RU2045540C1 - Способ получения аминоальдегидных смол - Google Patents
Способ получения аминоальдегидных смол Download PDFInfo
- Publication number
- RU2045540C1 RU2045540C1 RU93007159A RU93007159A RU2045540C1 RU 2045540 C1 RU2045540 C1 RU 2045540C1 RU 93007159 A RU93007159 A RU 93007159A RU 93007159 A RU93007159 A RU 93007159A RU 2045540 C1 RU2045540 C1 RU 2045540C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- condensation
- solution
- resin
- urea
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 29
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 29
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 18
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000011295 pitch Substances 0.000 claims 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 abstract description 2
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 9
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 9
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJIGZMWMKFQIQB-UHFFFAOYSA-N OC=C.OP(=O)OP(O)=O Chemical compound OC=C.OP(=O)OP(O)=O CJIGZMWMKFQIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VPTUPAVOBUEXMZ-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxy-2-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)CP(O)(O)=O VPTUPAVOBUEXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-OUBTZVSYSA-N aminoformaldehyde Chemical compound N[13CH]=O ZHNUHDYFZUAESO-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N diphosphonic acid Chemical compound OP(=O)OP(O)=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N methylphosphinic acid Chemical compound CP(O)=O BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002913 oxalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Использование: изготовление древесно-стружечных плит, деталей мебели, синтетического шпона и бумажно-смоляных пленок для ламинирования. Сущность изобретения: конденсируют амин и альдегид в присутствии комплексона 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты формулы C2H8O7P2 и/или 2-гидрокси-триметилендинитрилтетрафосфоновой кислоты формулы C7H22N2O13P4 в качестве катализатора комплексно используют в количестве 0,05 2,0% в пересчете на сухое вещество в готовую смолу могут быть введены дополнительно те же комплексоны в количестве 0,5 2,5 мас.ч. 3 з. п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, в частности к каталитической химии реакции конденсации аминов и альдегидов.
Предлагаемый способ может быть использован в производстве аминоальдегидных смол как клеевого, так и пропиточного назначения, при изготовлении столярных конструкций, мебельных деталей, древесно-стружечных плит, а также для изготовления синтетического шпона и бумажно-смоляных пленок для ламинирования.
Известно, что аминоальдегидные смолы получают при переменной концентрации водородных ионов (рН среды). Нейтральная и слабощелочная среды благоприятны для образования метилольных производных, тогда как осмоление и окончательное отверждение смол осуществляется под влиянием веществ, создающих низкие значения рН среды. Для создания требуемого значения рН среды применяют различные вещества основания, соли, органические и минеральные кислоты, играющие роль катализатора реакции амина и формальдегида. Наиболее части употребляют едкий натр, триэтаноламин, гексаметилентриамин (уротропин), аммиак, хлористый цинк, серную и соляную кислоты, хлористый аммоний, муравьиную, уксусную и щавелевую кислоты и другие вещества.
Известен способ получения пропиточной смолы, получаемой трехфазной конденсацией мочевины и формальдегида сначала в слабощелочной среде при рН 8, создаваемой едким натром, а затем в слабокислой среде при рН 4,5-4,6, создаваемой раствором уксусной кислоты. Известен способ получения мочевиноформальдегидной смолы, когда мочевины растворяют при перемешивании в формалине при 20± 2оС. Полученный раствор нейтрализуют едким натром до рН 9,6-10, нагревают его до 50оС и выдерживают около 45 мин. К концу выдержки содержание свободного формальдегида в реакционной смеси должно быть 6,5-8,0% Постепенным добавлением раствора серной кислоты снижают величину рН среды до 5,2-5,4, после чего постепенно повышают температуру до 90 ±2оС. При этой температуре выдерживают содержимое до момента образования смолообразного продукта вязкостью 18-19 с. Затем добавлением раствора едкого натра повышают рН среды до 7,5-7,8 и вакуумируют. Однако все эти способы не обеспечивают стабильности процесса изготовления смол и качества готовых мочевиноформальдегидных смол, так как содержащиеся в исходном сырье соли тяжелых металлов (железа, меди и др.), а также поступающие из оборудования, обычно изготовленного из стали, способствуют образованию агломератов, смолы получаются окрашенными, мутными и не стабильными.
Ближайшим техническим решением является способ изготовления формовочной массы, где связующим для массы служит продукт конденсации меламина и/или мочевины в присутствии N-замещенных аминоалкандифосфоновой кислоты или их солей. Причем N-замещенные аминоалкандифосфоновые кислоты или их соли берутся в количестве 0,05 до 5% в пересчете на сухую формовочную массу. Связующее, получаемое этим методом нестабильно, требует немедленного использования, также это связующее содержит повышенное количество свободного формальдегида, так как молярное соотношение амина и формальдегида составляет 1:(1,8-2,3).
Задачей изобретения является повышение качества аминоформальдегидных смол, увеличение скорости отверждения, а также упрощение процесса изготовления смолы. Сущность предлагаемого изобретения заключается в том, что конденсацию амина и формальдегида проводят при нагревании в присутствии комплексона 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты формулы:
C2H8O7P2 O
- 
= O и/или 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафосфоновой кислоты формулы
N-CH2- 
CH2- N
в количестве от 0,05-2,0% на массовую долю сухого вещества. Причем в готовую смолу дополнительно вводят указанные выше комплексоны в количестве 0,2-2,5 мас.ч. в пересчете на смолу. В качестве аминов используют мочевину, меламин, ацетогуанамин, бензогуанамин, дициандиамид, анилин и их смеси. В качестве альдегида используют формальдегид, параформальдегид, ацетоальдегид или их смеси.
C2H8O7P2 O
В качестве 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты (АЭДФ) используют продукт, выпускаемый по ТУ 6-09-20-174-90 Литера А, который представляет собой водный раствор с массовой долей 50% 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты, а также 1%-ной уксусной и 2%-ной фосфористой кислот в воде. В качестве 2-гидрокситриметилендинитрилотетракис (метилфосфиновой кислоты) используют продукт, выпускаемый по ТУ 6-09-5355-87. Композиция ДПФ-1 представляет собой раствор с массовой долей 20% 2-гидрокситриметилендинитрилотетрамин (метилфосфоновой кислоты) в воде с примесью полимерных продуктов аналогичного строения, хлористого натрия и ингибитора коррозии В-2, а также 14% соляной кислоты.
В предлагаемом способе эти соединения используются в виде водных растворов 1-50%-ной концентрации.
П р и м е р 1. Загружают 351 г 37%-ного формалина и 6 г триэтаноламина, перемешивают и вводят 130 г мочевины. При температуре 96-98оС проводят конденсацию в течение 30 мин. Далее в конденсационный раствор добавляют 40 мл 5% -ного раствора 1-гидроксиэтилендифосфоновой кислоты и продолжают конденсацию до ацетатного числа 5-7 (смешиваемость с 30%-ным раствором уксуснокислого натрия). Полученный конденсат охлаждают, нейтрализуют раствором едкого натра до рН 7,0 и вводят 48 г мочевины. Деконденсируют в течение 30 мин и охлаждают до температуры окружающей среды. В готовую пропиточную смолу для отверждения вводят 50%-ный раствор 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты в количестве 23,00 г. Свойства приведены в табл.1.
П р и м е р 2. Загружают 351 г 37%-ного формалина и 6 г триэтиламина, перемешивают и вводят 130 г мочевины и при температуре кипения проводят конденсацию в течение 25 мин. Далее в конденсационный раствор добавляют 15 мл 5%-ного раствора 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафос-фоновой кислоты и продолжают конденсацию до ацетатного числа 5-7. Далее реакционную смесь охлаждают, нейтрализуют раствором едкого натра, вводят 48 г мочевины, конденсируют при 60-65оС в течение 30 мин, охлаждают до комнатной температуры и сливают. Свойства пропиточной смолы приведены в табл.1.
П р и м е р 3. Загружают 351 г 37%-ного формалина и 12 г триэтаноламина, перемешивают и вводят 130 г мочевины. При температуре 96-98оС проводят конденсацию в течение 30 мин. Далее в конденсационный раствор добавляют 50 мл 5%-ного раствора 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты и продолжают конденсацию до ацетатного числа 5-7. Полученный конденсат охлаждают, нейтрализуют до рН 7,5 и вводят 60,8 г тиомочевины. Деконденсируют при температуре 60-65оС в течение 30 мин, охлаждают и сливают. Свойства пропиточной смолы приведены в табл.1.
П р и м е р 4. Загружают 351 г 37%-ного формалина, 12 г триэтаноламина перемешивают и вводят 130 г мочевины. При температуре кипения проводят конденсацию в течение 25 мин. Далее в конденсационный раствор добавляют 20 мл 5% -ного раствора 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафос-фоновой кислоты и продолжают конденсацию до ацетатного числа 5-7. Далее реакционную смесь нейтрализуют до рН 8,5, охлаждают до 80оС и вводят 75,6 г меламина и ведут конденсацию в течение 1 ч. Затем охлаждают и сливают, свойства пропиточной смолы приведены в табл.1.
П р и м е р 5. Загружают 351 г 37%-ного формалина и 5 г триэтаноламина, перемешивают и вводят 130 г мочевины. При температуре кипения проводят конденсацию в течение 25 мин. Далее в конденсационный раствор добавляют 15 мл 1% -ного раствора 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафос-фоновой кислоты и продолжают конденсацию до ацетатного числа 5-7. Далее синтез ведут аналогично примеру 2. Свойства пропиточной смолы приведены в табл.1.
П р и м е р 6. В колбу загружают 351 г 37%-ного формалина и 6 г триэтаноламина и затем вводят 130 г мочевины и при температуре 96-98оС проводят конденсацию в течение 30 мин. Далее в конденсационный раствор добавляют 40 мл 5%-ного раствора 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты и продолжают конденсацию до смешиваемости с водой 1:(2-3) (до постоянного помутнения при добавлении к 1 см3 смолы, охлажденной до 20оС, воды при 20 ± 2оС). При достижении нужного числа помутнения полученный конденсат охлаждают, нейтрализуют раствором едкого натра до рН 7,5, вводят 48 г мочевины, конденсируют в течение 30 мин. Затем сушат смолу под вакуумом до достижения вязкости по вискозиметру ВЗ-1 при 20оС 50 с. Полученную клеевую смолу охлаждают и сливают.
Свойства полученной смолы приведены в табл.2.
П р и м е р 7. В колбу загружают 351 г 37%-ного формалина и 6 г триэтаноламина. Затем вводят 130 г мочевины и при перемешивании поднимают температуру до 96-98оС. При этой температуре конденсируют в течение 20 мин. Далее в конденсационный раствор добавляют 15 мл 5%-ного раствора 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафосфоновой кислоты и продолжают конденсацию до смешиваемости с водой 1:(2-3). Далее реакционную смесь охлаждают до 70оС, нейтрализуют раствор едкого натра, вводят 48 г мочевины, перемешивают и сушат под вакуумом до достижения вязкости по вискозиметру ВЗ-1 60 с. В полученную клеевую смолу вводят 22,5 г 50%-ного раствора 1-гидроксиэтилендифосфоновой кислоты.
Свойства клеевой смолы приведены в табл.2.
П р и м е р 8. В колбу загружают 351 г 37%-ного формалина и 6 г триэтаноламина. Затем вводят 130 г мочевины и при перемешивании поднимают температуру до температуры кипения. Далее смесь конденсируют 20 мин и затем вводят 27 мл 1%-ного раствора 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафосфиновой кислоты. Конденсацию при температуре кипения ведут до смешиваемости с водой 1: (1,5-2). Смесь охлаждают до 70оС, нейтрализуют триэтаноламином и вводят 48 г мочевины. Упаривание смолы до получения вязкости 55 с по вискозиметру ВЗ-1 проводят под вакуумом при температуре 70-89оС. В полученную клеевую смолу вводят 15,4 г 20%-ного раствора 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафосфоновой кислоты. Свойства клеевой смолы приведены в табл.2.
П р и м е р 9. В колбу загружают 351 г 37%-ного формалина, нейтрализуют щелочью до рН 10,5. Затем при перемешивании загружают 130 г мочевины. Смесь постепенно нагревают до 96-98оС, выдерживают при этой температуре 25 мин. Далее вводят 132,5 мл 5%-ного раствора 1-гидроксиэтилендифосфоновой кислоты и продолжают конденсацию до смешиваемости с водой 1:(2-3). Смесь охлаждают до 70оС, нейтрализуют триэтаноламином до рН 7,5, вводят 48 г мочевины. Далее упаривают смолу до получения 68%-ной концентрации под вакуумом и температуре 70-80оС.
В готовую клеевую смолу вводят 4,57 г 50%-ного раствора 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты и 11,4 г 20%-ного раствора 2-гидрокситриметилендинитрилтeтрафосфоновой кислоты. Свойства клеевой смолы приведены в табл.2.
П р и м е р 10. Загружают 351 г 37%-ного формалина, нейтрализуют щелочью до рН 8,2, перемешивают и вводят 130 г мочевины. При температуре 96-98оС проводят конденсацию в течение 30 мин. Далее в конденсационный раствор добавляют 20 мл 5%-ного 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты и 7,5 мл 5%-ного раствора 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафосфоновой кислоты. Далее синтез ведут аналогично примеру 6. Свойства клеевой смолы приведены в табл. 2.
Применение катализаторов в количестве менее 0,05% значительно удлиняет процесс синтеза смол, а также не дает возможности получения смол требуемого качества. Применение катализаторов в количестве более 2,0% ведет к образованию нерастворимых продуктов.
На конечной стадии процесса получения смол можно дополнительно вводить эти соединения в количестве 0,5-2,5 мас.ч. Предлагаемые пределы обеспечивают технологичность пропиточных и клеевых составов. Применение отвердителей в количестве меньшем чем 0,5 мас.ч. нецелесообразно, так как не обеспечивает нужное время отверждения. Применение большего количества, чем 2,5 мас.ч. на 100 г смол нецелесообразно, так как уже 2,51 мас.ч. ведут к мгновенной желатинизации.
Как видно из примеров и характеристик пропиточных и клеевых смол (см. табл.1 и 2), предлагаемые катализаторы для конденсации аминов и формальдегидов упрощают технологию изготовления аминоальдегидных смол за счет единовременного (разового) ввода определенного количества комплексонов, т.е. не проводится доведение катализаторами до нужной рН среды. Эти катализаторы обеспечивают получение смол с улучшенными характеристиками, а именно: быстроотверждаемые, малотоксичные.
Одновременное использование этих катализаторов, а именно 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты и 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафос-фоновой кислоты или их смеси и дополнительных как катализаторов отверждения позволяет получать необходимые прочностные характеристики. Смолы, получаемые с применением предложенных канализаторов, могут быть применены для изготовления облицовочных материалов, а также для склеивания деталей мебели, строительных конструкций и в производстве фанеры.
Claims (4)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ путем конденсации амина с альдегидом в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют комплексоны 1-гидроксиэтилидендифосфоновой кислоты формулы (C2H8O7P2) и/или 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафосфоновой кислоты формулы (C7H2 2 N2O1 3P4).
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что комплексоны 1-гидроксиэтилидендифосфоновой и/или 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафосфоновой кислот используют в количестве 0,05-2,0% в пересчете на сухое вещество.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в готовую смолу дополнительно вводят комплексоны 1-гидроксиэтилидендифосфоновой и/или 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафосфоновой кислот.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что комплексоны 1-гидроксиэтилидендифосфоновой и/или 2-гидрокситриметилендинитрилтетрафосфоновой кислот вводят в количестве 0,5-2,5 мас.ч. на 100 мас.ч. смолы.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93007159A RU2045540C1 (ru) | 1993-02-04 | 1993-02-04 | Способ получения аминоальдегидных смол |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93007159A RU2045540C1 (ru) | 1993-02-04 | 1993-02-04 | Способ получения аминоальдегидных смол |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93007159A RU93007159A (ru) | 1995-08-10 |
| RU2045540C1 true RU2045540C1 (ru) | 1995-10-10 |
Family
ID=20136846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93007159A RU2045540C1 (ru) | 1993-02-04 | 1993-02-04 | Способ получения аминоальдегидных смол |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2045540C1 (ru) |
-
1993
- 1993-02-04 RU RU93007159A patent/RU2045540C1/ru active
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| А.Ф.Николаев. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. Изд-во "Химия". М. - Л.: 1966. * |
| Патент ГДР N 220032, кл. C 08G 12/32, 1985. * |
| Р.З.Темкина. Синтетические клеи в деревообработке. Из-во "Лесная промышленность". М.: 1971, с.131,135. * |
| Ю.Г.Доронин, М.М.Свиткина, С.И.Мирошниченко. Синтетические смолы в деревообработке. Изд-во "Лесная промышленность". М.: 1979, с.181. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4997905A (en) | Process for the preparation of aminoplastic resins having very low formaldehyde emission rates | |
| US5681917A (en) | Low mole ratio melamine-urea-formaldehyde resin | |
| CS256385B2 (en) | Method of urea formaldehyde resin preparation with superlow formaldehyde-urea molecular ratio | |
| JPS5952888B2 (ja) | 熱硬化可能な尿素−ホルムアルデヒド樹脂の製法 | |
| US3444137A (en) | Cyano modified phenolic resins | |
| Panangama et al. | A 13C‐NMR analysis method for MUF and MF resin strength and formaldehyde emission | |
| US4831089A (en) | Method for the production of amino resin | |
| US3896087A (en) | Manufacture of stable urea/formaldehyde resins in a three stage reaction | |
| US2325376A (en) | Condensation product of amidogen compounds, aldehydes, and ketoesters | |
| US2332303A (en) | Condensation product of an aminotriazole, an aldehyde, and a halogenated acylated urea | |
| Pizzi | Urea and melamine aminoresin adhesives | |
| RU2045540C1 (ru) | Способ получения аминоальдегидных смол | |
| US4564667A (en) | Urea-formaldehyde resin manufacture | |
| BG107110A (bg) | Адхезивен състав с повишена скорост на втвърдяване | |
| RU2078092C1 (ru) | Способ получения карбамидоформальдегидной смолы | |
| JPH01203418A (ja) | アミノプラスチック樹脂の硬化方法 | |
| RU2026309C1 (ru) | Способ получения модифицированных аминоформальдегидных смол | |
| US4451620A (en) | Diethanolamine salt of sulphamic acid as a curing accelerator for aminoplast resins | |
| WO2004058843A1 (en) | A tannin, aldehyde, amino compound- based resin composition and its use as a binding agent for composite wood products | |
| EP0114150A2 (de) | Härtbare Epoxidharzmischungen | |
| US3096226A (en) | Aqueous composition of phenol-aldehyde condensate and method of bonding materials with same | |
| US8604239B2 (en) | Diethylene tricarbamide and diethylene tricarbamide-formaldehyde condensation resins | |
| CA1101575A (en) | Amino-resin compositions | |
| CS196288B2 (en) | Method of producing solutions of urea-formaldehyde impregnating resins | |
| RU2156778C2 (ru) | Способ получения модифицированной карбамидоформальдегидной смолы |