетра(углеводород) замещенными смолистыми гуанидиновыми реагентами. 2 с. и 13 з. п. ф-лы, 4 табл.
Description
Изобретение относится к улучшению выделения драгоценных металлов, таких как золото и серебро, в частности к выделению золота из его водных цианидных растворов. Выделение достигается контактированием водного цианидного раствора, содержащего драгоценный металл, в частности золото с реактивом, содержащим гуанидиновую функциональную группу. Гуанидиновым реактивом экстрагируют золото из водного раствора, после чего золото отделяют из гуанидинового реактива и затем выделяют обычными методами.
Способ изобретения типа жидкость жидкость представляет собой жидкостной ионообменный процесс, в котором нерастворимое в воде производное гуанидина растворяют в несмешивающемся с водой жидком углеводородном растворителе, полученный раствор контактируют с металлсодержащей водной фазой с экстрагированием части содержащегося металла в органическую фазу. Затем фазы разделяют и содержащийся металл извлекают из органической фазы с помощью водной извлекающей среды.
Широкий спектр по существу несмешивающихся с водой жидких углеводородных растворителей может быть использован в способе извлечения металла, в том числе алифатические ароматические углеводороды, такие как керосин, бензол, толуол, ксилол и т.п. Выбор несмешивающегося с водой жидкого углеводородного растворителя или смесей растворителей для конкретного промышленного процесса будет зависеть от ряда факторов, включая конструкцию установки для экстракции растворителем (например, сочетание смесителя-отстойника, экстракторы Подбельняка и т. д. ), количеств извлекаемого металла и т.п. Предлагаемый способ находит особое применение в извлечении экстракцией драгоценных металлов, таких как золото и/или серебро. К рекомендуемым для применения в способе извлечения благородного металла относятся алифатические и ароматические углеводороды с температурой вспышки 150о F (66оС) и выше и растворимостью в воде менее 0,1 мас. Растворители химически инертны. К представительным промышленным растворителям относится ионообменный растворитель Шеврон (производства Стандарт Ойл, шт. Калифорния), температура вспышки 195o F (91оС). Эскед 100 и 110 (производства Эксон-Юэроп, температура вспышки 180 oF (82оС), Норпар 12 (производства Эксон-ЮСЭ1, температура вспышки 160 Fo (71оС), Коноко-С1214 (производства Коноко, температура вспышки 160oF (71оС), Ароматик 150 (ароматический керосин производства Эксон-ЮСЭЙ, температура вспышки 150oF (66оС) и различные другие сорта керосина и нефтяные фракции производства других нефтяных компаний. В способе настоящего изобретения растворы органического растворителя содержат 0,005-20 мас. производного гуанидина и 0,01-1 мас. производного. Кроме того объемные отношения органической к водной фазе меняются в широких пределах, поскольку контактирование любого количества раствора гуанидина с содержащей металл водной фазой будет приводить к экстрагированию каких-то количеств металла в органическую фазу. Однако в промышленных масштабах рекомендуются отношения в интервале 50:1 1: 50. В смесителе желательно установить эффективное O/B отношение около 1:1 путем рециркуляции одного из потоков. На практике экстракцию и извлечение обычно проводят при комнатной температуре и нормальном давлении, хотя также применимы и более высокие и/или более низкие температуры и/или давления. Наиболее предпочтительно весь процесс осуществлять непрерывно с рециркулированием подвергшегося извлечению органического растворителя на контактирование с дополнительными количествами, содержащими драгоценный металл растворами цианида.
В способе типа жидкость жидкость гуанидиновый реагент должен быть растворим в органическом несмешивающемся с водой органическом растворителе в пределах 0,005 мас. или быть способным растворяться в таких количествах с помощью модифицирующих растворимость веществ. Такие модификаторы растворимости включают длинноцепные алифатические С6-С20-спирты, такие как н-гексанол, и н-2-этилгексанол, изодеканол, додеканол, тридеканол, гексадеканол и октадеканол, длинноцепные алкилфенолы, такие как гептилфенол, октилфенол, нонилфенол и додецилфенол, фосфорорганические соединения, такие как три-(низкий)-С4-С8-алкилфосфаты, в особенности трибутилфосфат и три-(2-этил-гексил)фосфат.
Извлечение драгоценных металлов из их водных растворов зависит от многих факторов, в том числе концентрации иона металла конкретного присутствующего аниона и рН водного раствора, а также от концентрации используемого в органической фазе конкретного гуанидина. Для каждого водного раствора металла и раствора-реагента гуанидина будет какой-то предпочтительный или оптимальный набор условий извлечения, и специалист на основе приведенной здесь информации, в особенности нижеследующих примеров, способен с привлечением небольшого числа пробных опытов определить оптимальные условия для рассматриваемой конкретной системы. Это в равной степени справедливо и для операций по извлечению из органической фазы. При этом имеется в виду, что по меньшей мере часть содержащегося в органической фазе металла переносится в водную извлекающую среду. Содержащиеся в водной извлекающей среде металлы затем выделяются из среды желательно обычными методами, предпочтительно электролизом. Отношения органической содержащей металл фазы к водной извлекающей фазе могут также меняться в широких пределах. Однако общая цель процесса заключается в получении содержащего металл извлекающего раствора известных состава и концентрации, пригодного для выделения металла обычными методами, например электролизом. Обычно металл присутствует в более высоких концентрациях в водной извлекающей среде по сравнению в исходным содержащим металл раствором. В этой связи исходные водные содержащие металл растворы содержат 1-5 ч/млн золота, 1-2 ч/млн серебра и 5-10 ч/млн меди плюс следы других металлов. Полученный кучным выщелачиванием раствор в среднем содержит 0,5-2 ч/млн золота, 0,5-2 ч/млн серебра и 5-10 ч/млн меди плюс другие металлы. Концентрация золота в извлекающих водных растворах, из которых выделяют золото, будет 50-1000 ч/млн. Концентрация, в основном, будет зависеть от применяемых извлекающих растворов и их эффективности. На стадии извлечения из органической фазы отношения содержащей металл органической фазы к водной извлекающей среде будет в интервале 1:1 20:1. Водные извлекающие растворы являются основными извлекающими растворами с рН более 11. В качестве извлекающего реагента рекомендуется применять щелочной раствор гидроокиси натрия, который может содержать цианид-анионы, имеет рН выше 11, обычно 12 или выше, по меньшей мере 13. Могут также применяться растворы гидроокиси калия или кальция. После выделения обычными методами металла из водного извлекающего раствора водный щелочной раствор рециркулируют.
Рекомендуемые производные гуанидина, применимые в системе типа жидкость жидкость, отвечают формуле
N 
где R группы (R1-R5) по отдельности выбирают из группы, включающей водород и углеводородные группы с вплоть до 25 атомов углерода (1-25), при этом не более одной R-группы представлено водородом, общее число атомов углерода в R-группах равно по меньшей мере 16, по меньшей мере одна из углеводородных групп имеет 6 атомов углерода.
Применяемые в процессе экстракции типа жидкость жидкость нерастворимые в воде производные гуанидина растворимы в несмешивающихся с водой углеводородных растворителях, в которых также растворимы и соли драгоценных в пределах 0,005% Применяемые в процессе экстракции соединения также имеют значения рН в воде более 12, предпочтительно более 13.
В процессе экстракции типа жидкость твердое вещество в ионообменную смолу вводят гуанидиновую функциональность химической реакцией с производными гуанидина.
Вышеприведенное описание касалось систем экстракции типа жидкость жидкость. Могут применяться и системы типа жидкость твердое вещество, в которых гуанидиновый реагент вводится в ионообменную смолу путем химического связывания гуанидиновой функциональности со скелетом смолы. В этой связи термин экстракция означает в применяемом здесь значении как включающий как жидкие, так и твердые средства селективного удаления или иначе отделения соединений драгоценного металла. Если для обработки или контактирования содержащего золото водного раствора применяют ионообменную смолу, содержащую гуанидиновую функциональность, то такая смола должна быть нерастворима в воде. При контактировании водного раствора цианида, содержащего драгоценные металлы, драгоценные металлы селективно абсорбируются гуанидиновым реагентом на ионообменной смоле. Затем соединения металла элюируются с ионообменной смолы путем контактирования с раствором гидроокиси натрия, упомянутого ранее в качестве извлекающего раствора. Технология, применяемая в производстве нераствоpимых в воде ионообменных смол, используемых в предлагаемом способе, хорошо известна специалистам, особенно специалистам в области полимеризации мономеров с целью получения полимерных композиций, применимых в качестве ионообменных смол. В настоящем изобретении рекомендуются хлорметилированные полистирол-дивинилбензольные смолы, которые в химической реакции с соответствующим соединением образуют гуанидиновую функциональность, содержащуюся на ионообменной смоле. Такие смолы с различным содержанием дивинилбензола (ДВБ) хорошо известны специалистам. Могут использоваться смолы, содержащие до 25% ДВБ. Однако рекомендуются смолы с содержанием ДВБ не более 13-15% Также желательно, чтобы содержание ДВБ было по меньшей мере 3-4% наиболее предпочтительно 8-10%
Хотя рекомендованы полистирольные смолы, но могут быть также использованы ионообменные смолы с другой основой, матрицей или скелетом. Могут быть использованы любые приемлемые скелеты или матрицы, способные нести гуанидиновую функциональность в качестве активной группы. Рекомендуется, чтобы смолы несли только гуанидиновую функциональность, поскольку другие группы могут повлиять на улучшенную работу реагентов. К другим смолистым основам или матрицам, которые могут быть использованы, относятся мочевино-формальдегидные и меламин-формальдегидные смолы.
Хотя рекомендованы полистирольные смолы, но могут быть также использованы ионообменные смолы с другой основой, матрицей или скелетом. Могут быть использованы любые приемлемые скелеты или матрицы, способные нести гуанидиновую функциональность в качестве активной группы. Рекомендуется, чтобы смолы несли только гуанидиновую функциональность, поскольку другие группы могут повлиять на улучшенную работу реагентов. К другим смолистым основам или матрицам, которые могут быть использованы, относятся мочевино-формальдегидные и меламин-формальдегидные смолы.
Размер частиц ионообменной смолы может меняться в широких пределах при условии, что частицы достаточно мелки, чтобы отвечать требованиям кинетики адсорбции и элюирования, в то же время достаточно крупны, чтобы раствор протекал через слой смолы без связывания и создания избыточного давления: можно было осуществлять удобный отсев смолы от раствора. Рекомендуется смола размером 6-12 меш. Количество связанного с ионообменной смолой гуанидина может меняться в широких пределах. Оно определяется объемными характеристиками слоя ионообменной нерастворимой в воде смолы. Обычно скорость потока через слой ионообменной смолы будет такой, при которой обеспечивается эффективная абсорбция на ионообменной нерастворимой в воде смоле.
После абсорбции ионообменной смолой, содержащей гуанидиновый реагент, соединений драгоценного металла водный раствор цианида отделяют от ионообменной смолы и абсорбированные соединения драгоценного металла элюируют с ионообменной смолы. Для элюирования приемлемы те же водные отделяющие растворы, что и в случае процесса экстракции типа жидкость жидкость. Наиболее эффективным элюентом является водный раствор гидроокиси натрия с рН выше 11, более желательно выше 12 и предпочтительно по меньшей мере 13.
П р и м е р 1. Получение ди-, три- и тетраалкилгуанидинов.
А. П, П-Бис (2-этилгексил)-N',N''-дициклогексилгуанидин.
Смесь 41,3 г (0,2 моля) дициклогексил карбодиимида, 72,4 г (0,3 моля) бис (2-этилгексил) амина и 200 мл трет-бутанола кипятят 7 ч, трет-бутанол отгоняют при атмосферном давлении, а остаток отдувают при 180оС и 0,08-0,09 мм Нg. Остаток весом 60,8 г по данным ЯМР имеет чистоту 90% содержит следы амина и около 5% дициклогексилкарбодиимида.
В. Аналогичным образом получены другие дициклогексилгуанидины путем замены бис (2-этилгексил)амина другими первичными и вторичными аминами. Использованием ди-н-бутиламина получен соответствующий ди-н-бутилдициклогексилгуанидин, использованием 2-этилгексиламина получают 2-этилгексилдицик- логексилгуанидин и изотридециламин дает изотридецилдициклогексилгуанидин.
C. N,N'-Бисизотридецилгуанидин.
В колбу на 2 л загружают 60,6 г (0,657 моля) бромистого циана и 750 мл гептана, после чего в течение 32 мин прибавляют 524,6 г (2,63 моля) тридециламина (смесь изомеров), поддерживаемая охлаждением температура в пределах 25-30оС. Затем реакционную смесь кипятят около суток. Охлажденную реакционную смесь разбавляют этиловым эфиром и трижды промывают 5%-ным NaOH. Содержащую продукт фазу сушат и отдувкой растворителя получают 568,7 г остатка. Полученный остаток отдувают в роторном испарителе при 0,05 мм Hg до 120оС и получают 270,4 г продукта, содержащего 81-89% гуанидина и 11% исходного амина.
П р и м е р 2. Получение N-метил- и N,N-диметилгуанидиновых смол, A-N-метил- и N,N-диметилгуанидиновой смолы.
(1) Получение смолы к H2NCH2-функциональностью дивинилбензола (60 г) в 1,2-дихлорэтане (180 мл) и безводного четыреххлористого олова (3 мм) медленно прибавляют N-хлорметилфальимид (40 г) в течение 5 ч. Смесь выдерживают при той же температуре 4 ч. После охлаждения до комнатной температуры шарики отфильтровывают, промывают 1,2-дихлорэтаном и затем метанолом. ИК-спектр показал введение в шарики имидной функциональности.
Затем шарики (58 г) гидролизуют в присутствии гидразина (21 мл) и гидроокиси натрия (4 г) в этаноле (180 мл). Смесь кипятят и реакцию контролируют до момента исчезновения в ИК-спектре полосы, характерной для имида. По данным ИК шарики имеют H2N-функциональность.
(2) Получение смолы с МеNH-(C-NH)-HCH2 функциональностью.
Полученные выше шарики (8 г) контактируют с раствором солянокислой кислоты с превращением H2N-групп в НCl H2N-группы. Отфильтрованные шарики обрабатывают метилцианамидом (100 ммолей получены из бромистого циана и метиламина в эфире при 0оС) в кипящем бутаноле в течение 12 ч. Затем шарики отфильтровывают и последовательно промывают раствором NaOH, водой, метанолом, эфиром и сушат в вакууме. ИК-спектр смолы показал наличие в ней гуанидиновой функциональности.
Вышеприведенная реакция повторена с заменой метилцианамида N,N-диметилцианамидом и получением N,N-диметилцианидиновой смолы.
В. N,N,N',N''-тетраметилгуанидиновая смола.
(1) Хлорметилирование макропористых шариков из полистирол-дивинилбензола.
К диметоксиэтану при 15-20оС медленно прибавляют сульфурилхлорид (54 г) и к полученной смеси добавляют полистиролдивинилбензольные шарики (40 г). После трехчасового перемешивания добавляют четереххлористое олово (4 г) и смесь кипятят (примерно 45оС) 7 ч. Шарики отделяют и промывают тетрагидрофураном. Элементарным анализом установлено присутствие 8% хлорида.
(2) Введение N,N,N',N'-тетраметилгуанидина в хлорметилированные шарики.
Хлорметилированные шарики (20 г) смешивают 100 ммолями N,N,N',N'-тетраметилгуанидина в толуоле (200 мл) и тетрагидрофуране (200 мл) и полученную смесь кипятят 2 дня. Затем шарики отфильтровывают, промывают водной щелочью, этанолом и эфиром, после чего сушат на воздухе.
Продукты примера 1 затем испытывают на экстрагирование золота построением изотерм экстракции МакКейба-Тиле с целью показать улучшенную селективность более высоко углеводородзамещенных гуанидинов (тетра- и пентазамещенные). В данных испытаниях использованы следующие экспериментальные методики.
П р и м е р 3. 1. Получение экстракционных растворов и водных исходных растворов.
В данных процессах экстракции в качестве растворителя применяют либо Ароматик 150-ароматический керосин, либо Эскед-110-алифатический керосин. В качестве экстрагента используют бис, трис- или тетраалкилгуанидины в концентрации 10 мМ в растворителе. Органический растворитель в качестве сорастворителя включает 50 г/л тридеканола.
Каждый исходный раствор содержит 17 л NaCN, рН 10,8 около 50 мг/л Fe и Au, Ag, Cu и Zn в концентрациях, указанных в таблицах.
2. Методика опытов с изотермами экстракции МакКейба-Тиле (таблицы 1-3).
Органический экстракционный раствор и водный исходный раствор в отношениях (об/об) органический водный растворы 2/1, 1/1 и 1/2 помещают в делительную воронку и контактируют 10 мин.
В каждом испытании фазы разделяют. Каждую фазу фильтруют и собирают. Водную фазу анализируют на концентрацию металла с помощью атомной абсорбционной спектроскопии (ААС), также как и исходный раствор. Значения концентраций металла в органических растворах после контактирования подсчитывают на основании данных ААС для водных растворов. В отдельных опытах содержащую металл органическую фазу анализируют с помощью ААС и полученные данные используют для контроля данных ААС для водных растворов.
3. Методика экстракции и опыты по выявлению селективности (таблица 4).
В делительную воронку помещают органический экстракционный раствор (30 мл) и водный исходный раствор (30мл) и контактируют 10 мин. Затем фазы разделяют, каждую фазу фильтруют и собирают. В одну фазу анализируют на концентрацию металла с помощью атомной абсорбционной спектроскопии (ААС) так же, как и исходный раствор. Значения концентрации металла в органических растворах после контактирования рассчитывают на основании данных ААС для водных образцов.
Т а б л и ц а 1
Изотерма экстракции МаККЕЙВА-ТИЛЕ
Бис-(изотридецил)гуанидин
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканона в керосине Эскед 110
Исходный раствор, мг/л: Au 14,7; Ag 52,1; Cu 53,9; Zn 56,7.
Изотерма экстракции МаККЕЙВА-ТИЛЕ
Бис-(изотридецил)гуанидин
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканона в керосине Эскед 110
Исходный раствор, мг/л: Au 14,7; Ag 52,1; Cu 53,9; Zn 56,7.
Концентрация металла в органической фазе после контактирования
O/B Au Ag Cu Zn
2/1 6,3 21,4 16,5 27,8
1/1 2,3 35,4 20,9 54,1
1/2 23,2 51,2 20,6 101
Т а б л и ц а 1А
Экстракция и селективное действие бис(изотридецил)гуанидина
(O/B 1/1)
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Эскед 110
Отношение Au в растворе/металл в растворе
Раствор, экстрагированного
Au Ag Cu Zn
Исходный
раствор 0,282 0,273 0,259
Раствор
после контак-
тирования 83,7 0,347 0,588 0,227
Т а б л и ц а 2
Изотерма экстракции МаККЕЙБА-ТИЛЕ
Бис(циклогексил)изотридецилгуанидин
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Эскед 110
Исходный раствор, мг/л: Au 14,8; Ag 52,7; Cu 52,7; Zn 55,7
Концентрация металла в органической фазе после контактирования, мг/л:
O/B Au Ag Cu Zn
2/1 7,8 17,5 13,8 27,4
1/1 13,8 29,7 14,7 54,4
1/2 26,2 43,6 18,2 106
Т а б л и ц а 2А
Экстракция и селективное действие бис(циклогексил)изотридецилгуанидина (O/B1/1)
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Эскед 110
Раствор, экстрагирования
Au Ag Cu Zn
Исходный
раствор 0,281 0,281 0,266
Раствор после
контакти-
рования 93,2 0,465 0,939 0,254
Т а б л и ц а 3
Изотерма экстракции МаККЕЙБА-ТИЛЕ
Бис(циклогексил)-бис(2-этилгексил)гу-анидин
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Ароматик 150
Исходный раствор, мг/л: Au 16,9; Ag 28,8; Cu 28,7; Zn 28,9.
O/B Au Ag Cu Zn
2/1 6,3 21,4 16,5 27,8
1/1 2,3 35,4 20,9 54,1
1/2 23,2 51,2 20,6 101
Т а б л и ц а 1А
Экстракция и селективное действие бис(изотридецил)гуанидина
(O/B 1/1)
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Эскед 110
Отношение Au в растворе/металл в растворе
Раствор, экстрагированного
Au Ag Cu Zn
Исходный
раствор 0,282 0,273 0,259
Раствор
после контак-
тирования 83,7 0,347 0,588 0,227
Т а б л и ц а 2
Изотерма экстракции МаККЕЙБА-ТИЛЕ
Бис(циклогексил)изотридецилгуанидин
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Эскед 110
Исходный раствор, мг/л: Au 14,8; Ag 52,7; Cu 52,7; Zn 55,7
Концентрация металла в органической фазе после контактирования, мг/л:
O/B Au Ag Cu Zn
2/1 7,8 17,5 13,8 27,4
1/1 13,8 29,7 14,7 54,4
1/2 26,2 43,6 18,2 106
Т а б л и ц а 2А
Экстракция и селективное действие бис(циклогексил)изотридецилгуанидина (O/B1/1)
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Эскед 110
Раствор, экстрагирования
Au Ag Cu Zn
Исходный
раствор 0,281 0,281 0,266
Раствор после
контакти-
рования 93,2 0,465 0,939 0,254
Т а б л и ц а 3
Изотерма экстракции МаККЕЙБА-ТИЛЕ
Бис(циклогексил)-бис(2-этилгексил)гу-анидин
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Ароматик 150
Исходный раствор, мг/л: Au 16,9; Ag 28,8; Cu 28,7; Zn 28,9.
Концентрация металла в органической фазе после контактирования, мг/л:
O/B Au Ag Cu Zn
2/1 7,8 7,0 0,01 12,8
1/1 14,9 11,2 0,02 9,3
1/2 27,2 16,2 0,04 10,0
Т а б л и ц а 3А
Изотерма экстракции МаККЕЙБА-ТИЛЕ
Бис(циклогексил)-бис(2-этилгексил)гу-анидин
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Ароматик 150
Раствор, экстрагирования
Au Ag Cu Zn
Исходный
раствор 0,587 0,589 0,885
Органичес-
кий раствор
после контак-
тирования
88,2 1,33 745 1,61
Т а б л и ц а 4
Экстракция и селективное действие различных трис- и тетраалкилгуанидинов
Экстракционные растворы: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Эскед 110
Исходный раствор, мг/л: Au 15,1; Ag 51,5; Cu 53,1; Zn 52,7
Отношение экстра. A/экстрагированный металл экстрагирования экстрагирования
Au Ag Cu Zn
Бис(циклогексил)-
Бис(Н-бутил)гуа-
нидин 82,8 1,15 1,25 0,424
Бис(циклогексил)-
н-октил-гуанидин 97,4 0,383 0,662 0,282
(Этилгексил)-гуа-
нидин 95,4 0,463 0,873 0,277
Отношение к дру-
гим металлам
в исходном
растворе 0,293 0,294 0,287
Продукт примера 2 метилзамещеные гуанидиновые смолы также испытаны на экстрагирование и извлечение золота. В таких смолах гуанидиновые реагенты одним из атомов азота уже связаны со смолой, вследствие чего триметил- и тетраметилзамещенные смолы являются высокозамещенными смолами.
O/B Au Ag Cu Zn
2/1 7,8 7,0 0,01 12,8
1/1 14,9 11,2 0,02 9,3
1/2 27,2 16,2 0,04 10,0
Т а б л и ц а 3А
Изотерма экстракции МаККЕЙБА-ТИЛЕ
Бис(циклогексил)-бис(2-этилгексил)гу-анидин
Экстракционный раствор: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Ароматик 150
Раствор, экстрагирования
Au Ag Cu Zn
Исходный
раствор 0,587 0,589 0,885
Органичес-
кий раствор
после контак-
тирования
88,2 1,33 745 1,61
Т а б л и ц а 4
Экстракция и селективное действие различных трис- и тетраалкилгуанидинов
Экстракционные растворы: 10 мМ гуанидина, 50 г/л тридеканола в керосине Эскед 110
Исходный раствор, мг/л: Au 15,1; Ag 51,5; Cu 53,1; Zn 52,7
Отношение экстра. A/экстрагированный металл экстрагирования экстрагирования
Au Ag Cu Zn
Бис(циклогексил)-
Бис(Н-бутил)гуа-
нидин 82,8 1,15 1,25 0,424
Бис(циклогексил)-
н-октил-гуанидин 97,4 0,383 0,662 0,282
(Этилгексил)-гуа-
нидин 95,4 0,463 0,873 0,277
Отношение к дру-
гим металлам
в исходном
растворе 0,293 0,294 0,287
Продукт примера 2 метилзамещеные гуанидиновые смолы также испытаны на экстрагирование и извлечение золота. В таких смолах гуанидиновые реагенты одним из атомов азота уже связаны со смолой, вследствие чего триметил- и тетраметилзамещенные смолы являются высокозамещенными смолами.
П р и м е р 4. Экстракция и извлечение золота.
А. N-Метилгуанидиновая смола
Абсорбция. N-Метилгуанидиновую смолу контактируют в различных количествах с порциями по 10 мл водного раствора, содержащего 14,5 ч/млн золота и 500 ч/млн цианида (рН около 10). Получены водные рафинаты со следующими концентрациями золота.
Абсорбция. N-Метилгуанидиновую смолу контактируют в различных количествах с порциями по 10 мл водного раствора, содержащего 14,5 ч/млн золота и 500 ч/млн цианида (рН около 10). Получены водные рафинаты со следующими концентрациями золота.
Масса смолы, мг(Au) в рафинате, ч/млн: 10 1,19 24 0,1 66 0,1 79 0,1
Извлечение. 150 мг смолы нагружают контактированием с 50 мл водного раствора, содержащего 120 ч/млн золота и 500 ч/млн цианида (рН 9,8) с получением 166 мг нагруженной смолы и рафината, содержащего 1,27 ч/млн золота. Нагруженную смолу затем обрабатывают при 10 мл водного раствора, содержащего 1% NaOH и 0,5% NaCN при различных отношениях смола/водный раствор. Получены водные растворы со следующими концентрациями золота
Масса нагружен- (Au) в водном
ной смолы, мг: растворе, ч/млн: 6,2 6,7 12 13,7 19 25,5 25 27,6
В. N,N-Диметилгуанидиновая смола.
Извлечение. 150 мг смолы нагружают контактированием с 50 мл водного раствора, содержащего 120 ч/млн золота и 500 ч/млн цианида (рН 9,8) с получением 166 мг нагруженной смолы и рафината, содержащего 1,27 ч/млн золота. Нагруженную смолу затем обрабатывают при 10 мл водного раствора, содержащего 1% NaOH и 0,5% NaCN при различных отношениях смола/водный раствор. Получены водные растворы со следующими концентрациями золота
Масса нагружен- (Au) в водном
ной смолы, мг: растворе, ч/млн: 6,2 6,7 12 13,7 19 25,5 25 27,6
В. N,N-Диметилгуанидиновая смола.
Абсорбция. Различные количества смолы контактируют с порциями по 10 мл водного раствора, содержащего 14,5 ч/млн золота и 500 ч/млн цианида (рН около 10). Получены рафинаты со следующими концентрациями золота.
Масса смолы, мг: (Au) в рафинате, ч/млн: 14 0,12 30 0,1 70 0,1 96 0,1
Извлечение. 150 мг смолы нагружают контактированием с 50 мл водного раствора, содержащего 120 ч/млн и 500 ч/млн цианида (рН 9,8), с получением 200 мг нагруженной смолы и рафината, содержащего 1,19 ч/млн золота. Нагруженную смолу обрабатывают водным раствором, содержащим 1% NaOH и 0,5 NaCN, при различных отношениях смола/водный раствор. Получены водные растворы со следующими концентрациями золота.
Извлечение. 150 мг смолы нагружают контактированием с 50 мл водного раствора, содержащего 120 ч/млн и 500 ч/млн цианида (рН 9,8), с получением 200 мг нагруженной смолы и рафината, содержащего 1,19 ч/млн золота. Нагруженную смолу обрабатывают водным раствором, содержащим 1% NaOH и 0,5 NaCN, при различных отношениях смола/водный раствор. Получены водные растворы со следующими концентрациями золота.
Масса нагруженной смолы, мг: (Au) в водном растворе, ч/млн:
7,5 7,25
15 13,2
29 24,2
63 38,8
С. Тетраметилгуанидиновая смола.
7,5 7,25
15 13,2
29 24,2
63 38,8
С. Тетраметилгуанидиновая смола.
Абсорбция. Различные количества смолы контактируют с порциями по 10 мл водного раствора, содержащего 135,5 ч/млн золота и 500 ч/млн цианида (рН 10). Концентрация золота, оставшаяся в водных рафинатах, следующая:
Масса смолы, мг: (Au) в рафинате, ч/млн: 32 113 75 77 174 36 267 26,5
Извлечение. Смолу (1 г) нагружают контактированием с 50 мл водного раствора, содержащего 1000 ч/млн золота и 500 ч/млн цианида (рН 11,9), с получением 1,4 г нагруженной смолы и рафината, содержащего 828 ч/млн золота. Нагруженную смолу обрабатывают 10 мл водного раствора, содержащего 1% NaOH и 0,5% NaCN, при различных отношениях смола-водный раствор. Полученные водные растворы содержат золото в следующих концентрациях.
Масса смолы, мг: (Au) в рафинате, ч/млн: 32 113 75 77 174 36 267 26,5
Извлечение. Смолу (1 г) нагружают контактированием с 50 мл водного раствора, содержащего 1000 ч/млн золота и 500 ч/млн цианида (рН 11,9), с получением 1,4 г нагруженной смолы и рафината, содержащего 828 ч/млн золота. Нагруженную смолу обрабатывают 10 мл водного раствора, содержащего 1% NaOH и 0,5% NaCN, при различных отношениях смола-водный раствор. Полученные водные растворы содержат золото в следующих концентрациях.
Масса нагружен- (Au) в водном
ной смолы, мг: растворе, ч/млн: 49 24,8 78 36,6 160 66,6
Вышеприведенные опыты показывают, что высокозамещенные гуанидиновые продукты (тетра- или пента(углеводород)замещенные несмолистые гуанидиновые производные реагенты) обеспечивают улучшенную селективность по отношению к золоту по сравнению с другими металлами, присутствующими в водном щелочном растворе цианида. В продуктах со смолистой основой или скелетом один из N-атомов замещен смолистой матрицей или скелетом, т.е. три- или тетра(углеводород)замещенный смолистый реагент соответствует тетра- или пента(углеводород)замещенному несмолистому продукту с обеспечением улучшенной селективности. Данные примера 4 показывают также, что метилзамещенные смолистые гуанидиновые реагенты также пригодны для экстракции золота из водных щелочных растворов цианида, и совсем необязательно, чтобы смолистый реагент, применяемый в системе типа твердое вещество жидкость, содержал углеводородные группы с по меньшей мере 2 атомами углеводорода в любом углеводородзамещенном продукте, хотя присутствие высших углеводородных замещающих групп может оказаться необходимым в системах типа жидкость-жидкость для обеспечения необходимой растворимости в подобных системах типа жидкость-жидкость.
ной смолы, мг: растворе, ч/млн: 49 24,8 78 36,6 160 66,6
Вышеприведенные опыты показывают, что высокозамещенные гуанидиновые продукты (тетра- или пента(углеводород)замещенные несмолистые гуанидиновые производные реагенты) обеспечивают улучшенную селективность по отношению к золоту по сравнению с другими металлами, присутствующими в водном щелочном растворе цианида. В продуктах со смолистой основой или скелетом один из N-атомов замещен смолистой матрицей или скелетом, т.е. три- или тетра(углеводород)замещенный смолистый реагент соответствует тетра- или пента(углеводород)замещенному несмолистому продукту с обеспечением улучшенной селективности. Данные примера 4 показывают также, что метилзамещенные смолистые гуанидиновые реагенты также пригодны для экстракции золота из водных щелочных растворов цианида, и совсем необязательно, чтобы смолистый реагент, применяемый в системе типа твердое вещество жидкость, содержал углеводородные группы с по меньшей мере 2 атомами углеводорода в любом углеводородзамещенном продукте, хотя присутствие высших углеводородных замещающих групп может оказаться необходимым в системах типа жидкость-жидкость для обеспечения необходимой растворимости в подобных системах типа жидкость-жидкость.
Claims (15)
1. Способ выделения драгоценного металла из щелочного водного раствора цианида, включающий контактирование раствора с гуанидинсодрежащим реагентом общей формулы
где R1 R5 выбирают из группы: H, ионообменный смолистый носитель или углеводородная группа с вплоть до 25 атомов углерода,
последующее отделение фазы производного гуанидина, содержащего драгоценный металл, и выделение драгоценного металла из указанной фазы щелочным раствором с рН выше 12, отличающийся тем, что в качестве гуанидинсодержащего реагента используют реагент, выбранный из группы: тетра- или пента(углеводород)замещенный несмолистый гуанидиновый реагент или три- или тетра(углеводород)замещенный смолистый гуанидиновый реагент, при этом если одна из R-групп от R1 до R5 является ионообменным смолистым носителем, то одна из оставшихся R-групп представляет алифатическую углеводородную группу с 1 25 атомами углерода и если она отлична от метилгруппы, то минимум три R-группы углеводородные, в случае, если одна из R-групп от R1 до R5 является несмолистым носителем, то не более одной R-группы представлено водородом, а остальные R-группы представлены алифатическими углеводородными группами с 1 25 атомами углерода при общем числе атомов углерода в группах R1 R5 не менее 16.
где R1 R5 выбирают из группы: H, ионообменный смолистый носитель или углеводородная группа с вплоть до 25 атомов углерода,
последующее отделение фазы производного гуанидина, содержащего драгоценный металл, и выделение драгоценного металла из указанной фазы щелочным раствором с рН выше 12, отличающийся тем, что в качестве гуанидинсодержащего реагента используют реагент, выбранный из группы: тетра- или пента(углеводород)замещенный несмолистый гуанидиновый реагент или три- или тетра(углеводород)замещенный смолистый гуанидиновый реагент, при этом если одна из R-групп от R1 до R5 является ионообменным смолистым носителем, то одна из оставшихся R-групп представляет алифатическую углеводородную группу с 1 25 атомами углерода и если она отлична от метилгруппы, то минимум три R-группы углеводородные, в случае, если одна из R-групп от R1 до R5 является несмолистым носителем, то не более одной R-группы представлено водородом, а остальные R-группы представлены алифатическими углеводородными группами с 1 25 атомами углерода при общем числе атомов углерода в группах R1 R5 не менее 16.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, если одна из R-групп является смолистым ионообменным носителем, то от одной до четырех оставшихся групп являются метильными.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, если одна из R-групп является смолистым ионообменным носителем, то оставшиеся R-группы представлены алкилами с прямой или разветвленной цепью.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, если одна из R-групп - полистиролдивинилбензольная смола, то остальные R-группы метильные.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, если ни одна из R-групп не представлена ионообменным смолистым носителем, то одна из R-групп является водородом, а остальные R-группы алифатические углеводородные группы с 1 25 атомами углерода, причем одна из них с числом атомов углерода не менее 6.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, если ни одна из R-групп не представлена ионообменным смолистым носителем, то все группы являются алифатическими углеводородными с нормальной или разветвленной цепью, причем одна из них с числом атомов углерода не менее 6.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что контактирует раствор с гуанидинсодержащим реагентом с pKa при 25oС более 12 в не смешивающемся с водой органическом растворителе, при этом гуанидинсодержащий реагент имеет не более одной R-группы, представленной водородом при общем числе атомов углерода в группах не менее 16, в том числе одна из углеводородных групп имеет по меньшей мере 6 атомов углерода.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что углеводородные группы представлены группами циклогексил, или бутил, или 2-этилгексил, или 2-гексилдецил, или 2-октилдодецил, или олеил, или изотридецил.
9. Способ по п. 7, отличающийся тем, что в качестве гуанидинсодержащего реагента используют бис(2-этилгексил)-дициклогексилгуанидин или бис(н-бутил)-дициклогексилгуанидин.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве смолистого гуанидинового реагента используют моно-, ди-, три- или тетраметилзамещенную гуанидинполистиролдивинилбензольную смолу.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве щелочного раствора с рН выше 12 используют раствор гидроксида натрия, калия или кальция.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что щелочной раствор с рН выше 12 содержит цианид анионы.
13. Ионообменная смола с гуанидиновой функциональностью, отличающаяся тем, что она отвечает формуле
где одна из R-групп (R1 R5) представлена ионообменной смолой и по меньшей мере одна из оставшихся R-групп представлена алифатической углеводородной группой с 1 25 атомами углерода, и если она отлична от метила, тогда по меньшей мере три из R-групп представлены углеводородами и не более трех R-групп представлены метилами.
где одна из R-групп (R1 R5) представлена ионообменной смолой и по меньшей мере одна из оставшихся R-групп представлена алифатической углеводородной группой с 1 25 атомами углерода, и если она отлична от метила, тогда по меньшей мере три из R-групп представлены углеводородами и не более трех R-групп представлены метилами.
14. Смола по п. 13, отличающаяся тем, что является полистиролдивинилбензольной смолой.
15. Смола по п. 13, отличающаяся тем, что она выбрана из группы, включающей: моно-, ди- и триметилзамещенную ионообменную смолу.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/490018 | 1990-03-06 | ||
| US07/490,018 US5028259A (en) | 1990-03-06 | 1990-03-06 | Recovery of precious metal |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2046628C1 true RU2046628C1 (ru) | 1995-10-27 |
Family
ID=23946273
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904831471A RU2046628C1 (ru) | 1990-03-06 | 1990-10-10 | Способ выделения драгоценного металла из щелочного водного раствора цианида и ионообменная смола с гуанидиновой функциональностью |
| SU915001511A RU2056409C1 (ru) | 1990-03-06 | 1991-09-12 | Бис-циклогексил-бис-(2-этилгексил)гуанидин для избирательного извлечения золота из водных, щелочных или цианидных растворов |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU915001511A RU2056409C1 (ru) | 1990-03-06 | 1991-09-12 | Бис-циклогексил-бис-(2-этилгексил)гуанидин для избирательного извлечения золота из водных, щелочных или цианидных растворов |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5028259A (ru) |
| AU (2) | AU630212B2 (ru) |
| BR (1) | BR9100761A (ru) |
| CA (1) | CA2021292C (ru) |
| PE (1) | PE27991A1 (ru) |
| RU (2) | RU2046628C1 (ru) |
| ZA (1) | ZA905405B (ru) |
| ZW (1) | ZW11790A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2394110C1 (ru) * | 2009-06-11 | 2010-07-10 | Учреждение Российской академии наук Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН (ИХХТ СО РАН) | Способ получения гуанидинсодержащих сорбентов |
| RU2557866C1 (ru) * | 2014-02-11 | 2015-07-27 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) | Способ извлечения золота из щелочных цианидных растворов |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5340380A (en) * | 1992-03-18 | 1994-08-23 | Henkel Corporation | Recovery of precious metal |
| US5198021A (en) * | 1992-03-18 | 1993-03-30 | Henkel Corporation | Recovery of precious metal |
| US5316567A (en) * | 1992-06-19 | 1994-05-31 | Cominco Engineering Services Ltd. | Hydrometallurgical copper extraction process |
| US5968364A (en) * | 1993-03-16 | 1999-10-19 | Henkel Corporation | Process for the removal of toxic cyanide and heavy metal species from alkaline solutions |
| US5522997A (en) * | 1993-03-16 | 1996-06-04 | Cognis, Inc. | Process for the removal of toxic cyanide and heavy metal species from alkaline solutions |
| EP0619272B1 (en) * | 1993-04-05 | 1998-03-04 | Agfa-Gevaert N.V. | Method for the purification of waste water containing silver |
| US5885327A (en) * | 1995-09-12 | 1999-03-23 | Henkel Corporation | Process for the recovery of gold |
| FR2742145B1 (fr) * | 1995-12-11 | 1998-01-16 | Elf Aquitaine | Procede de preparation de disulfures et de polysulfures organiques en presence de resines polystyrene-divinylbenzene (ps-dvb) possedant des groupes guanidines ou amidines |
| FR2753703B1 (fr) * | 1996-09-20 | 1998-12-04 | Procede de synthese de l'acide mercapto-3-propionique | |
| FR2753704B1 (fr) * | 1996-09-20 | 1998-10-30 | Procede de synthese de l'acide mercapto-3 propionique | |
| FR2756282B1 (fr) * | 1996-11-22 | 1998-12-31 | Elf Aquitaine | Procede de synthese d'esters de l'acide mercapto-3-propionique |
| FR2773799B1 (fr) * | 1998-01-22 | 2000-02-18 | Elf Aquitaine Exploration Prod | Synthese de disulfures et polysulfures organiques |
| ATE314494T1 (de) * | 2000-07-25 | 2006-01-15 | Phelps Dodge Corp | Verfahren zur gewinnung von kupfer aus sulfiderzen unter verwendung einer feinstzermahlung und einer auslaugung unter druck bei mittelhohen temperaturen |
| OA12344A (en) | 2000-07-25 | 2006-05-15 | Phelps Dodge Corp | Processing elemental sulfur-bearing materials using high temperature pressure leaching for sulfuric acid production and metal recovery. |
| ATE386826T1 (de) | 2000-07-25 | 2008-03-15 | Phelps Dodge Corp | Verfahren zur kupfergewinnung aus sulfiderzen durch druckauslaugung bei hoher temperatur, flüssig-flüssig extraktion und elektrolyse |
| US20050126923A1 (en) * | 2001-07-25 | 2005-06-16 | Phelps Dodge Corporation | Process for recovery of copper from copper-bearing material using medium temperature pressure leaching, direct electrowinning and solvent/solution extraction |
| US6451088B1 (en) * | 2001-07-25 | 2002-09-17 | Phelps Dodge Corporation | Method for improving metals recovery using high temperature leaching |
| US7476308B2 (en) * | 2001-07-25 | 2009-01-13 | Phelps Dodge Corporation | Process for multiple stage direct electrowinning of copper |
| US6451089B1 (en) | 2001-07-25 | 2002-09-17 | Phelps Dodge Corporation | Process for direct electrowinning of copper |
| RU2241686C2 (ru) * | 2002-10-28 | 2004-12-10 | Булыжев Евгений Михайлович | Способ химической стабилизации суспензий гальванических шламов |
| RU2249053C1 (ru) * | 2003-10-08 | 2005-03-27 | Амурский научный центр Дальневосточного отделения Российской академии наук | Способ извлечения золота из золотосодержащего сырья |
| JP5122295B2 (ja) * | 2004-10-29 | 2013-01-16 | フェルプス ドッジ コーポレイション | 銅の多段階直接電解抽出のためのプロセス |
| US7736487B2 (en) | 2004-10-29 | 2010-06-15 | Freeport-Mcmoran Corporation | Process for recovery of copper from copper-bearing material using pressure leaching, direct electrowinning and solution extraction |
| EP1805336B1 (en) * | 2004-10-29 | 2012-08-15 | Freeport-McMoran Corporation | Process for recovery of copper from copper-bearing material using pressure leaching, direct electrowinning and solvent/solution extraction |
| RU2412261C1 (ru) * | 2009-06-24 | 2011-02-20 | Учреждение Российской академии наук Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН | Способ извлечения золота из щелочных цианидных растворов |
| EP3131994B1 (de) * | 2014-04-16 | 2021-06-09 | Sika Technology AG | Schnell härtende migrationsfreie zusammensetzung auf basis von silangruppen-haltigen organischen polymeren |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4814007A (en) * | 1986-01-16 | 1989-03-21 | Henkel Corporation | Recovery of precious metals |
-
1990
- 1990-03-06 US US07/490,018 patent/US5028259A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-10 PE PE1990171955A patent/PE27991A1/es not_active Application Discontinuation
- 1990-07-10 ZA ZA905405A patent/ZA905405B/xx unknown
- 1990-07-12 ZW ZW117/90A patent/ZW11790A1/xx unknown
- 1990-07-16 CA CA002021292A patent/CA2021292C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-26 AU AU59810/90A patent/AU630212B2/en not_active Expired
- 1990-10-10 RU SU904831471A patent/RU2046628C1/ru active
-
1991
- 1991-02-26 BR BR919100761A patent/BR9100761A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-12 RU SU915001511A patent/RU2056409C1/ru active
-
1992
- 1992-08-24 AU AU21255/92A patent/AU647306B2/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 4814007, кл. C 22B 11/04, 1989. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2394110C1 (ru) * | 2009-06-11 | 2010-07-10 | Учреждение Российской академии наук Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН (ИХХТ СО РАН) | Способ получения гуанидинсодержащих сорбентов |
| RU2557866C1 (ru) * | 2014-02-11 | 2015-07-27 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) | Способ извлечения золота из щелочных цианидных растворов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PE27991A1 (es) | 1991-10-07 |
| AU647306B2 (en) | 1994-03-17 |
| CA2021292C (en) | 2001-10-02 |
| CA2021292A1 (en) | 1991-09-07 |
| BR9100761A (pt) | 1991-10-29 |
| ZA905405B (en) | 1991-04-24 |
| US5028259A (en) | 1991-07-02 |
| AU5981090A (en) | 1991-09-12 |
| ZW11790A1 (en) | 1991-02-20 |
| AU2125592A (en) | 1992-10-22 |
| AU630212B2 (en) | 1992-10-22 |
| RU2056409C1 (ru) | 1996-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2046628C1 (ru) | Способ выделения драгоценного металла из щелочного водного раствора цианида и ионообменная смола с гуанидиновой функциональностью | |
| US4814007A (en) | Recovery of precious metals | |
| US4992200A (en) | Recovery of precious metals | |
| US4895597A (en) | Recovery of precious metals | |
| US5939034A (en) | Process for the recovery of precious metal values from aqueous ammoniacal thiosulfate leach solutions | |
| EP0445347B1 (en) | Process of extracting anions with quaternary amines | |
| US5340380A (en) | Recovery of precious metal | |
| Turanov et al. | Adsorption of palladium (II) from hydrochloric acid solutions using polymeric resins impregnated with novel N-substituted 2-(diphenylthiophosphoryl) acetamides | |
| EP0644799A4 (en) | Process of removing ions from solutions using a complex with sulfur-containing hydrocarbons also containing electron withdrawing groups bonded to a solid hydrophilic matrix. | |
| Chen et al. | Highly efficient and selective pillararene-based organic materials for Hg2+ and CH3Hg+ extraction from aqueous solution | |
| US5885327A (en) | Process for the recovery of gold | |
| Anticó et al. | Adsorption of palladium by glycolmethacrylate chelating resins | |
| AU4641100A (en) | Recovery of precious metal values from aqueous ammoniacal thiosulfate leach solutions | |
| EP0046025B1 (en) | Selective extraction of gold | |
| US12084744B2 (en) | Process for recovering precious metals from molecular sieve bodies | |
| US5198021A (en) | Recovery of precious metal | |
| Juang et al. | Distribution equilibrium of citric acid between aqueous solutions and tri-n-octylamine-impregnated macroporous resins | |
| AU581544B2 (en) | Separation process | |
| Filik et al. | A chelating ion exchanger for gallium recovery from alkaline solution using 5-palmitoyl-8-hydroxyquinoline immobilized on a nonpolar adsorbent | |
| Wakui et al. | Extraction of arsenic (III) with macroporous resin impregnated with bis (2-ethylhexyl) ammonium bis (2-ethylhexyl)-dithiocarbamate | |
| EP0106327A2 (en) | Selective separation of noble metals | |
| Takeshita et al. | Extraction of Cd (II) and Zn (II) with dialkylthiophosphinic acid and hexadentate nitrogen-donor ligand | |
| US4894407A (en) | Composition for extracting gold and silver anions from alkaline solutions and processes for making same | |
| Rao et al. | Solvent extraction of metals using LIX26 extractant | |
| Fall et al. | Extraction of cadmium (II) from acidic medium with macroporous resin impregnated with bis (2-ethylhexyl) ammonium bis (2-ethylhexyl) dithiocarbamate. |