RS20090096A - Formulacije pickering emulzije - Google Patents
Formulacije pickering emulzijeInfo
- Publication number
- RS20090096A RS20090096A RSP-2009/0096A RSP20090096A RS20090096A RS 20090096 A RS20090096 A RS 20090096A RS P20090096 A RSP20090096 A RS P20090096A RS 20090096 A RS20090096 A RS 20090096A
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- water
- liquid
- phase
- solid
- active ingredient
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Pronalazak obezbeđuje vodene pesticidne kompozicije koje sadrže bar jedan čvrst koloid i dispergovanu emulzionu fazu koja sadrži bar jedan osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi, koji je ili sam uljana tečnost koja sadrži uljanu fazu, je čvrst ali rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan unutar uljane faze ili je prisutan kao čvrst koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze.
Description
FORMULACIJE PICKERING EMULZIJE
[0001] Predmetni pronalazak se odnosi na vodene emulzije pesticida i na postupke primene navedenih emulzija u suzbijanju štetočina ili kao regulatori rasta biljaka. Naročito, predmetni pronalazak se odnosi na čvrste-stabilizirajuće, ulje-u-vodi emulzije koje sadrže kontinualnu vodenu fazu, čvrst koloid, i dispergovanu uljanu fazu koja sadrži bar jedan pesticidni aktivni sastojak, gde bar jedan pesticidni aktivni sastojak može biti čvrsti koloid.
STANJE TEHNIKE
[0002] Agensi za zaštitu useva se često primenjuju u vidu vodenih sistema. Formulacije koje su zasnovane na vodi su dobijene rastvaranjem, emulzijom i/ili suspendovanjem pesticidnih tehničkih materijala u vodi. Međutim, efikasnost primene vodenih sistema sa agensom za zaštitu useva može biti ograničena usled njihove slabe rastvorljivosti u vodi. Vodeni sistemi koji sadrže tečne, osnovne pesticidne tehničke materijale ne rastvorne u vodi se mogu formulisati kao emulzije ili suspoemulzione formulacije koje sadrže malu molekulsku težinu ili polimerne površinski aktivne supstance ili pojedinačno ili u smeši. Međutim, ovaj tip formulacije može imati niz problema uključujući kapljičnu koalescenciju koja je praćena faznim odvajanjem pod uticajem temperaturnih varijacija ili usled prisustva visoke koncentracije elektrolita ili u formulaciji ili u medijumu koji je korišćen da rastvori formulaciju prvenstveno za primenu u vidu spreja. Prisustvo emulzione uljane faze povećava rizik od neuspeha formulacije usled povećanja nestabilnosti emulzija ulje-u-vodi. Zbog relativno kompleksnog lanca snabdevanja agensima za zaštitu useva, formulacije se mogu skladištiti na duži period i mogu se podvrgnuti tokom skladištenja i transporta ekstremnim temperaturnim varijacijama, visokim opterećenjima i režimu ponavljanja vibracije koji može povećati verovatnoću neuspeha.
[0003] Često može biti poželjno da se kombinuju različite agrohemikalije kako bi se obezbedila pojedinačna formulacija koja ima prednost u odnosu na osobine pojedinačnih agrohemikalija i opciono ađuvans ili kombinacija ađuvanasa koji obezbeđuju optimalno biološko delovanje. U komercijalnoj praksi često je poželjno da se smanje troškovi transporta i skladištenja primenom formulacije gde je koncentracija aktivnih agrohemikalija u formulaciji visoka koliko je primenjiva i gde su bilo koji željeni ađuvansi "ugrađeni" u formulaciju što je suprotno da su odvojeno izmešani u rezervoaru. Međutim što je koncentracija aktivnih agrohemikalija(e) veća, veća je verovatnoća da stabilnost formulacije može biti narušena i jedna ili više komponenti odvojena.
[0004] Uopšteno, odvajanje komponenti iz agrohemijske formulacije je jako nepoželjno, prvenstveno kada je formulacija prodana u velikim rezervoarima. U ovim uslovima teško je ponovo homogenizovati formulaciju i postići čak distribuciju komponenti u vidu rastvora i spreja. Dalje, formulacija mora biti stabilna u pogledu skladištenja u dužem periodu u toplim i hladnim klimatskim uslovima. Ovi faktori predstavljaju znatne probleme formulaciji. Problemi mogu biti dalje pogoršani ako formulacija sadrži agrohemijske elektrolite koji su rastvorljivi u vodi i drugi agrohemijski sistem koji je jako ne rastvoran u vodi.
[0005] U cilju da se postigne stabilna disperzija jedne tečnosti u drugoj, emulzije na tradicionalan način zahtevaju dodatak međupovršinske aktivne supstance (emulgator). Emulgatori imaju amfifilnu molekulsku strukturu, koja se sastoji od polarnog (hidrofilnog) i ne polarnog (lipofilnog) ostatka molekula, koji su odvojeni jedan od drugog. U jednostavnoj emulziji, finalne dispergovane kapljice jedne faze, okružene sa oblogom emulgatora, (kapljice vode u V/U (voda-ulje) emulzijama ili lipidni nosač u U/V (ulje-voda) emulzijama) su prisutne u drugoj fazi. Emulgatori snižavaju međupovršinski napon između faza tako što postavljaju sebe u međuprostor između dve tečnosti. Kao granica međupovršine, formiraju međupovršinske filmove ulje/voda, koji sprečavaju nepovratnu koalescenciju kapljica. Emulzije su često stabilisane primenom smeše emulgatora.
[0006] Ranih 1900, Pickering je pripremio emulzije parafin/voda koje su stabilisane prosto dodatkom raznih čvrstih koloida, kao što je osnovni bakar sulfat, osnovni gvožđe sulfat ili drugi sulfati metala. Ovaj tip emulzije je takođe poznat kao Pickering emulzija. Za ovaj tip emulzije, Pickering je postavio sledeće uslove: (1) Čvrste čestice su jedino pogodne za stabilizaciju ako su značajno manje od kapljica unutrašnje faze i nemaju tendenciju da formiraju aglomerate. (2) Važna osobina emulziono-stabilzirajućeg čvrstog koloida je takođe njegovo kvašenje. U cilju da se stabiliše U/V emulzija, čvrsti koloid, na primer, mora da bude brže kvašljiv vodom nego uljem.
[0007] Orginalni oblici Pickering emulzije u početku korišćeni kao neželjeni sekundarni efekti u raznim industrijskim procesima, kao što je, na primer, pri sekundarnoj preradi nafte, ekstrakciji bitumena iz katrana i drugi procesi separacije koji uključuju dve ne mešljive tečnosti i fine, dispergovane čvrste čestice. Ovo su uopšteno V/U emulzije koje su stabilisane čvrstim mineralima. Prema tome, ispitivanje odgovarajućih sistema, kao što je, na primer, sistem ulje/voda/čađ ili ulje/voda/prah škriljca je u početku bio fokus istraživačke aktivnosti.
[0008] Osnovni eksperimenti su pokazali da jedna karakteristika Pickering emulzije je ta da su čvrste čestice raspoređene na međupovršini između dve tečne faze gde formiraju, mehaničku barijeru protiv koalescencije tečnih kapljica.
[0009] Pickering emulzije se sreću u raznim prirodnim i industrijskim procesima kao što je prerada nafte, odvajanje nafte, kozmetički preparati, i prečišćavanje otpadnih voda.
[0010] Prednosti formulisanih pesticidnih kompozicija u vidu Pickering emulzije sadrže. 1. Stabilnost emulzije na koalescenciju preko širokog opsega temperature čuvanja, npr. od tačke mržnjenja do bar 50 °C i normalno 80 °C ili više. 2. Jednostavnost u tome da umesto smeše od 2 ili više emulgatora odabranih iz 1000 ili više komercijalno dostupnih površinski aktivnih supstanci, Pickering emulzije su formirane iz normalno samo 1 ali povremeno 2 čvrsta koloida odabrana iz ograničenog broja komercijalno praktičnih opcija. 3. Stabilnost emulzije na koalscenciju preko širokog opsega pH i elektrolitskog stanja, uključujući i to što visoka koncentracija elektrolita može biti zbog jednog od aktivnih sastojaka, npr. Pickering emulzija po pravilu se ne povezuje ili iskazuje bilo kakvu uljanu separaciju kada je razblažena u jednostavnom azotnom ili kompleksnom (npr. smeša sulfata) đubrivu. 4. Pickering emulzija može polako formirati talog tokom razblaživanja, kao i bilo koje druge formulacije, ali se jako lako ponovo suspenduju i stoga su jako pogodni kada se ostave na primer preko noći u rezervoaru za prskanje bez mešanja.
KRATAK OPIS PRONALASKA
[0011] Sada su obezbeđene kompozicije pesticida i/ili kompozicije za regulaciju rasta biljaka koje sadrže vodenu emulziju pesticida i postupci korišćenja navedenih emulzija u suzbijanju štetočina ili kao regulatori rasta biljaka. Naročito, predmetni pronalazak se odnosi na čvrste koloidne stabilizatore, emulzije ulje-u-vodi koje sadrže čvrst koloid i dispergovanu emulzionu fazu koja sadrži bar jedan pesticidni aktivni sastojak koji je sam uljana tečnost koja sadrži uljanu fazu, je čvrst ali je rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan u uljanoj fazi ili je prisutan kao čvrsti koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze.
[0012] Postupak korišćenja kompozicija pronalska je obezbeđen za dobijanje pesticidnog efekta, kao što je herbicidni efekat, kod biljaka, razblaživanjem emulzije, ako je neophodno, u određenoj zapremini vode i primenjivanjem pesticidne efikasne količine kompozicije, na primer, prskanjem na mesto, kao što je zemljište ili lišće, ili sjedinjavanjem sa obloživim materijalom, kao što je građevinski materijal ili za tretiranje kože, na primer, kod postupka štavljenja kože.
[0013] Ove i druge prednosti će biti očigledne u više detalja iz opisa koji sledi.
DETALJAN OPIS PRONALASKA
[0014] Kompozicije tečne pesticidne emulzije predmetnog pronalska sadrže (a) vodenu kontinualnu fazu;
(b) bar jedan čvrsti koloid; i
(c) dispergovanu fazu uljane emulzije koja sadrži bar jedan osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi, koji je ili sam uljana tečnost koja sadrži uljanu fazu, je čvrst ali je rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan u uljanoj fazi ili je prisutan kao čvrsti koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze.
[0015] U slučaju daje u kompozicijama predmetnog pronalska prisutno više od jednog pesticidnog aktivnog sastojka ne rastvorljivog u vodi, shvaćeno je da je svaki pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi, nezavisno, uljana tečnost koja sadrži uljanu fazu, je čvrst ali je rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan u uljanoj fazi ili je prisutan kao čvrsti koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze.
[0016] Pesticidno aktivno jedinjenje može biti bilo koje koje je poznato u tehnici. Termin "pesticidna aktivnost" se odnosi na hemikalije i biološke kompozicije, kao što su one opisane ovde, koje su efikasne u ubijanju, sprečavanju ili kontroli rasta neželjenih štetočina, kao što su, korov, insekti, miševi, mikroorganizmi, alge, gljive, bakterije i slično. Termin se može odnositi i na jedinjenja koja kontrolišu rast biljaka u željenom izgledu (npr. regulacija rasta), na jedinjenja koja minimiziraju odgovor na prirodnu sistemsku aktiviranu odbranu koji je pronađen u biljnim vrstama (npr. aktivacija biljke) ili na jedinjenja koja redukuju fitotoksični odgovor na herbicide (npr. safener). Pesticidni aktivni sastojci su nezavisno prisutni u količini koja je biološki efikasna kada je kompozicija razblažena, ako je neophodno, u odgovarajućoj zapremini tečnog nosača, npr. voda, i kada se primenjuje na željeno mesto, npr. lišće biljaka ili njihovo mesto ili sjedinjen u ili obložen na materijal, kao što je građevinski materijal ili za tretiranje kože, na primer, kod postupka štavljenja kože.
[0017] U vodenoj fazi je dispergovana organska emulzija koja sadrži osnovni pesticid koji je ne rastvorljiv u vodi ili regulator rasta biljaka, koji se nekada odnosi na sažetost "ne rastvorljiv u vodi" aktivni sastojak i ako ima merljivu rastvorljivost u vodi. Ovaj aktivni sastojak poželjno ima rastvorljivost u vodi na 20 °C ne veću od oko 5000 mg/l kao što je izmereno pri pH vodene faze pesticidne kompozicije. Stručnjaku u ovoj oblasti će biti očigledno da rastvorljivost nekih aktivnih sastojaka u vodi zavisi od pH ukoliko imaju titracijsku kiselinu ili baznu funkcionalnost; posebno su kiseline više rastvorljive iznad njihove pKa a baze su više rastvorljive ispod njihove pKb. Stoga kiseline mogu prikazati ne rastvoljivost u vodi za potrebe predmetne diskusije ako je tečna faza održavana na pH koja je blizu ili ispod njihove pKa, čak i ako mogu biti više rastvorljive od oko 5000 mg/l pri većoj pH. Naročito poželjni aktivni sastojci koji su ne rastvorni u vodi i koji su korisni u predmetnom pronalasku imaju rastvorljivost tečne faze pri 20 °C koja nije veća od 2000 mg/l. U izvesnim uslovima kao što je opisano dole aktivni sastojak koji je ne rastvorljiv u vodi može sam sebi poslužiti kao čvrsti koloid, u tom slučaju rastvroljivost aktivnog sastojka mora biti ispod 100 mg/l u obe faze, tečnoj i dispergovanoj fazi.
[0018] Osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi ili smeša pesticidnih aktivnih sastojaka je/ili tečan na temperaturi okoline ili može biti pretvoren u tečnost zagrevanjem, ili može biti rastvoren u pogodnom rastvaraču, ili može bit dispergovan kao čvrsta supstanca u pogodnoj tečnost koja se ne meša sa vodom, ili može biti adsorbovana na međupovršini tečnost-tečnost kao čvrsti koloid i je/su znatno ne rastvoran u vodi.
[0019] U rešenju pronalaska, uljana faza obuhvata tečnost sa srednjom hidrofobnošću tako da se ne rastvara jako ili ne postaje mešljiv sa vodom i nije tako hidrofoban da su čvrsti koloidi u ne mogućnosti da efikasno spoje uljanu i vodenu fazu i zbog toga ostanu na međupovršini. Prvenstveno, uljana faza ima koeficijen raspodele oktanol-voda (ili log P) iznad 1 a ispod 7, prvenstveno ispod 3.
[0020] U jednom rešenju, uljane kapljice imaju srednji zapreminski prečnik kao što je izmereno dinamičkim raspršavanjem svetlosti od 100 mikrona ili manje.
[0021] U događaju gde je osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi jako viskozna tečnost ili čvrsta supstanca, rastvarač se može koristiti da rastvori znatni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi i formira tečnost male viskoznosti.
[0022] Rastvarač značajno mora biti ne mešljiv sa vodom, a afinitet rastvarača za pesticidni aktivni sastojak koji je prisutan u dispergovanoj uljanoj fazi mora biti takav da je osnovni pesticidnai aktivni sastojak znatno odvojen u uljanoj fazi a ne aktivni sastojak je odvojen u tečnoj fazi. Stručnjak u ovoj tehnici će biti u mogućnosti da odredi da li konkretan rastvarač ispunjava ovaj drugi kriterijum za pesticidni aktivni sastojak prateći standardni postupak testiranja za određivanje odvojenih jedinjenja (u ovom slučaju, pesticidni aktivni sastojak rastvorljiv u ulju ili mešljiv ili dispergovan u ulju) između vode i organskog rastvarača.
[0023] Na primer, jedan takav postupak testiranja obuhvata sledeće korake. 1. Rastvor pesticidnog aktivnog sastojka koji je rasvorljiv u ulju ili mešljiv je pripremljen u organskom rastvaraču pri što je moguće većoj koncentraciji; 2. 10 g alikvota ovog rastvora je dodato u 90 g vode u staklenoj boci, koja je izmešana na mehaničkoj mešalici 4 sata na temperaturi okoline; 3. Sadržaj staklene boce je ostavljen 4 dana kako bi se faze razdvojile; 4. Poduzorci rezultujućih uljanih i vodenih faza su uzeti i analizirani HPLC-om kako bi se utvrdila koncentracija C0i Cwu uljanim i vodenim fazama. Poduzorak vodene faze je prvenstveno centrifugiran pre analize kako bi se uklonili tragovi organskog rastvarača; i 5. Koeficijen raspodele, analogan koeficijentu raspodele oktanol-voda P, je izračunat kao C0/Cw. Koeficijen raspodele je izražen kao logaritam.
[0024] U nekim slučajevima koncentracija pesticidnog aktivnog sastojka u vodenoj fazi će biti ispod otkrivene granice HPLC postupkom. U drugim slučajevima, tragovi organskog rastvarača su pronađeni u vodenoj fazi, čak i posle centrifugiranja, tako da očigledna koncentracija pesticidnog aktivnog sastojka rastvornog u ulju ili mešljivog ili dispergovanog u ulju, posmatranog u vodenoj fazi, je pogrešno visoka. U takvom slučaju, objavljena vrednost za rastvorljivost pesticidnog akitvnog sastojka rastvorljivog u ulju ili mešljivog ili dispergovanog u ulju se može iskoristiti umesto Cwza izračunavanje koeficijenat raspodele.
[0025] Organski rastvarač je odabran tako da pesticidni aktivni sastojak pokazuje koeficijen raspodele tako da je log(C0/Cw) oko 2 ili veći, prvenstveno oko 3 ili veći. Prvenstveno pesticidni aktivni sastojak je rastvorljiv u organskom rastvaraču sa bar oko 5% po težini, naročito sa bar oko 10% po težini a pogotovo sa bar oko 15% po težini. Uopšteno, najpogodniji su organski rastvarači koji imaju visoku rastvorljivost za pesticidni aktivni sastojak, obezbeđeni organski rastvarač je jako ne mešljiv sa vodom, odn. organski rastvarač(i) ostaju kao odvojena tečna faza iz vodene faze na 20 °C kada se meša u odnosu između 1:100 pa do 100:1.
[0026] Organski rastvarači koji su korisni u kompoziciji predmetnog pronalska prvenstveno imaju tačku zapaljivosti iznad 35 °C, naročito iznad 90 °C, a prvenstveno nisu odbojni biloškoj efikasnosti bilo kog pesticidnog aktivnog sastojka kompozicije. Primeri pogodnih rastvarača za primenu u predmetnom pronalasku obuhvataju rastvarače dobijene iz nafte kao što su mineralna ulja, aromatični rastvarači i parafini. Naftalinski aromatični rastvarači kao što su Aromatičan 100, Aromatičan 150 ili Aromatičan 200, komercijalno su dostupni iz Exxon Mobil Chemical iz Hjustona, Tex. ili Sure Sol 225, komercijalno dostupni iz Koch Specialtv Chemical Co. iz Hjustona, Tex; i alkil acetati sa visokom rastvorljivošću, kao što je Exxate™ 1000, takođe dostupan iz Exxon Mobil Chemical. Korisni aromatični rastvarači obuhvataju benzen, toluen, o-ksilen, m-ksilen, p-ksilen, mezitilen, naftalin, bis-(a-metilbenzil)ksilen, fenilksilen i njihove kombinacije. Drugi korisni rastvarači obuhvataju supstituisane aromatične rastvarače kao što je hlorobenzen ili orto-dihlorobenzen. Dalje, rastvarači koji su pogodni za dobijanje uljane faze obuhvataju alkil ketone, metil estre masnih kiselina dobijem' iz masti i ulja kao što su metil oleat, n-oktanol, alkil fosfate kao što je tri-n-butil fosfat ili tri-2-etilheksil fosfat, alkil amide masnih kiselina kao stoje Agnique KE3658 dostupan iz Cognis Cincinnati, Ohio ili Hallcomid M-8-10 dostupan iz Stepan Chemical Northfield IL.
[0027] Pesticidni aktivni sastojci ne rastvorljivi u vodi mogu, sami, obuhvatati uljanu fazu, mogu biti rastvorljivi u hidrofobnom rastvaraču kako bi se formirala uljana faza, mogu formirati čvrst koloid, i/ili mogu biti dispergovani unutar uljane faze. U zavisnosti od odabranog rastvarača, aktivni sastojak može biti rastvorljiv ili dospergovan u uljanoj fazi, ili adsorbovan na međupovršini između uljane i vodene faze predmetnog pronalaska.
[0028] Osnovni pesticidni aktivni sastojci ne rastvorljivi u vodii koji imaju rastvorljivost u vodenoj fazi na 20 °C ne veću od oko 5000 mg/L, prvenstveno ne veću od oko 2000 mg/L, i koji uključuju regulatore rasta biljaka, herbicide, herbicidne safenere, insekticide i fungicide, pogodni za primenu u predmetnom pronalasku obuhvataju: A. pesticidne aktivne sastojke koji su ispod 20 °C tečnosti ili ostaju stabilni bar nekoliko dana kao tečnosti i koji sami obuhvataju samu uljanu fazu, ili se koriste u kombinaciji sa organskim rastvaračem znatne ne mešljivosti sa vodenom fazom. Primeri pesticidnih aktivnih sastojaka ovoga tipa obuhvataju, ali nisu ograničene na, metolahlor, S-metolahlor, permetrin i propikonazol;
B. pesticidne aktivne sastojke koji imaju tačku topljenja između 20 °C i oko 80 °C i koji se mogu otopiti a potom formirati u vidu emulzije. Primeri pesticidnih aktivnih sastojaka ovoga tipa obuhvataju, ali nisu ograničeni na, ciprodin, lambda cihalotrin i miklobutanil; C. čvrste pesticidne aktivne sastojke koji su rastvorljivi na 20 °C do koncentracije od oko bar 50,000 mg/L a prvenstveno oko bar 150,000 mg/L u organskom rastvaraču znatno ne mešljivim sa vodenom fazom. Primeri pesticidnih aktivnih sastojaka ovoga tipa obuhvataju, ali nisu ograničeni na, abamectin, klodinafop i lambda cihalotrin; D. čvrste pesticidne aktivne sastojke koji se mogu dispergovati i zadržati unutar uljane faze obuhvataju bilo koji pesticidni aktivni sastojak koji ima tačku ključanja iznad 50 °C i koji ima rastvorljivost na 20 °C ispod 5000 mg/L, prvenstveno ispod 2000 mg/L, u uljanoj fazi. Predstavljeni čvrsti aktivni sastojci obuhvataju hlorotalonil, izoksaflutol, mezotrion, koji uključuju njihove soli i helate, PPO inhibitore kao što su butafenacil, prodiamin, triazine kao što je atrazin, simazin i terbutilazin, sulfonilurea herbicide kao što su primisulfuron, prosulfuron, azoksistrobin, fludioksonil, tiabendazol i jedinjenje formule (I), opisan u US Patentu Br. 6,537,948:
Za potrebe ovog rešenja, čvrsti pesticidni aktivni sastojci obuhvataju one aktivne sastojke koji znatno ostaju u čvrstom obliku dispergovan u uljanoj fazi. Čvrsti pesticidni aktivni sastojci mogu posedovati ograničenu rastvorljivost u rastvaraču koji je prisutan u uljanoj fazi ali nisu na komercijalno korisnom nivou rastvorljivosti u komercijalno korisnim rastvaračima ili koji mogu biti brzo rastvoreni u izvesnim rastvaračima, ali čiji rastvarač ili nije prisutan u uljanoj fazi ili nije prisutan u količini koja je dovoljna da rastvori deo aktivnog sastojka;
E. čvrste pesticidne aktivne sastojke koji mogu biti adsorbovani u tečnoj-tečnoj međupovršini između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze, i stoga služe kao čvrsti koloid za obrazovanje Pickering emulzije. Takvi aktivni sastojci imaju rastvorljivost na 20 °C ispod 100 mg/L u obe uljanoj i vodenoj fazi koje su prisutne u formulaciji.
[0029] Pesticidni aktivni sastojci rastvorljivi u vodi pogodni za primenu u predmetnom pronalasku mogu biti lako određeni od strane stručnjaka u ovoj tehnici. Fizičke osobine pesticidnog aktivnog sastojka, kao što su rastvorljivost u vodi i tačka topljenja, neophodni za određivanje podobnosti aktivnog sastojka u predmetnom pronalasku su dobro poznate i mogu se naći u dostupnoj publikaciji kao što je The Pesticide Manual - 14<th>izdanje dostupno od strane British Crop Protection Council ili lako odrediti jednom uobičajenom tehnikom.
[0030] Osnovni pesticidni aktivni sastojci rastvorljivi u vodi pogodni za primenu u predmetnom pronalsku obuhvataju, ali nisu ograničeni na, fungicide kao što su azoistrobin, hlorotalonil, ciprodinil, difenokonazol, fludioksonil, mandipropamid, pikoksistrobin, propikonazol, piraklostrobin, tebukonazol, tiabendazol i trifloksistrobin; herbicide kao što su acetohlor, alahlor, ametrin, amidosulfuron, anilofos, atrazin, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfurezat, bensulfuron-metil, bensulid, benzfendizon, benzofenap, bromobutid, bromofenoksim, bromoksinil, butahlor, butafenacil, butamifoz, butralin, butilat, kafenstrol, karbetamid, hlorbromuron, hloridazon, hlorimuron-etil, hlorotoluron, hlorprofam, hlortal-dimetil, hlortiamid, cinidon-etil, cinmetilin, cinosulfuron, klodinafop-propargil, klomazon, klomeprop, kloranzulam-metil, cijanazin, cikloat, ciklosulfamuron, daimuron, desmedifam, desmetrin, dihlobenil, diflufenican, dimefuron, dimepiperat, dimetahlor, dimetametrin, dimetenamid, dimetenamid-P, dinitramin, dinoterb, difenamid, ditiopir, diuron, EPTC, esprokarb, etalfluralin, etametsulfuron-metil, etofumesat, etobenzanid, fenoksaprop-etil, fenoksaprop-P-etil, fentrazamid, fenuron, flamprop-metil, flamprop-M-izopropil, flazasulfuron, fluazolat, fluhloralin, flufenacet, flumihlorak-pentil, flumioksazin, fluometuron, fluorohloridon, flupoksam, flurenol, fluridon, flurtamon, flutiacet-metil, halosulfuron-metil, imazosulfuron, indanofan, izoproturon, izouron, izoksaben, izoksaflutol, lenacil, linuron, mefenacet, mezotrion, metamitron, metazahlor, metabenztiazuron, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolahlor, metosulam, metoksuron, metribuzin, metsulfuron-metil, molinat, monolinuron, naproanilid, napropamid, neburon, norflurazon, orbenkarb, orizalin, oksadiargil, oksadiazon, oksasulfuron, oksifluorfen, pebulat, pendimetalin, pentanohlor, petoksamid, pentoksazon, fenmedifam, pinoksaden, piperofos, pretilahlor, primisulfuron, prodiamin, profluazol, prometon, prometrin, propahlor, propanil, propazin, profam, propisohlor, propizamid, prosulfokarb, prosulfuron, piraflufen-etil, pirazogil, pirazolinat, pirazosulfuron-etil, pirazoksifen, piributikarb, piridat, piriminobak-metil, hinhlorak, siduron, simazin, simetrin, S-metolahlor sulkotrion, sulfentrazon, sulfometuron-metil, sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, terbacil, terbumeton, terbutilazin, terbutrin, tenilhlor, tiazopir, tidiazimin, tifensulfuron-metil, tiobenkarb, tiokarbazil, trialat, triasulfuron, tribenuron-metil, trietazin, trifluralin, triflusulfuron-metil i vernolate; herbicidni safeneri kao što su benoksakor, klohintocet, klohintocet-meksil, dihlormid, fenhlorazol-etil, fenhlorim, flurazol, fluksofenim, furilazol, izokadifen-etil, mefenpir; alkalni metali, zemnoalkalni metali, sulfonijum ili amonijum katjon mefenpira; mefenpir-dietil i oksabetrinil; insekticidi kao što su abamectin, klotianidin, emamectin benzoat, gama cihalotrin, imidakloprid, lambda cihalotrin, permetrin, rezmetrin, i tiametoksam.
[0031] Poželjno osnovni pesticidni aktivni sastojci rastvorljivi u vodi obuhvataju herbicid acetamida i safenere. Predstavljeni herbicidi acetamida obuhvataju difenamid, napropamid, naproanilid, acetohlor, alahlor, butahlor, dimetahlor, dimetenamid, dimetenamid-P, fentrazamid, metazahlor, metolahlor, petoksamid, pretilahlor, propahlor, propizohlor, S-metolahlor, tenilhlor, flufenacet i mefenacet. Gde herbicid acetamida predstavlja tečnost na temperaturi okoline, odn. ima tačku topljenja ispod 0 °C, uljana faza može sama znatno ili bitno da sadrži herbicidni acetamid. Drugim rečima, nije potreban nikakav organski rastvarač, iako jedan opciono može biti uključen. Primeri herbicidnih acetamida koji su tečni na temperaturi okoline i mogu se formulisati u kompozicije pronalaska bez pomoći organskog rastvarača obuhvataju acetohlor, butahlor, dimetenamid, dimetenamid-P, metolahlor, S-metolahlor i pretilahlor. Kada je organski rastvarač poželjan ili je potreban, može se koristiti bilo koji pogodan organski rastvarač koji je poznat u poljoprivrednoj hemijskoj tehnici formulacije u kojima je herbicidni acetamid adekvatno rastvorljiv. Prvenstveno organski rastvarač je onaj u kome je herbicidni acetamid jako rastvorljiv, tako da se što je moguće veća koncentracija herbicidnog acetamida može prilagoditi uljanoj fazi a kompozicija je u celosti.
[0032] Kao što je ovde korišćeno, termin acetamid obuhvata smešu dva ili više acetamida kao i smešu optičkih izomera acetamida. Na primer, smešu (R) i (S) izomera metolahlora gde je obuhvaćen odnos (S)-2-hloro-A/-(2-etil-6-metilfenil)-A/-(2-metoksi-1-metiletil)acetamida prema (R)-2- hloro-/V-(2-etil-6-metilfenil)-/V-(2-metoksi-1-metiletil)acetamidu u opsegu od 50-100% prema 50-0%, prvenstveno 70-100% prema 30-0% a naročito 80-100% prema 20-0%.
[0033] Poželjni acetamidi obuhvataju smeše metolahlor (S) i (R) izomera gde je odnos (S)-2-hloro-A/-(2-etil-6-metilfenil)-A/-(2-metoksi-1-metiletil)acetamida prema (R)-2-hloro-A/-(2-etil-6-metilfenil)-A/-(2-metoksi-1-metiletil)acetamidu u opsegu od 50-100% prema 50-0%, prvenstveno 70-100% prema 30-0% a naročito 80-100% prema 20-0%.
[0034] Safeneri pogodni za primenu u predmetnom pronalasku obuhvataju benoksakor; klohintocet; klohintocet-meksil; dihlormid; fenhlorazol-etil; fenklorim; flurazol; fluksofenim; furilazol, izoksadifen-etil; mefenpir; alkalni metali; zemnoalkalni metali, sulfonijum ili amonijum katjon mefenpira; mefenpir-dietil i oksabetrinil. Poželjni safeneri obuhvataju benoksakor i dihlormid. Kada se koristi tečni safener acetamid uopšteno će biti rastvoren u acetamidnoj fazi. Međutim, organski rastvarač se može opciono koristiti. Kada je organski rastvarač poželjan ili potreban, može se koristiti bilo koji pogodan organski rastvarač poznat u poljoprivrednoj hemijskoj tehnici formulacije gde su herbicidni acetamid i safener adekvatno rastvoreni. Prvenstveno, organski rastvarač predstavlja jedan gde su herbicidni acetamid i safener jako rastvorni, tako da se što je moguće veća koncentracija herbicidnog acetamida može prilagoditi uljanoj fazi a kompozicija je u celosti.
[0035] Čvrste supstance, kao što su silika (silicijum dioksid) i glina, su proučavani u literaturi za primenu kao viskozni modifikatori u agrohemijskoj formulaciji da izazovu taloženje upravljano gravitacijom ili odvajanje raslojene emulzije formiranjem mreže ili gela kroz kontinualnu fazu, tako što se poveća viskozitet niskog smicanja, i usporava kretanje sitnih čestica, površinski aktivnih micela i kapljica emulzije. Čvrsti koloidi predmetnog pronalaska umesto stabilizacije kapljica emulzije disperzne uljane emulzione faze adsorbovanjem na međupovršinu tečnost-tečnost, formiraju barijeru oko kapljica tako da usled kontakta ili u susedstvu kapljica nisu u mogućnosti da se spoje, bez obzira na to da li su ili ne kapljice emulzije skupljene u talogu ili sloju raslojene emulzije. Moguće je odrediti dve različite funkcije - reološku modifikaciju ili stabilizaciju emulzije, funkcionalnim testom kao što je opisano dole. Efikasnost čvrstog koloida u stabilizaciji emulzije zavisi od veličine čestice, oblika čestice, koncentracije čestice, vlažnosti čestice i interakcije između čestica. Čvrsti koloid mora biti dovoljno mali tako da može da obloži površine uljanih kapljica, dovoljno mali za dobru disperzijonu stabilnost protiv taloženja kada se razblažuje za primenu i dovoljno mali obezbedi jednaku distribuciju proizvoda na ciljano mesto. Čvrst koloid mora imati dovoljan afinitet za obe tečnosti koje formuraju dispergovane i kontinualne faze koje su u mogućnosti da se adsorbuju na međupovršini tečnost-tečnost i prema tome da stabilizuju emulziju. Ove karakteristike vlažnosti, oblika čestice i mogućnosti za stabilizaciju Pickering emulzije mogu biti lako određene u formulacijama dovoljne niske viskoznosti (ispod 2000 centipoza) korisne u većini tečnih proizvoda, kombinovanjem dve ne mešljive tečne faze i čvrstog koloida, obezbeđujući dovoljno mehaničko mešanje kako bi se formirala emulzija. Ako rezultujuća emulzija pokazuje nedovoljno bitnu koalescenciju kapljice u periodu od 2 ili više sati, kako je određeno rastom tečnog sloja koji sadrži samo tečnost koja je ranije predstavljena u dispergovanoj fazi, onda čvrsti koloid ima dovoljno afiniteta za međupovršinu tečnost-tečnost da stabiliše Pickering emulziju protiv koalescencije. U nekim slučajevima afinitet čvrstog koloida za međupovršinu tečnost-tečnost se može povećati, a stabilnost emulzije popraviti, dodavanjem jednog ili više elektrona rastvornog u vodi ili ne-elektrolita kontinualnoj vodenoj fazi. Stručna osoba može lako odrediti pogodne eleketrolite ili ne-elektrolite kako bi se postigli ovi rezultati, i optimizirati za pogodno korišćenje koncentracije, uobičajenim eksperimentalnim metodama. Takve kompozicije su takođe deo predmetnog pronalaska. Slično je takođe moguće poboljšati afinitet čvrstog koloida za međupovršinu tečnost-tečnost dodavanjem korastvarača koji ima prednost raspodele u dispergovanoj fazi, da korastvarač ima log P veću od 1, i slične eksperimentalne metode mogu lako odrediti pogodne korastvarače i koristiti koncentracije. Takve kompozicije su takođe deo predmetnog pronalaska.
[0036] U jednom rešenju, čvrsti koloidi imaju srednji prečnik veličine čestice koja je izmerena primenom skenirajućeg elektronskog mikroskopa 0.5 mikrona ili menja, prvenstveno 0.1 mikrona ili manje, naročito 0.05 mikrona ili manje.
[0037] Široki opseg čvrstih materijala se može primenjivati kao koloidni stabilizatori za Pickering emulzije predmetnog pronalaska uključujući ugljenik, okside metala, hidrokside metala, karbonate metala, sulfate metala, polimere koji su ne rastvorni u bilo kojoj komponenti prisutnoj u formulacijama, silika i glini. Ako pesticidni aktivni sastojak ima odgovarajuću nisku rastvorljivost u obe kontinualnoj i dispergovanoj tečnoj fazi, koja je ispod 100 ppm na sobnoj temperaturi, i može se dobiti pri pogodnoj veličini čestice, i ima pogodnu osobinu vlažnosti za međupovršinu tečnost-tečnost koja je opisana gore, onda je takođe moguće da ovaj aktivni sastojak može poslužiti kao koloidni stabilizator. Konkretni primeri čvrstih koloida obuhvataju oksid cinka, oksid gvožđa, oksid bakra, titanijum dioksid, oksid aluminijuma, kalcijum karbonat, istaloženi silika i zasićeni silika, kao i njihove smeše. Čvrste supstance mogu biti površinski modifikovane, na primer, zasićeni ili istaloženi silika modifikovan prisustvom dimetildihlorosilana, heksadecilsilana, aluminijum oksida ili alkalnim uređenjem. Polimeri pogodni za primenu u vidu koloidnih stabilizatora u predmetnom pronalasku obuhvataju polimere, uključujući polimerna vlakna, koja su modifikovana tako da navedena vlakna imaju površinski-aktivne osobine, kao što su ona proučena u WO 2007/068344.
[0038] Tip i količina čvrstog koloida je odabrana tako da obezbedi prihvatljivu fizičku stabilnost kompozicije. Ovo lako može biti određeno jednom od tehnika rutinskom
procenom opsega kompozicija koje imaju različite količine ovih komponenti. Po pravilu, fizička stabilnost kompozicije je prihvatljiva ako je beznačajna koalescencija evidentna koja je praćena skladištenjem bar 7 dana preko opsega temperature od 0 °C do oko 50 °C. Stabilne kompozicije unutar obima predmetnog pronalaska takođe obuhvataju ove kompozicije koje mogu lako biti ponovo suspendovane sa samo manjom količinom mešanja.
[0039] U jednom rešenju, kontinualne faze tečne pesticidne emulzione kompozicije obuhvataju bar jednu agrohemikaliju rastvornu u vodi. Prvenstveno, agrohemikalija rastvorna u vodi je agrohemijski elektrolit.
[0040] Uopšteno, odvajanje komponente od agrohemijske formulacije je jako nepoželjno, posebno kada je formulacija prodata u velikim posudama. U ovim uslovima može biti teško da se formulacija ponovo homogenizuje i da se postigne jednaka distribucija komponenti pri rastvaranju i prskanju. Dalje, formulacija mora biti stabilna u pogledu skladištenja za duži period u vrućim i hladnim klimatskim uslovima. Ovi faktori predstavljaju teške probleme formulacije. Problemi se mogu još pogoršati ako formulacija sadrži agrohemijske elektrolite rastvorljive u vodi i sekundarni agrohemijski sistem koji sadrži tečnost ili čvrstu supstancu ne rastvorljivu u vodi. Formulacije predmetnog pronalaska obezbeđene za stabilne ulje-u-vodi emulzije čak kad vodena faza sadrži agrohemijski elektrolit.
[0041] Agrohemijski elektrolit rastvorljiv u vodi može biti aktivna agrohemikalija ili agrohemijski podizač kao što je amonijum sulfat ili bilo koja druga jonska vrsta dodata hemijskoj formulaciji. Pojam "agrohemijski" obuhvata jedinjenja koja poseduju biološku aktivnost, na primer herbicidi, regulatori rasta biljaka, algicidi, fungicidi, baktericidi, viricidi, insekticidi, akaricidi, nematicidi ili moluscicidi. Pogodne aktivne agrohemikalije koje su rastvorne u vodi obuhvataju acifluorfen, akrolein, aminopiralid, amitrol, asulam, benazolin, bentazon, bialafos, bromacil, bromoksinil kalijum, hloramben, hloroacetilna kiselina, klopiralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dikamba, dihlorprop difenzokuat, dikuat, endotall, fenac, fenoksaprop, flamprop, flumiklorak, fluoroglikofen, flupropanat, fomesafen, fosamine, glufosinat, glifosat, imidazolinoni kao što su imazamet, imazametabenz, imazamoks, imazapik, imazapir, imazahin i imazetapir, ioksinil, MCPA, MCPB, mekoprop, metilarsonska kiselina, naptalam, nonanoinska kiselina, parakuat, pikloram, hinklorak, sulfaminska kiselina, 2,3,6-TBA, triklopir i njihove soli rastvorne u vodi. Poželjne agrohemikalije obuhvataju glifosat (N-fosfonometilglicin), koji se uobičajeno koristi u vidu njegovih soli rastvorne u vodi kao što je kalijumova, trimetilsulfonijumova, izopropilamino, natrijumova, ili aluminijumova sol, soli dikuata, na primer dikuat dibromid, fomesafen koji se uobičajeno koristi u vidu njegove natrijumove soli rastvorne u vodi, glufozinat koji se uobičajeno koristi u vidu njegove amonijačne soli rastvorne u vodi, parakuat dihlorid, dikamba koji se uobičajeno koristi u vidu njegovih natrijumovih ili kalijumovih ili dimetilamonijačnih soli, i bentazon koji se uobičajeno koristi u vidu njegove natrijumove soli rastvorne u vodi. Predstavljeni agrohemijski podizači obuhvataju amonijum nitrat, amonijum sulfat, natrijum hlorid i natrijum acetat. Dok ove komponente, same, mogu biti pesticidno neaktivne, mogu biti prisutne da podignu biološku efikasnost pesticida, da smanje korozioni potencijal, da snize tačku mržnjenja, i/ili da podignu fizičku stabilnost kompozicija. Prema tome, na primer soli glifozata mogu biti formulisane ili izmešane u rezervoaru sa amonijum sulfatom kao aktivnim podizačem, dok magnezijum sulfat može biti dodat parakatu u vidu purgativa. Smeše agrohemijskih elektrolita rastvorne u vodi se takođe mogu koristiti. Poželjne smeše uključuju smeše soli glifozata sa bar jednim članom odabranim iz grupe koja se sastoji od dikamba, dikuata, glufozinata i parakuata.
[0042] Pojam "rastvorljiv u vodi" u odnosu na pesticid ili regulator rasta biljke ili njihove soli kao što je ovde korišćen označava da poseduju rastvorljivost u dejonizovanoj vodi na 20 °C dovoljno da omogući agrohemijski elektrolit koji je rastvoran u vodi da bude rastvoren u potpunosti u vodenoj fazi kompozicije pronalaska u željenoj koncentraciji. Prvenstveno, aktivni sastojci rastvorni u vodi korisni u predmetnom pronalasku imaju rastvorljivost u dejonizovanoj vodi na 20 °C ne manju od oko 50,000 mg/l, naročito ne manju od oko 100,000 mg/l. Gde se aktivni sastojak jedinjenja ovde odnosi kao daje rastvoran u vodi, ali samo jedinjenje je poznato kao ne rastvorno u vodi kao što je odmah definisano gore, biće shvaćeno da se referenca odnosi na derivate rastvorene u vodi, naročito soli rastvorene u vodi, jedinjenja.
[0043] Agrohemijski elektroliti rastvorljivi u vodi, na primer hibricid, kada je prisutan kao koncentrat u kompoziciji kao dovoljna celina, nakon razblaživanja kompozicije u odgovarajućoj zapremini vode, ako je potrebno, i primene prskanja na ciljano mesto, da bi bio pesticidno, na primer herbicidno, efikasan. U koncentrovanoj kompoziciji je poželjno da se obezbedi visoka koncentracija , ili „punjenjem", aktivnog sastojka rastvoren u vodi koliko je moguće i pogodno. Oslanjajući se na aktivni sastojak na pitanje i namenu korišćenja kompozicije, poželjno je punjenje od oko 50,000 do oko 560,000 mg/l ili više.
[0044] Prvenstveno, agrohemijski elektrolit rastvorljivi u vodi sadrži najmanje jedan član izabran iz grupe koja se sastoji od amonijum sulfata, magnezijum sulfata, dikamba, dikuata, glufozinata, parakuata i njihove agrokulturne prihvatljive soli. U određenom rešenju, agrohemijski elektrolit rastvoren u vodi sadrži agrokulturnu prihvatljivu so herbicida glifozata.
[0045] Takođe glifozat ima tri kiselinska mesta, i može takođe formirati trobazne soli, poželjne kompozicije imaju vodenu fazu čija pH nije veća od 8, pri čijoj pH vrednosti frakcija glifozata koji postoji kao trobazna so je relativno mala. Samo dva kiselinska mesta koja su bitno deprotonizovana na pH 8 su prema tome ovde uzeta u obzir. Jedno od ovih je na fosfonatnom ostatku, a drugo je na karboksilatnom ostatku, molekula glifozata. Dibazne soli, posebno diamonijumova so, glifozata su korisne u kompozicijama pronalaska, ali monobazne soli su takođe poželjne. Posebno poželjni primeri obuhvataju soli mononatrijuma, monokalijuma, mono(dimetilamonijuma), mono(etanolamonijuma), mono(izopropilamonijuma) i mono(trimetilsulfonijuma). Glifozat a.s. punjenja od oko 110 do oko 560 g/l (oko 110,000 do oko 560,000 mg a.e./l) su izvodljiva; punjenje u opsegu od oko 180 do oko 500 g a.s./l (oko 180,000 do oko 500,000 mg a.s./l) su pronađena da su posebno korisna.
[0046] Dalji aspekt pronalaska obuhvata postupak sprečavanja ili suzbijanja zagađenosti biljnih vrsta ili životinjskih od strane štetočina, i regulisanje rasta biljaka razblaživanjem emulzione kompozicije sa odgovarajućim tečnim nosačem, kao što je voda ili tečno đubrivo, i primena na biljku, drvo, životinju ili željeno mesto.
[0047] Emulzija može povoljno biti skladištena u konteiner iz koga je točena, ili napunjena, ili u koji je dodat tečni nosač pre primene.
[0048] Prednosti emulzija predmetnog pronalaska obuhvata: stabilnost pri skladištenju za duže periode, na primer 2 meseca ili duže na sobnoj temperaturi; jednostavno rukovanje je omogućeno za korisnike zbog toga što je razblaživanja izvršeno sa vodom, ili drugim tečnim nosačem, za primenu primenjive mešavine; beznačajno menja u veličine kapljice emulzije tokom skladištenja ili razblaživanja; kompozicije mogu lako biti ponovo suspendovane ili ponovo dispergovane sa samo malom količinom mešanja i/ili emulzija nije sklona koalescenciji kada je razblaživanje izvršeno sa rastvorima đubriva za pripremu primenjive mešavine.
[0049] Predmetni pronalazak omogućava savršenu fleksibilnost u osnivanju znatnog pesticidno aktivnog sastojka ne rastvornog u vodi i uopšteno će biti moguće da uključi širok opseg proporcija u zavisnosti od željenog kombinovanog agrohemijskog efekta. Prema tome proporcija može tipično biti od 150 delova po težini agrohemijskog elektrolita do 1 dela po težini osnovnog pesticidno aktovnog sastojaka ne rastvornog u vodi preko 1 dela po težini agrohemijskog elektrolita do 4 dela po težini osnovnog pesticidnog aktivnog sastojka ne rastvornog u vodi. Gornja granica sadržaja osnovnog pesticidno aktivnog sastojka ne rastvornog u vodi je određena samo sa proporciom koja može biti efikasno dispergovana.
[0050] Prema tome dalji aspekt predmetnog pronalaska gde agrohemijski elektrolit je herbicid, obezbeđen je postupak od nekoliko oštećenih ili uvenulih nepoželjnih biljaka koji obuhvata primenu herbicidne efikasne količine kompozicije predmetnog pronalaska na biljke.
[0051] Odnos primene kompozicije pronalaska će zavisiti od niza faktora koji obuhvataju, na primer, aktivni sastojak odabran za primenu, identiteta biljaka čiji rast će biti inhibiran i formulacije odabrane za primenu i da li će jedinjenje biti primenjivano na listove ili koren. Kao opšti vodić, međutim, odnos primene od 0.001 do 20 kilograma po hektolitru je pogodan, dok je 0.025 do 10 kilograma po hektolitru poželjnija.
[0052] U jednom rešenju predmetnog pronalaska, kompozicije dalje sadrže pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi u vidu dispergovane čvrste faze i ova čvrsta faza je dispergovana unutar rastvarača koji se ne meša sa vodom koji je sam dispergovan unutar vodene faze, tako da formira emulziju čvrsto-u-ulju, navedena uljana emulzija sama je stabilisana sa čvrstim koloidom kao što je opisano ovde.
[0053] Ukoliko je prisutan čvrsti pesticidni aktivni materijal koji je ne rastvorljiv u vodi, čvrsti aktivni sastojak može biti samljeven do željene veličine čestice. Mlevenjem
suspenzije aktivnog sastojka sa vodom, antipenušavca, i površinski aktivne supstance, ako je potrebno, mogu se iskoristiti kako bi se postigla željena veličina čestice. Veličina čestice može biti prosečne veličine od oko 0.2 do oko 20 mikrona, prvenstveno oko 0.2 do oko 15 mikrona, a naročito od oko 0.2 do oko 10 mikrona.
[0054] Čvrsti, aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi će po pravilu imati tačku topljenja ne manju od oko 50 °C, prvenstveno ne manju od oko 75 °C. Naročito poželjni aktivni sastojci ne rastvorljivi u vodi koji su korisni u predmetnom pronalasku imaju tačku topljenja ne manju od oko 100 °C, pogotovo čak ne manju od oko 150 °C.
[0055] Kao što je ovde korišćeno, pojam "pesticidna efikasna količina" označava količinu pesticidnog jedinjenja koja nepovoljno kontroliše ili modifikuje štetočine. Na primer, u slučaju herbicida, "herbicidna efikasna količina" je ona količina herbicida koja je dovoljna za kontrolu ili modifikovanje rasta biljke. Kontrolisanje ili modifikovanje efekata obuhvata sva odstupanja od prirodnog razvoja, na primer, uništavanje, usporavanje, gorenja lišća, albinizam, patuljasti rast i slično. Pojam biljke odnosi se na sve fizičke delove biljaka, uključujući semena, sadnice, mladice, korenje, gomolje, stabla, stabljike, lišće i voće. U slučaju fungicida, pojam "fungicid" će predstavljati materijal koji ubija ili materijalno zaustavlja rast, proliferaciju, podelu, reprodukciju, ili širenje gljivica. Kao što je ovde korišćeno, pojam "fungicidno efikasna količina" ili "količina efikasna da kontroliše ili smanji gljivice" u odnosu na fungicidno jedinjenje je ona količina koja ubija ili materijalno zaustavlja rast, proliferaciju, podelu, suspendovati ili ponovo dispergovati samo sa malom količinom mešanja - u takvom slučaju formulacija je u obliku kreme ili taloga, kao što je opisano od strane T.F.Tadros [Surfactans in Agrochemicals, Marcel Dekker, New York (1995)].
[0059] Pri visokoj zapremini frakcije uljane faze mala količina polimernih disperzanata može eliminisati težnju materijala da pokaže povećanje viskoznosti i prinos vlažnosti tokom vremena. U rešenju pronalaska, poliakrilna kiselina i derivati poliakrilne kiseline u količini od 0.01 do 0.5 %, prvenstveno 0.05 do 0.2 % t/t su prisutni u emulziji. Takođe su pogodni polimeri ili kopolimeri vinil pirolidona, ili polimeri ili alkilisani pirolidoni.
[0060] Pronalazak se takođe odnosi na tečne pesticidne emulzione kompozicije koje obuhvataju: (a) tečnu kontinualnu fazu;
(b) bar jedan čvrsti koloid; i
(c) dispergovanu uljanu emulzionu fazu koja obuhvata bar jedan osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi, koji je sam uljana tečnost koja obuhvata uljanu fazu, je čvrst ali je rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan je unutar uljane faze ili je prisutan kao čvrsti koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost između kontinualne vodene faze i dispergovanene uljane faze. [0061] Pronalazak se takođe odnosi na pesticidne kompozicije dobijene razblaživanjem tečne pesticidne emulzione kompozicije koja obuhvata (a) tečnu kontinualnu fazu;
(b) bar jedan čvrsti koloid; i
(c) dispergovanu uljanu emulzionu fazu koja obuhvata bar jedan osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi, koji je sam uljana tečnost koja obuhvata uljanu fazu, je čvrst ali je rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan je unutar uljane faze ili je prisutan kao čvrsti koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost
između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze;
u pogodnom nosaču, kao što je voda ili tečno đubrivo, u količini dovoljnoj da se dobije željena krajnja koncentracija svakog aktivnog sastojka, na primer, u količini tako daje krajnja koncentracija pesticida između 0.01 % do oko 10 %
suspendovati ili ponovo dispergovati samo sa malom količinom mešanja - u takvom slučaju formulacija je u obliku kreme ili taloga, kao što je opisano od strane T.F.Tadros [Surfactans in Agrochemicals, Marcel Dekker, New York (1995)].
[0059] Pri visokoj zapremini frakcije uljane faze mala količina polimernih disperzanata može eliminisati težnju materijala da pokaže povećanje viskoznosti i prinos vlažnosti tokom vremena. U rešenju pronalaska, poliakrilna kiselina i derivati poliakrilne kiseline u količini od 0.01 do 0.5 %, prvenstveno 0.05 do 0.2 % t/t su prisutni u emulziji. Takođe su pogodni polimeri ili kopolimeri vinil pirolidona, ili polimeri ili alkilisani pirolidoni.
[0060] Pronalazak se takođe odnosi na tečne pesticidne emulzione kompozicije koje obuhvataju: (a) tečnu kontinualnu fazu;
(b) bar jedan čvrsti koloid; i
(c) dispergovanu uljanu emulzionu fazu koja obuhvata bar jedan osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvoran u vodi, koji je sam uljana tečnost koja obuhvata uljanu fazu, je čvrst ali je rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan je unutar uljane faze ili je prisutan kao čvrsti koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost između kontinualne vodene faze i dispergovanene uljane faze. [0061] Pronalazak se takođe odnosi na pesticidne kompozicije dobijene razblaživanjem tečne pesticidne emulzione kompozicije koja obuhvata (a) tečnu kontinualnu fazu;
(b) bar jedan čvrsti koloid; i
(c) dispergovanu uljanu emulzionu fazu koja obuhvata bar jedan osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvoran u vodi, koji je sam uljana tečnost koja obuhvata uljanu fazu, je čvrst ali je rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan je unutar uljane faze ili je prisutan kao čvrsti koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost
između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze;
u pogodnom nosaču, kao što je voda ili tečno đubrivo, u količini dovoljnoj da se dobije željena krajnja koncentracija svakog aktivnog sastojka, na primer, u količini tako daje krajnja koncentracija pesticida između 0.01 % do oko 10 %
aktivnog sastojka (a.s.).
[0062] Pronalazak se takođe odnosi na postupak za suzbijanje i sprečavanje štetočina u usevima korisnih biljaka, navedeni postupak obuhvata formiranje tečne pesticidne emulzione kompozicije koja obuhvata (a) tečnu kontinualnu fazu;
(b) bar jedan čvrsti koloid; i
(c) dispergovanu uljanu emulzionu fazu koja obuhvata bar jedan osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi, koji je sam uljana tečnost koja obuhvata uljanu fazu, je čvrst ali je rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan je unutar uljane faze ili je prisutan kao čvrsti koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost
između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze; razblaživanjem emulzione kompozicije, ako je neophodno, u pogodnom nosaču, kao što je voda ili tečno đubrivo, u količini dovoljnoj da se dobije željena krajnja koncentracija svakog aktivnog sastojka (a.s.) i tretira željeno područje, kao što su biljke, delovi biljaka ili njihovo mesto, sa navedenom kompozicijom.
[0063] Pojam biljke odnosi se na sve fizičke delove biljaka, uključujući seme, sadnice, mladice, korenje, gomolje, stabla, stabljike, lišće i voće.
[0064] Kompozicija prema pronalasku je pogodna za sve postupke primene uobičajeno korišćene u poljoprivredi, npr. primena pre rasta, primena posle rasta i gnojenje semena. Kompozicije prema pronalasku se prvenstveno koriste za primenu pre- i posle-rasta zasejanih useva.
[0065] Kompozicije prema pronalasku su pogodne naročito za suzbijanje i/ili sprečavanje štetočina kod useva korisnih biljaka. Poželjni usevi korisnih biljaka obuhvataju kanolu, žitarice kao što je ječam, ovas, raž i pšenica, pamuk, kukuruz, soja, šećerna repa, voće, bobičasto voće, orasi, povrće, cveće, drveće, žbunje i buseni. Komponente korišćene u kompoziciji pronalaska se mogu primenjivati u zavisnosti od načina koji je poznat stručnjaku, pri različitim koncentracijama. Odnos pri kojem se koncentracije primenjuju će zavisiti od tačnog tipa štetočine koji želi da se kontroliše, od stepena potrebne kontrole, i od vremena i postupka primenjivanja.
[0066] Useve treba tumačiti kao one koji obuhvataju one useve koji su postali tolerantni na herbicide ili klase herbicida (npr. ALS-, GS-, EPSPS-, PPO-, ACCaze i HPPD-inhibitori) uobičajenim metodama gajenja ili genetičkim inžinjeringom. Primer useva koji je postao tolerantan na imidazolinone, npr. imazamoks, konvencionalnim metodama gajenja je Clarfield® letnja uljana repica (kanola). Primeri useva koji su učinjeni tolerantnim na herbicide metodama genetskog inžinjeringa obuhvataju npr. sorte kukuruza otporne na glifozat i glifozinat komercijalno dostupne pod trgovinskim nazivom RoundupReadv® i LibertvLink®.
[0067] Useve takođe treba tumačiti kao one koji su postali otporni na oštećenja izazvana insektima primenom metoda genetskog inžinjeringa, na primer Bt kukuruz (otporan na kukuruzni moljac), Bt pamuk (otporan na grinje (Anthonomus grandis) koje se nalaze u pamuku) i takođe Bt krompiri (otporan na Kolorado zlaticu). Primeri Bt kukuruza su Bt 176 kukuruzni hibridi NK® (Svngenta Semena). Bt toksin je protein koji je formiran prirodnom putem od strane zemljišne bakterijeBacillus thuringiensi.Primeri toksina, ili transgenetskih biljaka koje su u mogućnosti da sintetišu takve toksine, su opisani u EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 i EP-A-427 529. Primeri transgenetskih biljaka koje sadrže jedan ili više gena koji kodiraju za otpornost prema insekticidu i iskazuju jedan ili više toksina su KnockOut®
(kukuruz), Yield Gard® (kukuruz), NuCOTIN33B® (pamuk), Bollgard® (pamuk), NevvLeaf® (krompir), NatureGard® i Protexcta®. Biljni usevi ili semena stoga mogu biti otporni na herbicide i, u isto vreme, otporni na hranjenje insekata ("masa" transgenetički događaj). Na primer, seme može imati sposobnost da iskazuju insekticidni Cry3 protein dok su u isto vreme tolerantni na glifozat.
[0068] Takođe treba da se zna da usevi obuhvataju one useve koji su dobijeni uobičajenim metodama gajenja ili genetskog inžinjeringa i sadrže takozvane izlazne nizove (npr. poboljšanje stabilnosti skladištenja, viša nutritivna vrednost i poboljšanje ukusa).
[0069] Druge korisne biljke obuhvataju busen trave na primer na golf terenima, travnjacima, parkovima i ivičnjacima, ili uzgojene komercijalno za zemljište, i ukrasne biljke kao što je cveće ili grmovi.
[0070] Usevne površine su površine zemljišta na kojima kultivisane biljke već rastu ili na kojima su semena tih kultivisanih biljaka zasejane, i takođe površine zemljišta na kojima se nameravaju uzgajati kutivisane biljke.
[0071] Drugi aktivni sastojci kao što je herbicid, regulator rasta biljaka, algaecid, fungicid, baktericid, viricid, insekticid, akaricid, nematicid ili moluscicid mogu biti prisutni u emulzionoj formulaciji predmetnog pronalaska ili mogu biti dodati kao komponenta za mešanje u rezervoaru sa emulzionom formulacijom.
[0072] Kompozicije pronalaska mogu dalje sadržati druge inertne aditive. Takvi aditivi obuhvataju agense za zgušnjavanje, podizače protoka, agense za vlaženje, antipenušavce, biocide, pufere, lubrikante, mase za punjenje, agense za kontrolu nanosa, podizače taloga, ađuvanse, usporivače isparenja, agense za zaštitu od mržnjenja, mirisne agense za privlačenje insekata, soli metala ili hidroksida za stabilizaciju, agense za UV zaštitu, mirise i slično. Agensi za zgušnjavanje mogu biti jedinjenja koja su rastvorna ili su u mogućnosti da nabubre u vodi, kao na primer, polisaharidi ksantana (npr. anjojnski heteropolisaharidi), alginati, guari ili celuloze kao što je RHODOPOL® 23 (Xanthan Gum)(Rhodia, Cranburv, NJ); sintetski makromolekuli, kao što su polietilen glikoli, polivinil pirolidini, polivinil alkoholi, polikarboksilati, bentonini, montmoriloniti, hektoniti, ili atapulgiti. Agens za zaštitu od mržnjenja može biti, na primer, etilen glikol, propilen glikol, glicerol, dietilen glikol, saharoza, soli rastvorne u vodi kao što je natrijum hlorid, sorbitol, trietilen glikol, tetraetilen glikol, urea, ili njihove smeše. Tipični predstavnici antipenušavaca su silika, polidialkilsiloksani, naročito polidimetilsiliksani, fluoroalifatični estri ili perfluoroalkilfosforne/perfluoroalkilfosfome kiseline ili njihove soli i njihove smeše. Poželjni su polidimetilsiloksani, kao što je Dow Corning® Antišenušavac A ili Atipenušavac B. Tipični predstavnici biocida obuhvataju 1,2-benzizotiazolin-3-on, dostupan kao PROXEL® GXL (Arch Chemicals).
[0073] Primeri pogodnih stabilizirajućih soli metala i hidroksida koji se mogu primeniti obuhvataju soli i hidrokside kalcijuma, berilijuma, barijuma, titanijuma, magnezijuma, mangana, cinka, gvožđa, kobalta, nikla i bakra; najpogodniji su soli i hidroksidi magnezijuma, mangana, cinka, gvožđa, kobalta, nikla i bakra; naročito je poželjan bakar hidroksid ili bakarna so, na primer, bakar acetat.
[0074] Kompozicije pronalaska mogu biti izmešane sa đubrivima i ipak da zadrže njihovu stabilnost. Na primer, kada su kompozicije pronalaska izmešane sa đubrivima, ne pokazuju bilo kakvu nepovratnu flokulaciju posle jedno sat vremena i ne pokazuju tendenciju koalescencije. Đubriva mogu sadržati, na primer, sumpor, azot, fosfor, i/ili kalijum. U jednom rešenju, đubrivo može biti 10-34-0-đubrivo.
[0075] Kompozicije pronalaska mogu se koristiti pri uobičajenim poljoprivrednim postupcima. Na primer, kompozicije pronalaska mogu biti izmešane sa vodom i/ili đubrivima i mogu se primenjivati na željena mesta pre rasta i/ili posle rasta bilo kojim sredstvom, kao što je avionski rezervoar za prskanje, prskalica u vidu naprtnjače, bazen za kvašenje stoke, poljoprivredna oprema koja se primenjuje pri prskanju zemljišta (npr. mehaničke prskalice, ručne prskalice), i slično. Željena mesta mogu biti zemljište, biljke, i slično.
[0076] Jedno rešenje predmetnog pronalaska je usmereno na postupak tretiranja građevinskog materijala ili kože, na primer pri postupku tretiranja kože, navedeni postupak obuhvata građevinski materijal za oblaganje ili impregnaciju ili tretiranje krzna sa tečnim, pesticidnim emulzionim kompozicijama koje obuhvataju (a) tečnu kontinualnu fazu;
(b) bar jedan čvrsti koloid; i
(c) dispergovanu uljanu emulzionu fazu koja obuhvata bar jedan osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi, koji je sam uljana tečnost koja obuhvata uljanu fazu, je čvrst ali je rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan je unutar uljane faze ili je prisutan kao čvrsti koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost
između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze.
[0077] Emulziona kompozicija pronalaska može biti razblažena, ako je neophodno, u pogodnom nosaču pre oblaganja ili impregnacije navedenog građevinskog materijala ili tretiranja navedene kože.
[0078] "Građevinski materijal" kao što je ovde korišćen označava onaj materijal koji se koristi za konstrukciju i slično. Naročito, građevinski materijal obuhvata zidne ploče, drvene konstrukcije, vrata, ormare, skladišne jedinice, tepihe, prvenstveno tepihe sa prirodnim vlaknima kao što je vuna i hesan, udoban nameštaj, zidne ili plafonske tapete, i druge površine kao što su ofarbani zidovi, podovi ili plafoni, boje, plastike, drvo (uključujući i drvo za industriju) i drvne plastične mešavine. U dodatku na ovo, građevinski materijal obuhvata lepljive, zaptivne materijale, materijale za spajanje i materijal za spajanje i izolaciju. U posebnom rešenju građevinski materijali predstavljaju drvenu konstrukciju. U daljem rešenju građevinski materijali predstavljaju drvo za građevinu. U daljem rešenju građevinski materijali predstavljaju plastiku. Plastika obuhvata plastične polimere i kopolimere, uključujući: akrilonitril butadien stirin, butil kaučuk, epoksi, fluoropolimere, izopren, najlon, polietilen, poliuretan, polipropilen, polivinil hlorid, polistiren, polikarbonat, poliviniliden fluorid, poliakrilat, polimetil metakrilat, poliuretan, polibutilen, polibutilen tereftalat, sulfonski polietar, polifenilenoksid, etar polifenilena, polifenilen sulfid, poliftatamid, polisulfen, poliestar, silikon, stiren butadien kaučuk i kombinacije polimera. U daljem rešenju građevinski materijal predstavlja polivinil hlorid (PVC). U daljem rešenju građevinski materijal predstavlja poliuretan (PU). U daljem rešenju građevinski materijal predstavlja boju. U daljem rešenju građevinski materijal predstavlja drvenu plastičnu mešavinu (VVPC). Drvena plaštična mešavina je materijal koji je dobro poznat u tehnici. Pregled VVPC može se naći u sledećoj publikaciji - Craig Clemons - Forrest Products Journal. Jun 2002 Vol 52. Br. 6 str. 10-18.
[0079] Treba znati da "drvo" označava drvo i proizvode od drveta, na primer: proizvode derivata stabla, klade, panel ploče, iverica, medijapan, laminatne grede, OSB ploča, ploča velike gustine koja je proizvedena od drvenih vlakana (QSB ploča), i univer (oplemenjena iverica); papir za umotavanje hrane, tropsko drvo, drvena konstrukcija, drvene grede, šliperi (grede za železnicu), komponente mostova, pristaništa, vozila napravljena od drveta, kutije, palete, kontejneri, telegrafske bandere, drvene ograde, drvene izolacije, prozore i vrata napravljeni od drveta, šperploča, iverica, stolarija ili proizvodi od drveta koji se koriste, uopšteno, za izgradnju kuća i pristaništa, u građevinskoj stolariji ili proizvdima od drveta koji se uopšteno koriste u izgradnji kuće uključujući drvo za industriju, konstrukciju i stolarstvo.
[0080] U jednom rešenju, pesticidni aktivni sastojci prisutni u diskontinualnoj fazi su odabrani iz grupe koja se sastoji od algeacida, fungicida, baktericida, viricida, insekticida, akaricida, nematicida ili moluskicidi i korišćeni su emulzione kompozicije, opcionalno u razblaženoj formi, kako bi obložile ili impregnirale građevinski materijal.
[0081] Sledeći primeri dalje ilustruju neke aspekte pronalaska ali nemaju nameru da ga ograniče. Gde drugačije nije naznačeno kroz ovu specifikaciju i zahteve, procenti su po težini.
PRIMERI
[0081] Razne formulacije su postavljene dole u Tabeli 1. Testirani pesticidni aktivni sastojci su S-metolahlor, benoksakor i propikonazol.
[0083] Testirani čvrsti koloidi su iz linije Aerosil® zasićenih silika proizvoda komercijalno dostupni iz Degussa Korporacije.
[0084] Druge komponente predstavljene u nekim formulacijama su: Rhodopol 23 ksantan modifikator viskoznosti dostupan iz Rhodia i Proxel® GXL biostat dostupan iz Avecia, a voda je balans.
PRIMER 1
[0085] Pickering emulzijona kompozicija A prikazana gore u Tablei 1 je dobijena na sledeći način: benoksakor je rastvoren u S-metolahloru uz mešanje na oko 60 °C, Aerosil® 200 hidrofilni zasićeni silika (silicijum dioksid) je dispergovan u vodi iz vodovoda uz sažno mešanje primenom rotor-stator Turrax® mešalice, uljana faza je potom dodata vodenoj fazi i mešana uz ponovo snažno mešanje dok se ne dobije željena veličina kapljica. Pickering emulziona kompozicija B prikazana gore u Tabeli 1 je dobijena na sledeći način: Aerosil® 300 hidrofilni zasićeni silika je dispergovan u vodi iz vodovoda uz lagano mešanje, uljana faza je potom dodata tečnoj fazi, ova kompozicija je potom izmešana uz snažno mešanje primenom rotor-stator Turrax® mešalice 1 do 2 minute tokom čega je dodat Aerosil® R974 hidrofilni zasićeni silika a mešanje je nastavljeno dok se ne dobije željena veličina kapljice. U početku kompozicija A ima srednji prečnik kapljice (D(V,0.5)) od 6.5 mikrona. Posle 4 nedelje čuvanja na 38 °C, kompozicija A imala je srednji prečnik od 8.5 mikrona. U početku kompozicija Bje imala 95 procentni prečnik kapljica (D(V,0.95)) od 43 mikrona. Posle 3 nedelje čuvanja na 50 °C, kompozicija B je imala 95 procentni prečnik od 97 mikrona. Ovi rezultati pokazuju da tečni herbicidi kao što je S-metolahlor se mogu formulisati kao Pickering emulzije u korisne stabilne proizvode.
PRIMER 2
[0086] Pickering emulziona kompozicija C kao što je prikazano gore u Tabeli 1 je dobijena na sledeći način: Aerosil® COK84 hidrofilni zasićeni izmešani oksid je dispergovan u vodi iz vodovoda pod snažnim mešanjem primenom rotor-stator Turrax®, propikonazol je dodat vodenoj fazi, smeša je zagrejana do oko 50 °C kako bi se smanjio viskozitet uljane faze a potom je izmešana uz snažno mešanje dok se ne postigne željena veličina kapljice, Rhodopol 23 i Proxel GXL su dodati i mešani do homogenizovanja. Kada se razblaži u 30-0-0 azotnom đubrivu dobijena je finalna emulziona disperzija, i posle čuvanja preko noći nije primećena koalescencija emulzije. Ovi rezultati pokazuju da Pickering emulzija ima odličnu stabilnost do koalsecencije kada se razblaži u visoko koncentrovanom elektrolitu, i ovo ih čini jako pogodnim za primenu u poljoprivredi gde rastvor đubriva često formira razblaženi medijum za primenu u vidu prskanja. Posle čuvanja od 26 dana na 38 °C formulacija kompozicije C ima srednji zapreminski prečnik od 43 mikrona, samo malo veći nego početna vrednost od 24 mikrona. Ovi rezultati pokazuju da tečni pesticid kao što je propikonazol se može formulisati kao Pickering emulzija u koristan stabilan proizvod.
[0087] lako samo nekoliko primera ovog pronalaska je opisano u više detalja gore, stručne osobe će brzo shvatiti da su mnoge modifikacije moguće u primerima bez materijalnog odstupanja od novih tehnika i prednosti pronalaska. Prema tome, sve takve modifikacije nameravaju biti obuhvaćene unutar obima ovog pronalaska kao što je definisano u sledećim zahtevima.
Claims (25)
1. Tečna pesticidna emulziona kompozicija koja obuhvata (a) vodenu kontinualnu fazu; (b) bar jedan čvrst koloid; i (c) dispergovanu uljanu emulzionu fazu koja obuhvata bar jedan osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi, koji je sam uljana tečnost koja obuhvata uljanu fazu, je čvrst ali je rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan je unutar uljane faze ili je prisutan kao čvrsti koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze.
2. Tečna pesticidna kompozicija, prema zahtevu 1, gde osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi obuhvata tečni, osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi.
3. Tečna pesticidna kompozicija, prema zahtevu 2, gde je tečni, osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi rastvoren u rastvaraču kako bi se formirala tečnost niske viskoznosti.
4. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtevu 1, gde je pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi dobijen rastvaranjem čvrstog, znatnog pesticidnog aktivnog sastojka ne rastvorljivog u vodi u rastvaraču kako bi se dobila tečnost niske viskoznosti.
5. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtveu 1, gde osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi sadrži čvrst, osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi dispergovan unutar uljane faze.
6. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtevu 1, gde osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi sadrži osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi kao čvrsti kolid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze.
7. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtevu 1, gde vodena faza sadrži bar jednu agrohemikaliju rastvorenu u vodi.
8. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtevu 7, gde agrohemikalija rastvorena u vodi sadrži bar jedan agrohemijski elektrolit rastvorljiv u vodi.
9. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtevu 8, gde bar jedan agrohemijski elektrolit rastvorljiv u vodi sadrži bar jedan član odabran iz grupe koja se sastoji od amonijum sulfata, magnezijum sulfata, dikamba, dikuata, glifozata, glifozina, parakuata ili njohove smeše i njohove poljoprivredno prihvatljive soli.
10. Vodena pesticidna kompozicija prema zahtevu 9, gde agrohemijski elektrolit rastvorljiv u vodi sadrži bar jednu glifozatnu so odabranu iz grupe koja se sastoji od soli mononatrijuma, monokalijuma, diamonijuma, mono(dimetilamonijuma), mono(etanolamonijuma), mono(izopropilamonijuma) i mono(trimetilsulfonijuma).
11. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtevu 1, gde osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi sadrži herbicid acetamida.
12. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtevu 11, gde herbicidni acetamid sadrži bar jedan član odabran iz grupe koja se sastoji od acetohlora, butahlora, metolahlora, S-metolahlora i pretilahlora, dimetenamida ili dimetenamid-P.
13. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtevu 12, gde acetamid sadrži smešu metolahlora (S) i (R) izomera gde odnos (S)-2-hloro-A/-(2-etil-6-metilfenil)-A/-(2-metoksi-1-metiletil)acetamida prema (R) )-2-hloro-/V-(2-etil-6-metilfenil)-/V-(2-metoksi-1-metiletil)acetamidu je u opsegu od 50-100% do 50-0%.
14. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtevu 5, gde dispergovana čvrst faza sadrži bar jedan, osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi odabran iz grupe koja se sastoji od hlorotalonila, izoksaflutola, mezotriona, uključujući njihove soli i helate, butafenacila, prodiamina, triazina, herbicida sulfoniluree, azoksistrobina, fludioksonila, tebukonazola i jedinjenja formule (I):
15. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtevu 14, gde dispergovana čvrsta faza sadrži bar jedan čvrsti, pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi odabran iz grupe koja se sastoji od mezotriona, atrazina, simazina, terbutilazina, prodiamina, izoksaflutole, primisulfurona i prosulfurona.
16. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtevu 1, gde kompozicija sadrži manje od 0.5 mas.% emulgatora formiran od male molekulske težine ili polimerne površinske aktivne supstance.
17. Vodena pesticidna kompozicija, prema zahtevu 16, gde je kompozicija u potpunosti slobodna od emulgatora, formiran od male molekulske težine ili polimerne površinski aktivne supstance.
18. Pesticidna kompozicija dobijena razblaživanjem pesticidne kompozicije, prema zahtevu 1, u pogodnom nosaču u količini dovoljnoj da se dobije željena krajnja koncentracija svakog aktivnog sastojka.
19. Pesticidna kompozicija, prema zahtevu 18, gde je nosač odabran od vode, tečnog đubriva ili njihove smeše.
20. Postupak za suzbijanje ili sprečavanje štetočina u usevima korisnih biljaka, navedeni postupak sadrži formiranu tečnu pesticidnu emulzionu kompoziciju koja sadrži (a) vodenu kontinualnu fazu; (b) bar jedan čvrst koloid; i (c) dispergovanu uljanu emulzionu fazu koja obuhvata bar jedan osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi, koji je sam uljana tečnost koja obuhvata uljanu fazu, je čvrst ali je rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan je unutar uljane faze ili je prisutan kao čvrsti koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze;
razblaživanjem emulzione kompozicije, ako je neophodno, u pogodnom nosaču, kao što je voda ili tečno đubrivo, u količini dovoljnoj da se dobije željena krajnja koncentracija svakog aktivnog sastojka (a.s.) i tretira željeno područje, kao što su biljke, delovi biljaka ili njihovo mesto, sa navedenom kompozicijom.
21. Postupak suzbijanja ili sprečavanja štetočina u usevima korisnih biljaka, prema zahtevu 20, gde su usevi napravljeni tolerantnim prema bar jednom pesticidnom aktivnom sastojku kao rezultat uobičajenih metoda uzgajanja ili genetskog inžinjeringa.
22. Postupak, prema zahtevu 21, gde su usevi tolerantni na ALS-, GS-, EPSPS-, PPO-, ACCazu i/ili HPPD-inhibitore i gde se usevi tretiraju posle-rasta sa navedenim pesticidnim kompozicijama.
23. Postupak, prema zahtevu 22, gde su usevi tolerantni na glifozat i odabrani su iz grupe koja se sastoji od kanola, žitarica, pamuka, kukuruza, pirinča, soje i šećerne repe.
24. Postupak tretiranja građevinskog materijala ili kože, navedeni postupak obuhvata oblaganje ili impregnaciju građevinskog materijala ili tretiranje navedene kože, sa tečnim, pesticidnim emulzionim kompozicijama koje sadrže (a) vodenu kontinualnu fazu; (b) bar jedan čvrst koloid; i (c) dispergovanu uljanu emulzionu fazu koja obuhvata bar jedan osnovni pesticidni aktivni sastojak ne rastvorljiv u vodi, koji je sam uljana tečnost koja obuhvata uljanu fazu, je čvrst ali je rastvoren u uljanoj tečnosti koja je prisutna u uljanoj fazi, je čvrst i dispergovan je unutar uljane faze ili je prisutan kao čvrsti koloid adsorbovan na međupovršini tečnost-tečnost između kontinualne vodene faze i dispergovane uljane faze.
25. Postupak, prema zahtevu 24, gde je kompozicija razblažena u pogodnom tečnom nosaču pre oblaganja ili impregnacije navedenog građevinskog materijala ili kože.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US82464606P | 2006-09-06 | 2006-09-06 | |
| PCT/US2007/077209 WO2008030753A2 (en) | 2006-09-06 | 2007-08-30 | Pickering emulsion formulations |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RS20090096A true RS20090096A (sr) | 2010-06-30 |
Family
ID=39157958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RSP-2009/0096A RS20090096A (sr) | 2006-09-06 | 2007-08-30 | Formulacije pickering emulzije |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100292079A1 (sr) |
| EP (1) | EP2068624A4 (sr) |
| JP (1) | JP2010502725A (sr) |
| CN (1) | CN101534639A (sr) |
| AR (1) | AR062656A1 (sr) |
| AU (1) | AU2007292447B2 (sr) |
| BR (1) | BRPI0716231A2 (sr) |
| CA (1) | CA2661884A1 (sr) |
| CL (1) | CL2007002580A1 (sr) |
| EA (1) | EA017388B1 (sr) |
| NZ (1) | NZ575189A (sr) |
| RS (1) | RS20090096A (sr) |
| UA (1) | UA99110C2 (sr) |
| WO (1) | WO2008030753A2 (sr) |
| ZA (1) | ZA200901479B (sr) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2472806A1 (en) | 2004-05-18 | 2005-11-18 | Petro-Canada | Compositions and methods for treating turf insect pests and diseases such as fungal infestations |
| BRPI0616131A2 (pt) * | 2005-09-23 | 2012-02-22 | Basf Se | processos para produzir uma formulação, para combater fungos fitopatogênicos e/ou crescimento de planta indesejada e/ou infestação de insetos ou ácaros indesejados e/ou regular o crescimento de plantas, e para combater infestação de insetos ou ácaros indesejados em plantas e/ou para combater fungos fitopatogênicos e/ou para controlar crescimento de planta indesejada, solução de microcápsula aquosa, e, formulação com liberação de substáncia ativa controlada |
| US9357768B2 (en) | 2006-10-05 | 2016-06-07 | Suncor Energy Inc. | Herbicidal composition with increased herbicidal efficacy |
| JP2010539113A (ja) * | 2007-09-13 | 2010-12-16 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 除草組成物及びその使用方法 |
| WO2009112836A2 (en) * | 2008-03-12 | 2009-09-17 | Syngenta Limited. | Pickering emulsion formulations |
| CN102215692B (zh) | 2008-06-26 | 2014-10-22 | 森科能源公司 | 含有颜料的改良型草坪草杀真菌制剂 |
| DE102008049522A1 (de) | 2008-09-17 | 2010-04-15 | Universität Tübingen | Granulat, insbesondere als pharmazeutisches Vehikel für lipophile Arzneistoffe |
| CN102325445B (zh) | 2009-02-20 | 2015-11-25 | 迪帕克·普让嘉文达斯·沙 | 一种新型水分散性颗粒组合物 |
| AU2011224318B2 (en) * | 2010-03-10 | 2014-07-03 | Isp Investments Inc. | A preformed concentrate for delivery of water insoluble film forming polymers |
| US20130137572A1 (en) * | 2010-04-28 | 2013-05-30 | Syngenta Crop Protection Llc | Stabilized agrochemical composition |
| MY183903A (en) * | 2010-06-07 | 2021-03-17 | Syngenta Participations Ag | Cyclopropene compositions |
| US10004226B2 (en) * | 2010-06-07 | 2018-06-26 | Syngenta Participations Ag | Stabilized chemical composition |
| FR2962662B1 (fr) * | 2010-07-19 | 2012-08-24 | Agronomique Inst Nat Rech | Composition sous forme d'emulsion, comprenant une phase hydrophobe dispersee dans une phase aqueuse |
| JP2013537169A (ja) | 2010-09-09 | 2013-09-30 | サンコー・エナジー・インコーポレーテッド | 相乗作用を有するパラフィン系オイルおよびボスカリド殺菌剤 |
| KR20140041682A (ko) * | 2011-06-03 | 2014-04-04 | 선코 에너지 인코포레이티드 | 파라핀 오일 및 b형 지베렐린 생합성 저해제 조성물 |
| US10252189B2 (en) * | 2011-10-24 | 2019-04-09 | San Nopco Ltd. | Defoaming agent |
| US8571764B2 (en) | 2011-10-25 | 2013-10-29 | Agco Corporation | Dynamic spray buffer calculation |
| BR102012027914A2 (pt) * | 2011-11-01 | 2016-01-26 | Dow Agrosciences Llc | grânulos com propriedades de dispersão aperfeiçoadas |
| CA2866353C (en) * | 2012-03-08 | 2021-01-26 | Dow Agrosciences Llc | Organic colloid-stabilized emulsion for controlling pesticide spray drift |
| CA2875369C (en) * | 2012-06-04 | 2017-11-21 | Suncor Energy Inc. | Formulations containing paraffinic oil and anti-settling agent |
| JP6109502B2 (ja) * | 2012-07-13 | 2017-04-05 | 大阪ガスケミカル株式会社 | 抗生物活性粒子およびその製造方法 |
| CN105813457B (zh) * | 2013-12-31 | 2018-12-21 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 农业化学品在高电解质含水介质中的浓缩悬浮液 |
| GB201407934D0 (en) * | 2014-05-06 | 2014-06-18 | Univ Birmingham | Formulation |
| WO2016016042A1 (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Basf Se | Agrochemical suspoemulsion comprising hydrophobic modified silica particles |
| KR101757245B1 (ko) * | 2015-07-28 | 2017-07-13 | 한국과학기술원 | 피커링 에멀젼 및 그 제조 방법 |
| JP7249566B2 (ja) * | 2016-10-11 | 2023-03-31 | フマキラー株式会社 | 除草剤 |
| JP6884574B2 (ja) * | 2016-12-28 | 2021-06-09 | ポーラ化成工業株式会社 | 粉体粒子表面の改質方法 |
| BR112020008643A2 (pt) * | 2017-11-09 | 2020-10-27 | Rhodia Operations | composições aquosas compreendendo dicamba e um agente de controle de deriva embutido |
| EP3801031A4 (en) * | 2018-05-27 | 2021-08-11 | The State of Israel, Ministry of Agriculture & Rural Development Agricultural Research Organization | SINGLE CELL ENCAPSULATION USING PICKERING EMULSION FOR BIO-PESTICIDE APPLICATION |
| MX2020013208A (es) * | 2018-06-05 | 2021-03-25 | Monsanto Technology Llc | Composiciones herbicidas. |
| UY38254A (es) | 2018-06-05 | 2020-01-31 | Monsanto Technology Llc | Diferentes composiciones herbicidas de dispersión continua no acuosa y composiciones de dispersión continua acuosa |
| JP6585250B1 (ja) * | 2018-08-22 | 2019-10-02 | 株式会社 美粒 | 乳化分散液 |
| JP7588289B2 (ja) | 2019-02-15 | 2024-11-22 | ニュートリエン・エージー・ソリューションズ・(カナダ)・インコーポレイテッド | 植物の健康を増進するプロトポルフィリンix誘導体及びその使用 |
| CN110278961B (zh) * | 2019-07-01 | 2020-10-23 | 淮阴工学院 | 凹土稳定的Pickering乳液型农药水乳剂及其制备方法 |
| RU2710725C1 (ru) * | 2019-08-02 | 2020-01-10 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт табака, махорки и табачных изделий (ФГБНУ ВНИИТТИ) | Способ снижения засоренности посевов и ингибирующего действия гербицида при выращивании рассады табака |
| US12408670B2 (en) | 2019-09-04 | 2025-09-09 | Adama Makhteshim Ltd. | Oil liquid fungicidal compositions |
| AU2021393219A1 (en) * | 2020-12-01 | 2023-06-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Agrochemical composition |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2431595B2 (de) * | 1974-07-01 | 1976-07-01 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Paraffinemulsion zur konservierung von hoelzern |
| FR2630885B1 (fr) * | 1988-05-09 | 1991-03-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Emulsion pesticide huile dans l'eau, procede de mise en oeuvre |
| US5206021A (en) * | 1988-05-09 | 1993-04-27 | Rhone-Poulenc Ag Company | Stabilized oil-in-water emulsions or suspoemulsions containing pesticidal substances in both oil and water phases |
| JP3178012B2 (ja) * | 1991-07-16 | 2001-06-18 | 住友化学工業株式会社 | 水中油型乳濁状農薬組成物 |
| FR2720644B1 (fr) * | 1994-06-06 | 1996-07-05 | Oreal | Emulsion eau-dans-huile sans tensioactif. |
| ZA961522B (en) * | 1995-03-23 | 1996-11-06 | Zeneca Inc | Fungicidal composition |
| HU225460B1 (en) * | 1996-03-29 | 2006-12-28 | Monsanto Europe Sa | New use of n-(phosphonomethyl)glycine and derivatives thereof |
| AR008158A1 (es) * | 1996-09-05 | 1999-12-09 | Syngenta Participations Ag | Proceso para el control de malas hierbas en cultivos de plantas utiles que son resistentes a un fosfo-herbicida y una composicion herbicida para dicho uso. |
| DE19842787A1 (de) * | 1998-09-18 | 2000-03-23 | Beiersdorf Ag | Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl |
| JP5433120B2 (ja) * | 1999-09-30 | 2014-03-05 | モンサント テクノロジー エルエルシー | 向上した安定性を有するパッケージミックス農薬組成物 |
| GB0219611D0 (en) * | 2002-08-22 | 2002-10-02 | Syngenta Ltd | Composition |
| DE10239480A1 (de) * | 2002-08-28 | 2004-03-04 | Bayer Cropscience Ag | Tetrahydropyridazin-Derivate |
| GB0305679D0 (en) * | 2003-03-12 | 2003-04-16 | Syngenta Ltd | Agrochemical formulation |
| GB0405760D0 (en) * | 2004-03-15 | 2004-04-21 | Syngenta Participations Ag | Agrochemical formulation |
| JP5134192B2 (ja) * | 2004-06-30 | 2013-01-30 | ライオン株式会社 | 被覆油粒子乳化物及びその製造方法 |
| DE102004035737A1 (de) * | 2004-07-23 | 2006-03-16 | Basf Ag | Partikulär stabilisierte Emulsion |
-
2007
- 2007-08-30 JP JP2009527499A patent/JP2010502725A/ja active Pending
- 2007-08-30 UA UAA200903059A patent/UA99110C2/ru unknown
- 2007-08-30 EA EA200900395A patent/EA017388B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-08-30 NZ NZ575189A patent/NZ575189A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-08-30 WO PCT/US2007/077209 patent/WO2008030753A2/en not_active Ceased
- 2007-08-30 BR BRPI0716231-6A patent/BRPI0716231A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-08-30 US US12/440,387 patent/US20100292079A1/en not_active Abandoned
- 2007-08-30 EP EP20070841604 patent/EP2068624A4/en not_active Withdrawn
- 2007-08-30 RS RSP-2009/0096A patent/RS20090096A/sr unknown
- 2007-08-30 CA CA002661884A patent/CA2661884A1/en not_active Abandoned
- 2007-08-30 AU AU2007292447A patent/AU2007292447B2/en not_active Ceased
- 2007-08-30 CN CNA2007800386630A patent/CN101534639A/zh active Pending
- 2007-09-05 CL CL200702580A patent/CL2007002580A1/es unknown
- 2007-09-05 AR ARP070103911A patent/AR062656A1/es not_active Application Discontinuation
-
2009
- 2009-03-02 ZA ZA200901479A patent/ZA200901479B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0716231A2 (pt) | 2013-10-15 |
| AU2007292447B2 (en) | 2012-07-05 |
| CA2661884A1 (en) | 2008-03-13 |
| WO2008030753A2 (en) | 2008-03-13 |
| EP2068624A2 (en) | 2009-06-17 |
| AU2007292447A1 (en) | 2008-03-13 |
| EA200900395A1 (ru) | 2009-08-28 |
| AR062656A1 (es) | 2008-11-26 |
| CN101534639A (zh) | 2009-09-16 |
| EA017388B1 (ru) | 2012-12-28 |
| UA99110C2 (ru) | 2012-07-25 |
| NZ575189A (en) | 2012-03-30 |
| WO2008030753A3 (en) | 2008-08-07 |
| US20100292079A1 (en) | 2010-11-18 |
| EP2068624A4 (en) | 2012-11-28 |
| CL2007002580A1 (es) | 2008-06-06 |
| JP2010502725A (ja) | 2010-01-28 |
| ZA200901479B (en) | 2010-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2662492C (en) | Pickering emulsion formulations | |
| AU2007292447B2 (en) | Pickering emulsion formulations | |
| TWI492708B (zh) | 穩定化農化組成物 | |
| WO2009112836A2 (en) | Pickering emulsion formulations | |
| RU2622331C2 (ru) | Высокоэффективные гербицидные суспензионные концентраты | |
| US5834006A (en) | Latex-based agricultural compositions | |
| TW201217441A (en) | Cyclopropene compositions | |
| CN109414013A (zh) | 具有阴离子c6-c10共分散剂的微胶囊的农用配制剂 | |
| AU2022366102B2 (en) | Cellulose nanocrystal stabilized chemical composition | |
| AU2009245822B2 (en) | Synergistic methods for control of pests |