RU1790060C - Method of preparing aluminochrome catalyst - Google Patents
Method of preparing aluminochrome catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- RU1790060C RU1790060C SU4823050A SU4823050A RU1790060C RU 1790060 C RU1790060 C RU 1790060C SU 4823050 A SU4823050 A SU 4823050A SU 4823050 A SU4823050 A SU 4823050A RU 1790060 C RU1790060 C RU 1790060C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- preparing
- chromic acid
- butane
- strength
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 13
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 9
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- QQHSIRTYSFLSRM-UHFFFAOYSA-N alumanylidynechromium Chemical compound [Al].[Cr] QQHSIRTYSFLSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000001273 butane Substances 0.000 abstract description 5
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 2
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 abstract 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к производству катализаторов, в частности алюмохромового катализатора для процессов дегидрирования и деалкилирования углеводородов. The invention relates to the production of catalysts, in particular an aluminum-chromium catalyst for the processes of dehydrogenation and dealkylation of hydrocarbons.
Известен способ приготовления алюмохромового катализатора для гидродеалкилирования и дегидроциклизации углеводородов, заключающийся в многократной пропитке комбинированного носителя, состоящего из 10-50 мас. переосажденного гидроксида алюминия и 90-50 мас. оксида алюминия, водным раствором хромовой кислоты с последующим формованием, сушкой после каждой пропитки и термообработкой. Оксид алюминия в количестве 10-50 мас. от входящего в носитель предварительно размалывают до фракции 1-25 мкм. A known method of preparing an aluminum-chromium catalyst for hydrodealkylation and dehydrocyclization of hydrocarbons, which consists in multiple impregnation of a combined carrier, consisting of 10-50 wt. reprecipitated aluminum hydroxide and 90-50 wt. aluminum oxide, an aqueous solution of chromic acid, followed by molding, drying after each impregnation and heat treatment. Alumina in an amount of 10-50 wt. from entering the carrier is pre-milled to a fraction of 1-25 microns.
Способ отличается сложностью технологии, а полученный катализатор обладает недостаточной прочностью. The method is characterized by the complexity of the technology, and the resulting catalyst has insufficient strength.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алюмохромового катализатора для дегидрирования углеводородов путем двукратной пропитки комбинированного носителя хромовой кислотой, заключающийся в том, что смесь порошкообразного глинозема и переосажденного гидроксида алюминия пропитывают хромовой кислотой, пластифицируют, формуют, высушивают и размалывают. Полученный порошок вновь пропитывают хромовой кислотой, пластифицируют, формуют, сушат и подвергают термообработке в среде водяного пара при 700оС в течение 10 ч.The closest to the proposed technical essence and the achieved result is a method for producing an aluminum-chromium catalyst for the dehydrogenation of hydrocarbons by double impregnation of the combined support with chromic acid, namely, a mixture of powdered alumina and reprecipitated aluminum hydroxide is impregnated with chromic acid, plasticized, molded, dried and ground. The resulting powder was again impregnated with chromic acid, kneaded, molded, dried and heat treated in a steam environment at 700 ° C for 10 hours.
Однако в процессе длительной эксплуатации катализатора происходит значительное снижение его прочности. При этом образуется большое количество катализаторной пыли, забивающей оборудование. В этой связи повышение прочности является весьма важной задачей. However, during the long-term operation of the catalyst there is a significant decrease in its strength. This produces a large amount of catalyst dust clogging the equipment. In this regard, increasing the strength is a very important task.
Цель изобретения получение катализатора с повышенной активностью и прочностью. The purpose of the invention is the preparation of a catalyst with increased activity and strength.
Указанная цель достигается описываемым способом приготовления алюмохромового катализатора для дегидрирования и деалкилирования углеводородов, заключающимся в пропитке глинозема хромовой кислотой в течение 5-30 мин с последующим смешиванием его с переосажденным гидроксидом алюминия, пластификацией, формованием, сушкой и термообработкой. This goal is achieved by the described method of preparing an aluminum-chromium catalyst for dehydrogenation and dealkylation of hydrocarbons, which consists in impregnating alumina with chromic acid for 5-30 minutes, followed by mixing it with reprecipitated aluminum hydroxide, plasticization, molding, drying and heat treatment.
Активационную термообработку катализатора, полученного настоящим способом, можно проводить в среде водяного пара, паровоздушной или пароводородной среде. При этом соотношение пара и газа в парогазовой смеси существенной роли не играет. Activation heat treatment of the catalyst obtained by the present method can be carried out in a medium of water vapor, steam-air or steam-hydrogen medium. In this case, the ratio of steam and gas in the gas-vapor mixture does not play a significant role.
Пропитка глинозема хромовой кислотой в течение менее 5 мин не приводит к получению желаемого результата, более 30 мин улучшения свойств катализатора уже не происходит. Impregnation of alumina with chromic acid for less than 5 minutes does not lead to the desired result, more than 30 minutes the improvement of the properties of the catalyst no longer occurs.
Отличием настоящего способа от прототипа является иная последовательность стадий приготовления. За счет дополнительной пептизации поверхности глинозема в избытке концентрированной хромовой кислоты происходит лучшее склеивание частиц и повышение прочности. Наряду с этим из технологии исключается стадия размола неактивированного катализатора, что существенно улучшает экологию производства. The difference between this method and the prototype is a different sequence of stages of preparation. Due to the additional peptization of the surface of alumina in excess of concentrated chromic acid, better bonding of particles and an increase in strength occur. Along with this, the stage of grinding the inactive catalyst is excluded from the technology, which significantly improves the ecology of production.
П р и м е р 1. 89,0 глинозема, 22 см3 воды и 45 г хромовой кислоты, содержащей 1000 г/дм3 хромового ангидрида, перемешивают в течение 5 мин. Туда же вводят 67,0 г переосажденного гидроксида алюминия. Смесь пластифицируют при перемешивании в течение 45 мин, формуют в жгуты и подвергают термообработке при 700оС в среде водяного пара в течение 3 ч. Готовый катализатор содержит 18% оксида хрома, остальное оксид алюминия.Example 1. 89.0 alumina, 22 cm 3 of water and 45 g of chromic acid containing 1000 g / dm 3 of chromic anhydride are stirred for 5 minutes. 67.0 g of precipitated aluminum hydroxide are introduced therein. The mixture was kneaded under stirring for 45 minutes, formed into strands and subjected to heat treatment at 700 ° C in water vapor for 3 hours. The final catalyst contains 18% chromium oxide, the remainder alumina.
Катализатор испытывают в процессе вакуумного дегидрирования бутана на лабораторной установке в проточном реакторе. The catalyst is tested in the process of vacuum dehydrogenation of butane in a laboratory setup in a flow reactor.
Условия дегидрирования: температура 600оС; объемная скорость подачи сырья 400 ч-1: остаточное давление, 125 мм рт.ст. Состав сырья, бутан 99,4; изобутан 0,6. Результаты испытания приведены в табл.1.Dehydrogenation conditions: temperature 600 C; bulk feed rate 400 h -1 : residual pressure, 125 mm Hg The composition of the raw material, butane 99.4; isobutane 0.6. The test results are shown in table 1.
Прочность всех полученных образцов катализатора определяют в динамических и строго идентичных условиях по ТУ 38.403.210-88 на алюмохромовый катализатор вакуумного дегидрирования углеводородов. Аналогично определяют прочность образца катализатора по способу-аналогу. В этом случае прочность не превышает 80%
П р и м е р 2 (для сравнения). Катализатор готовят и испытывают по примеру 1, но порошки глинозема и гидроксида алюминия смешивают с хромовой кислотой одновременно.The strength of all obtained catalyst samples is determined in dynamic and strictly identical conditions according to TU 38.403.210-88 for the aluminum-chromium catalyst for vacuum dehydrogenation of hydrocarbons. Similarly, the strength of the catalyst sample is determined by the analogous method. In this case, the strength does not exceed 80%
PRI me R 2 (for comparison). The catalyst is prepared and tested according to example 1, but the powders of alumina and aluminum hydroxide are mixed with chromic acid at the same time.
П р и м е р 3. Катализатор готовят и испытывают по примеру 1, но термообработку проводят в паровоздушной среде при 650оС.PRI me
П р и м е р 4. Катализатоp готовят и испытывают по примеру 1, но пропитку глинозема осуществляют в течение 30 мин, затем вводят переосажденный гидроксид алюминия и массу пластифицируют в течение 30 мин. Результаты испытания приведены в табл.1. PRI me
Как видно из табл.1, прочность катализатора, полученного по описываемому способу, увеличивается за счет дополнительной пептизации поверхности глинозема, что приводит к лучшему склеиванию частиц и повышению прочности. При этом каталитические свойства образцов улучшаются. As can be seen from table 1, the strength of the catalyst obtained by the described method increases due to additional peptization of the surface of alumina, which leads to better bonding of particles and increase strength. In this case, the catalytic properties of the samples are improved.
Катализаторы, полученные по примерам 1, 3 и 4 испытывают в реакции дегидрирования изопентана. Состав сырья, мас. изопентан 96,0; н-пентан 1,6; изоамилены 1,1; углеводороды С1-С4 1,3. Составы продуктов дегидрирования приведены в табл.2.The catalysts obtained in examples 1, 3 and 4 are tested in the isopentane dehydrogenation reaction. The composition of the raw material, wt. isopentane 96.0; n-pentane 1.6; isoamylenes 1.1; hydrocarbons C 1 -C 4 1.3. The compositions of the dehydrogenation products are given in table.2.
Из приведенных данных видно, что суммарный выход изоамиленов и изопрена повышается. Следовательно, катализатор полученный по настоящему способу, достаточно активен и может использоваться в процессе дегидрирования изопентана. From the above data it is seen that the total yield of isoamylenes and isoprene increases. Therefore, the catalyst obtained by the present method is quite active and can be used in the process of isopentane dehydrogenation.
П р и м е р 5. Катализаторы получают по примерам 1, 3 и 4, но термообработку ведут в смеси водяного пара и водорода. Готовые катализаторы испытывают в реакции деалкилирования толуола на лабораторной установке в проточном реакторе при 645оС, давлении 30 атм, объемной скорости подачи толуола 0,2 ч-1, разбавлении водорода и толуола 1:5. Результаты приведены в табл.3.PRI me R 5. The catalysts obtained in examples 1, 3 and 4, but the heat treatment is carried out in a mixture of water vapor and hydrogen. Finished catalysts were tested in the reaction dealkylation of toluene in a laboratory flow reactor at 645 ° C, a pressure of 30 atm, space velocity of toluene of 0.2 h -1, hydrogen and toluene dilution 1: 5. The results are shown in table.3.
Приведенные данные показывают, что катализатор, полученный настоящим способом, можно использовать в процессе деалкилирования толуола, так как в этом случае повышается выход целевого продукта. The above data show that the catalyst obtained by the present method can be used in the process of dealkylation of toluene, since in this case the yield of the target product is increased.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4823050A RU1790060C (en) | 1990-05-03 | 1990-05-03 | Method of preparing aluminochrome catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4823050A RU1790060C (en) | 1990-05-03 | 1990-05-03 | Method of preparing aluminochrome catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1790060C true RU1790060C (en) | 1995-09-10 |
Family
ID=30441784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4823050A RU1790060C (en) | 1990-05-03 | 1990-05-03 | Method of preparing aluminochrome catalyst |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU1790060C (en) |
-
1990
- 1990-05-03 RU SU4823050A patent/RU1790060C/en active
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР N 452134, кл. B 01J 37/02, 1972. * |
| Авторское свидетельство СССР N 738664, кл. B 01J 37/02, 1980. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4055513A (en) | Perovskite catalysts and process for their preparation | |
| US11253844B2 (en) | Oligomerization catalyst and process for the production thereof | |
| US4111793A (en) | Olefins production | |
| US7256153B2 (en) | Carrier catalytic converter for the selective hydrogenation of alkines and dienes | |
| US4171320A (en) | Hydrocarbon synthesis from CO and H2 using Ru supported on group VB metal oxides | |
| US10307737B2 (en) | Transition metal-noble metal complex oxide catalyst for dehydrogenation prepared by one-pot synthesis and use thereof | |
| CA1204099A (en) | Catalyst composition for conversion of synthesis gas to hydrocarbons | |
| CA1060873A (en) | Process for preparing a zeolitic hydrocarbon conversion catalyst | |
| CN110270359A (en) | Oligomerisation catalyst and preparation method thereof | |
| US3798202A (en) | Polyolefin production | |
| TWI813640B (en) | Ni-containing catalyst for the oligomerization of olefins | |
| EA007873B1 (en) | CATALYTIC COMPOSITIONS, INCLUDING MOLECULAR SITES, THEIR PREPARATION AND APPLICATION IN THE TRANSITION PROCESS | |
| US4252636A (en) | Catalyst and process for conversion of hydrocarbons | |
| DK156267B (en) | PROCEDURE FOR PREPARING A CATALYST FOR THE ISOMERIZATION OF NORMAL PARAFFINES | |
| Shimura et al. | Preparation of NiOx/SiO2–Al2O3 catalysts by a homogenous precipitation method and their catalytic activity for ethylene oligomerization | |
| RU1790060C (en) | Method of preparing aluminochrome catalyst | |
| WO2000021883A1 (en) | Silicon dioxide with mesopores and micropores | |
| Wang et al. | Isomerization of n-butane by gallium-promoted sulfated zirconia supported on MCM-41 | |
| JPH11244701A (en) | Method for producing solid acid catalyst | |
| US3974233A (en) | Process for the production of a rhenium heptoxide/alumina disproportionation catalyst | |
| US2932673A (en) | Vapor phase dehydrogenation reactions and catalysts used in promoting them | |
| JPS61153140A (en) | Production of solid acid catalyst | |
| RU2026110C1 (en) | Method for manufacture of chromo-alumina catalyst for dehydrating and dealkylating hydrocarbons | |
| US4566967A (en) | Catalytic reforming | |
| US2773846A (en) | Alumina-chromia-molybdena catalyst |