[go: up one dir, main page]

RU2044731C1 - Process for preparing anhydride - Google Patents

Process for preparing anhydride Download PDF

Info

Publication number
RU2044731C1
RU2044731C1 SU4716062A RU2044731C1 RU 2044731 C1 RU2044731 C1 RU 2044731C1 SU 4716062 A SU4716062 A SU 4716062A RU 2044731 C1 RU2044731 C1 RU 2044731C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mol
acetonitrile
anhydride
succinic anhydride
concentration
Prior art date
Application number
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Лев Григорьевич Брук
Игорь Алексеевич Гарбузюк
Светлана Владимировна Маркина
Джонатан Ипеган Отараку
Ирина Валерьевна Ошанина
Юрий Антонович Паздерский
Светлана Михайловна Присяжнюк
Иван Михайлович Романюк
Олег Наумович Темкин
Original Assignee
Московская государственная академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московская государственная академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова filed Critical Московская государственная академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова
Priority to SU4716062 priority Critical patent/RU2044731C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2044731C1 publication Critical patent/RU2044731C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemical industry. SUBSTANCE: preparation of succinic anhydride. Reagent 1:
Figure 00000001
; reagent 2: CO; reagent 3: H2O. Reaction conditions: a catalyst of the formula: PdHal2-MHal wherein Hal is Br or J; M is Li, Na; an organic solvent: acetone, acetonitrile, benzonitrile, acetyl acetone, methyl butyl ketone, methyl ethyl ketone; the temperature: 20.5-50 C, the volumetric ratio is CO:C2H2-2:4; the concentration of PdHal20,01-0,1 mole/l; the concentration of MHal is 0.1-1.37 mole/l; the volumetric water feed rate is 2-20 ml/l h. Recovery is accomplished by recrystallization from acetonitrile. EFFECT: simpler process. 6 tbl

Description

Изобретение относится к способу получения янтарного ангидрида, который может найти применение в химической промышленности. The invention relates to a method for producing succinic anhydride, which may find application in the chemical industry.

Цель изобретения поиск нового, более простого способа получения янтарного ангидрида из более доступного сырья. The purpose of the invention is the search for a new, simpler method for producing succinic anhydride from more affordable raw materials.

П р и м е р 1. В стеклянный термостатируемый реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, загружают 0,1597 г (0,6˙10-3 моль) PdBr2 и 0,1041 г (1,2˙10-3 моль) LiBr, заливают 12 мл ацетона и перемешивают 15 мин при 40оС до растворения солей. Затем пропускают газовую смесь ацетилена и оксида углерода (в соотношении 12,3) со скоростью примерно 13 мл/мин. Скорость газа на входе и выходе реактора контролируют по показаниям калиброванных реометров. Состав газа контролируют с помощью газоадсорбционной хроматографии. Воду подают в реактор с помощью микродозирующего устройства со скоростью 0,24 мл/ч (20 мл/л˙ч). Опыт проводят в течение 6 ч, затем контактный раствор охлаждают, отделяют фильтрованием (стеклянный фильтр N 3) выпавший осадок продуктов карбонилирования ацетилена и анализируют методами ИК-, ЯМР-спектроскопии и ГЖХ состав раствора и осадка.PRI me R 1. In a glass thermostatic reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, load 0.1597 g (0.6˙10 -3 mol) PdBr 2 and 0.1041 g (1.2˙10 -3 mol ) LiBr, poured 12 ml of acetone and stirred for 15 minutes at 40 ° C to dissolve the salts. Then a gas mixture of acetylene and carbon monoxide (in the ratio of 12.3) is passed at a rate of about 13 ml / min. The gas velocity at the inlet and outlet of the reactor is controlled by the readings of calibrated rheometers. The gas composition is controlled by gas adsorption chromatography. Water is fed into the reactor using a microdosing device at a rate of 0.24 ml / h (20 ml / l˙h). The experiment is carried out for 6 hours, then the contact solution is cooled, the precipitate of acetylene carbonylation products is separated by filtration (glass filter No. 3) and the composition of the solution and the precipitate are analyzed by IR, NMR spectroscopy and GLC.

За 6 ч поглотилось 3,05 л газа, в том числе C2H2 1,05 л, СО 2,0 л. Масса контактного раствора после отделения осадка 6,313 г, масса сухого осадка 2,988 г.Over 6 hours, 3.05 L of gas was absorbed, including C 2 H 2 1.05 L, CO 2.0 L. The mass of the contact solution after separation of the precipitate 6.313 g, the mass of dry precipitate 2.988 g

Состав раствора, мас. Состав осадка, мас. The composition of the solution, wt. The composition of the sediment, wt.

Ацетон 72,0 Янтарный ангидрид 71,3
Янтарный ангидрид 18,9 Янтарная кислота 28,3
Янтарная кислота 4,5 Малеиновая и фумаровая
Малеиновый ангидрид 1,5 кислоты 0,3
Малеиновая и фумаровая
кислоты 0,3
Производительность процесса по янтарному ангидриду составляет 0,40 моль/л˙ч (40 г/л˙ ч), по янтарной кислоте 0,11 моль/л˙ч (13,4 г/л˙ч). Выход янтарного ангидрида на прореагировавший ацетилен составляет 71,0% выход янтарной кислоты 20,4%
Для разделения янтарного ангидрида и янтарной кислоты растворяют полученный осадок 2,988 г в 15 мл ацетонитрила, предварительно насыщенного осадком того же состава при 16оС. Растворение проводят при перемешивании в термостатируемом реакторе при 38оС. Нерастворившийся осадок янтарной кислоты отфильтровывают на обогреваемом стеклянном фильтре при той же температуре 38оС. Таким образом получено 0,810 г осадка с содержанием янтарной кислоты 95% и т.пл. 184-185оС. Выход янтарной кислоты на стадии разделения осадка 90%
Маточный раствор охлаждают до 16оС. Выпавший осадок отфильтровывают при 16оС. Масса полученного осадка 2,055 г. Содержание янтарного ангидрида 96,7% т.пл. 117-119оС. Выход янтарного ангидрида на стадии разделения осадка 94,1%
П р и м е р ы 2-5. В стеклянный реактор, термостатированный при нужной температуре, загружают 0,16 PdBr2 (6˙10-4 моль), 0,106 г LiBr (12˙10-4 моль), заливают 12 мл ацетона, включают мешалку и перемешивают раствор 15 мин. Затем пропускают газовую смесь С2Н2 и СО (в соотношении 1:2,4) со скоростью 13 мл/мин. Одновременно включают микродозирующее устройство на подачу в реактор 0,12 мл/ч (10 мл/л˙ч) воды. Через 2 ч прекращают перемешивание, подачу воды и газовой смеси. Определяют количества образовавшихся продуктов методами газожидкостной хроматографии и потенциометрического титрования. Результаты приведены в табл. 1.
Acetone 72.0 Amber Anhydride 71.3
Succinic anhydride 18.9 Succinic acid 28.3
Succinic acid 4,5 Maleic and fumaric
Maleic anhydride 1.5 acids 0.3
Maleic and Fumaric
acid 0.3
The process productivity for succinic anhydride is 0.40 mol / l˙h (40 g / l˙h), for succinic acid 0.11 mol / l˙h (13.4 g / l˙h). The yield of succinic anhydride on the reacted acetylene is 71.0%; the yield of succinic acid is 20.4%
For the separation of succinic anhydride and succinic acid, the resulting precipitate was dissolved 2.988 g in 15 ml of acetonitrile, pre-saturated precipitate of the same composition at 16 C. The dissolution is carried out with stirring in a reactor thermostated at 38 C. The undissolved precipitate of succinic acid is filtered off on a glass filter with a heated In the same temperature of 38 ° C. Thus obtained 0.810 g of sludge with a content of succinic acid and 95% m.p. 184-185 about C. The yield of succinic acid at the stage of separation of sediment 90%
The mother liquor was cooled to 16 C. The precipitate was filtered off at 16 ° C. The weight of the precipitate obtained 2.055 g of succinic anhydride content of 96.7%, m.p. 117-119 about C. The yield of succinic anhydride at the stage of separation of the precipitate 94.1%
PRI me R s 2-5. 0.16 PdBr 2 (6˙10 -4 mol), 0.106 g LiBr (12˙10 -4 mol) are loaded into a glass reactor, thermostated at the required temperature, 12 ml of acetone are added, the stirrer is turned on and the solution is stirred for 15 minutes. Then a gas mixture of C 2 H 2 and CO is passed (in a ratio of 1: 2.4) at a rate of 13 ml / min. At the same time, a microdosing device is turned on to supply 0.12 ml / h (10 ml / l˙h) of water to the reactor. After 2 hours, stirring, the flow of water and the gas mixture are stopped. The quantities of the resulting products are determined by gas-liquid chromatography and potentiometric titration. The results are shown in table. 1.

П р и м е р ы 6-9. Опыты проводят, как в примере 4, но при различных концентрациях бромистого палладия, бромистого лития и при различных скоростях подачи воды. Результаты представлены в табл. 2 и 3. PRI me R s 6-9. The experiments are carried out, as in example 4, but at different concentrations of palladium bromide, lithium bromide and at different speeds of water supply. The results are presented in table. 2 and 3.

П р и м е р ы 10-14. Опыты проводят, как в примере 4, но при изменении состава исходной газовой смеси ацетилена и оксида углерода (табл. 4). PRI me R s 10-14. The experiments are carried out, as in example 4, but with a change in the composition of the initial gas mixture of acetylene and carbon monoxide (table. 4).

П р и м е р ы 15-19. В стеклянный термостатируемый реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, загружают 0,106 г PdBr2 (4˙10-4 моль) и 0,0695 г LiBr (8˙10-4 моль), заливают 8 мл растворителя, перемешивают в течение 15 мин при 40оС до растворения солей. Затем пропускают газовую смесь ацетилена и оксида углерода (соотношение СO:C2H2=2) со скоростью 12 мл/мин и включают микродозатор на подачу в реактор 0,072 мл/ч (9 мл/л˙ ч) воды. Опыт проводят в течение 2 ч. Затем прекращают подачу газовой смеси, воды и перемешивание, охлаждают раствор до комнатной температуры и определяют содержание продуктов методами газожидкостной хроматографии, потенциометрического титрования и ЯМР-спектроскопии (табл. 5).PRI me R s 15-19. 0.106 g of PdBr 2 (4ом10 -4 mol) and 0.0695 g of LiBr (8˙10 -4 mol) are loaded into a glass thermostatic reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, 8 ml of solvent are added, and stirred for 15 min at 40 about With the dissolution of salts. Then a gas mixture of acetylene and carbon monoxide (CO: C 2 H 2 = 2 ratio) was passed at a rate of 12 ml / min and a microdoser was turned on to supply 0.072 ml / h (9 ml / l˙ h) of water to the reactor. The experiment was carried out for 2 hours. Then the gas mixture, water and stirring were stopped, the solution was cooled to room temperature, and the content of the products was determined by gas-liquid chromatography, potentiometric titration, and NMR spectroscopy (Table 5).

П р и м е р ы 20. Каталитический раствор готовят, как в примере 1. После растворения компонентов катализатора подают исходную газовую смесь состава, об. C2H2 6,1; CO 38,4; H2 53,3; воздух 1,5; СО2 0,7 и включают микродозирующее устройство на подачу в реактор 0,024 мл/ч (2 мл/л˙ч) воды. Длительность опыта 2 ч. В результате поглотилось 101 мл (4,5˙10-3 моль) С2Н2 и 188 мл (8,4˙10-3 моль) СО и получено 0,27 г (0,0027 моль) янтарного ангидрида, 0,14 г (0,00119 моль) янтарной кислоты, 0,02 г (2˙10-4 моль) малеинового ангидрида и 0,011 г (0,95˙10-4 моль) малеиновой и фумаровой кислот. Выход на прореагировавший ацетилен янтарного ангидрида составляет 60% янтарной кислоты 26,5% Производитель- ность по янтарному ангидриду 0,17 моль/л˙ч (17 г/л˙ч), по янтарной кислоте 0,075 моль/л˙ ч (8,8 г/л˙ч).PRI me R s 20. A catalytic solution is prepared, as in example 1. After dissolving the components of the catalyst serves the original gas mixture composition, vol. C 2 H 2 6.1; CO 38.4; H 2 53.3; air 1.5; СО 2 0.7 and include a microdosing device for supplying 0.024 ml / h (2 ml / l млh) of water to the reactor. The duration of the experiment was 2 hours. As a result, 101 ml (4.5˙10 -3 mol) of С 2 Н 2 and 188 ml (8.4˙10 -3 mol) of CO were absorbed and 0.27 g (0.0027 mol) of succinic anhydride, 0.14 g (0.00119 mol) of succinic acid, 0.02 g (2˙10 -4 mol) of maleic anhydride and 0.011 g (0.95˙10 -4 mol) of maleic and fumaric acids. The yield of reacted succinic anhydride acetylene is 60% of succinic acid 26.5%. Succinic anhydride productivity is 0.17 mol / l /h (17 g / l˙h), and succinic acid is 0.075 mol / l˙ (8, 8 g / l˙h).

П р и м е р 21. В стеклянный термостатируемый реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, загружают 0,149 г (0,41˙10-3 моль) PdJ2 и 0,112 г (0,83x x10-3 моль) LiY заливают 8 мл ацетона, перемешивают в течение 15 мин при 40оС до растворения солей. Затем пропускают через реактор газовую смесь ацетилена и оксида углерода (соотношение CO:C2H2=2) со скоростью 14 мл/мин и включают микродозирующее устройство на подачу в реактор 0,072 мл/ч (9 мл/л˙ч) воды. Длительность опыта 1,5 ч. Затем прекращают подачу газовой смеси, воды и перемешивание, охлаждают раствор до комнатной температуры и определяют содержание продуктов методами ГЖХ, потенциометрического титрования и ЯМР-спектроскопии. В результате опыта поглотилось 55 мл (0,244˙10-2 моль) С2Н2 и 103 мл (0,459˙10-2 моль) СО и получено 0,171 г (0,17˙10-2 моль) янтарного ангидрида, 0,41 г (0,035˙10-2 моль) янтарной кислоты 0,01 г (0,01˙10-2 моль) малеинового ангидрида и 0,005 г (0,0043˙10-2 моль) малеиновой и фумаровой кислот. Выход на прореагировавший ацетилен янтарного ангидрида 70% янтарной кислоты 14,3%
П р и м е р 22. В стеклянный термостатированный реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, загружают 0,1597 г (6˙10-4 моль) PdBr2 и 0,1235 г (1,2x x10-3 моль) NaBr, заливают 12 мл ацетона, перемешивают в течение 15 мин при 40оС. Затем пропускают через реактор газовую смесь ацетилена и оксида углерода (соотношение СО:C2H2=2) со скоростью 14 мл/мин и включают микродозирующее устройство на подачу в реактор 0,06 мл/ч (5 мл/ч˙ч) воды. Длительность опыта 2 ч. В результате поглотилось 386 мл (1,72˙10-2 моль) С2Н2 и 596 мл (2,66˙10-2 моль) СО и получено 0,9 г (0,9 ˙10-2 моль) янтарного ангидрида, 0,196 г (0,2˙10-2 моль) малеинового ангидрида, 0,46 г (0,39˙10-2 моль) янтарной кислоты и 0,064 г (0,054˙10-2 моль) малеиновой и фумаровой кислот. Выход на поглощенный ацетилен янтарного ангидрида 48% янтарной кислоты 20,8% Производительность по янтарному ангидриду 0,36 моль/л˙ ч (36 гл˙ч), по янтарной кислоте 0,16 моль/л˙ч (19 г/л˙ч).
PRI me R 21. In a glass thermostatic reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, load 0.149 g (0.41 · 10 -3 mol) PdJ 2 and 0.112 g (0.83x x10 -3 mol) LiY pour 8 ml acetone, stirred for 15 min at 40 about C until the salts are dissolved. Then a gas mixture of acetylene and carbon monoxide (CO: C 2 H 2 = 2 ratio) is passed through the reactor at a rate of 14 ml / min and a microdosing device is turned on to supply 0.072 ml / h (9 ml / l˙h) of water to the reactor. The duration of the experiment is 1.5 hours. Then, the gas mixture, water and stirring are stopped, the solution is cooled to room temperature, and the content of the products is determined by GLC, potentiometric titration, and NMR spectroscopy. As a result of the experiment, 55 ml (0.244˙10 -2 mol) of С 2 Н 2 and 103 ml (0.459˙10 -2 mol) of CO were absorbed and 0.171 g (0.17˙10 -2 mol) of succinic anhydride was obtained, 0.41 g (0.035˙10 -2 mol) of succinic acid 0.01 g (0.01˙10 -2 mol) of maleic anhydride and 0.005 g (0.0043˙10 -2 mol) of maleic and fumaric acids. The yield on the reacted acetylene succinic anhydride 70% succinic acid 14.3%
PRI me R 22. In a glass thermostatic reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, load 0.1597 g (6˙10 -4 mol) PdBr 2 and 0.1235 g (1.2x x10 -3 mol) NaBr, pour 12 ml of acetone, stirred for 15 minutes at 40 ° C. The reactor is then passed through a gas mixture of acetylene and carbon monoxide (ratio of CO: C 2 H 2 = 2) at a rate of 14 ml / min and include microdosing device for feeding to the reactor 0.06 ml / h (5 ml / h˙h) of water. The duration of the experiment was 2 hours. As a result, 386 ml (1.72 × 10 -2 mol) of C 2 H 2 and 596 ml (2.66 × 10 -2 mol) of CO were absorbed and 0.9 g (0.9 × 10 -2 mol) of succinic anhydride, 0.196 g (0.2˙10 -2 mol) of maleic anhydride, 0.46 g (0.39˙10 -2 mol) of succinic acid and 0.064 g (0.054˙10 -2 mol) of maleic and fumaric acids. The yield of succinic anhydride acetylene absorbed is 48% succinic acid 20.8%. Succinic anhydride productivity 0.36 mol / l˙h (36 hl), succinic acid 0.16 mol / l˙h (19 g / l˙ h).

Результаты всех экспериментов приведены в табл. 6. The results of all experiments are shown in table. 6.

Реализация предлагаемого способа позволяет получать янтарный ангидрид более простым способом из более доступного сырья ацетилена и СО, причем в качестве последнего могут быть использованы отходы коксохимических и других производств, что способствует сохранению окружающей среды. Кроме того получаемая смесь янтарного ангидрида и янтарной кислоты без разделения может применяться в качестве пластификатора или стимулятора роста хлопчатника. The implementation of the proposed method allows to obtain succinic anhydride in a simpler way from the more affordable raw materials of acetylene and CO, moreover, waste from coke and other industries can be used, which helps to preserve the environment. In addition, the resulting mixture of succinic anhydride and succinic acid without separation can be used as a plasticizer or stimulator of cotton growth.

Claims (1)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЯНТАРНОГО АНГИДРИДА с использованием катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, расширения сырьевой базы, проводят взаимодействие ацетилена, оксида углерода и воды, а в качестве катализатора используют систему PdHal2-MHal, где Hal-Br или J; M-Li или Na, растворенную в органическом растворителе, который выбирают из ацетона, ацетонитрила, бензонитрила, ацетилацетона, метилбутилкетона или метилэтилкетона, процесс ведут при 20,5-50oС при объемном отношении СО к С2Н2 2-4, концентрации бромистого палладия 0,01-0,1 моль/л, концентрации бромистого лития 0,1-1,37 моль/л и подаче воды с объемной скоростью 2-20 мл/л·ч, а выделение целевого продукта осуществляет путем перекристаллизации из ацетонитрила.METHOD FOR PRODUCING SUGANIC ANHYDRIDE using a catalyst, characterized in that, in order to simplify the process and expand the raw material base, acetylene, carbon monoxide and water are reacted, and the catalyst is PdHal 2 -MHal, where Hal-Br or J; M-Li or Na dissolved in an organic solvent selected from acetone, acetonitrile, benzonitrile, acetylacetone, methylbutyl ketone or methyl ethyl ketone, the process is carried out at 20.5-50 o With a volumetric ratio of CO to C 2 H 2 2-4, concentration palladium bromide 0.01-0.1 mol / l, lithium bromide concentration 0.1-1.37 mol / l and water supply with a volumetric rate of 2-20 ml / l · h, and the target product is isolated by recrystallization from acetonitrile .
SU4716062 1989-04-21 1989-04-21 Process for preparing anhydride RU2044731C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU4716062 RU2044731C1 (en) 1989-04-21 1989-04-21 Process for preparing anhydride

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU4716062 RU2044731C1 (en) 1989-04-21 1989-04-21 Process for preparing anhydride

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2044731C1 true RU2044731C1 (en) 1995-09-27

Family

ID=21459449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4716062 RU2044731C1 (en) 1989-04-21 1989-04-21 Process for preparing anhydride

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2044731C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108822063A (en) * 2018-07-06 2018-11-16 重庆建峰工业集团有限公司 A kind of process for separation and purification of succinic anhydride

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Авторское свидетельство ЧССР N 218083, кл. C 07D307/60, 1984. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108822063A (en) * 2018-07-06 2018-11-16 重庆建峰工业集团有限公司 A kind of process for separation and purification of succinic anhydride

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Adams et al. The use of oxalyl chloride and bromide for producing acid chlorides, acid bromides or acid anhydrides. III.
US4977283A (en) Process for the oxidation of 5-hydroxymethylfurfural
EP3838383A1 (en) Method and system for extracting long chain dicarboxylic acid
RU2044731C1 (en) Process for preparing anhydride
EP0239954B1 (en) A method of synthesizing acid amide
EP0168119A1 (en) Chemiluminescent substituted epidoxy-polycycloalkyl polycycloalkanes and process for preparing these compounds
DE4333642A1 (en) Process for the preparation of formylimidazoles
CN107540538A (en) A kind of composition, reaction system and method for being used to prepare 5 methylresorcinol dioctyl phthalate
EP0272462A1 (en) Process for preparing ursodeoxycholic acid derivates and their inorganic and organic salts having therpeutic activity.
RU2184119C2 (en) Method of synthesis of ruthenium (iii) carboxylate
CN115417866B (en) Benzothiazole derivative for detecting hydrazine, preparation method and application thereof, and kit for detecting hydrazine
CN116178192B (en) Preparation method of D-p-hydroxyphenylglycine methyl ester hydrochloride
EP0224902B1 (en) Process for the preparation of d-threo-1(p-methylsulfonylphenyl)-2-dichloracetamido-propandiol-1,3-(thiamphenicol)and use of suitable intermediate products
CN113185552A (en) Preparation method of propane fumarate tenofovir disoproxil degradation impurity
CN117417246B (en) A method and device for preparing high-purity palladium acetate
SU1719401A1 (en) Method of producing 3,4,5,6-tetrachlorophtalic acid anhydride
CN114957202B (en) Preparation method of DL-homocysteine thiolactone hydrochloride
RU2007397C1 (en) Method of 4,5,6-trichlorobenzoxazolone-2 synthesis
CN116710426B (en) Method for preparing heterogeneous linear carbonate by using catalyst with excellent solubility
RU2021272C1 (en) Method of synthesis of 2,6-diacetyl-1,5-di-(r)-2,4,6,8-tetraazabicyclo[3,3,0]octane- 3,7-diones
JPH0212219B2 (en)
SU1405702A3 (en) Method of producing 3-oxy-5-methylisoxazole
SU1660356A1 (en) Method of preparing 1,3-bis-(2-chloroethyl)-1- nitrosourea
CN118546119A (en) Imidacloprid synthesis method for reducing content of bisimidacloprid
SU1680632A1 (en) Method for obtaining lead oxobromide