RO134031B1 - Magnetic nanostructures based on polymer functionalized with chelating agents - Google Patents
Magnetic nanostructures based on polymer functionalized with chelating agents Download PDFInfo
- Publication number
- RO134031B1 RO134031B1 ROA201801092A RO201801092A RO134031B1 RO 134031 B1 RO134031 B1 RO 134031B1 RO A201801092 A ROA201801092 A RO A201801092A RO 201801092 A RO201801092 A RO 201801092A RO 134031 B1 RO134031 B1 RO 134031B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- polymer
- functionalized
- magnetic
- dopamine
- poly
- Prior art date
Links
Landscapes
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Orice persoană are dreptul să formuleze în scris și motivat, ia OSIM, o cerere de revocare a brevetului de invenție, în termen de 6 luni de la publicarea mențiunii hotărârii de acordare a acesteiaAny person has the right to formulate, in writing and with reasons, OSIM, a request for the revocation of the invention patent, within 6 months from the publication of the mention of the decision granting it
RO 134031 Β1RO 134031 Β1
Invenția se referă la nanostructuri magnetice pe bază de poli(benzofuran-co-acid arilacetic) funcționalizat cu dopamină, respectiv cu Na,Na'-bis(carboximetil)-L-lizină și la procedeul de obținere a acestora. Acestea conțin în rețeaua polimerică legături amidice și grupări carboxil, hidroxil respectiv fenolice. Proprietățile structurale ale nanostructurilor magnetice pe bază de poli(benzofuran-co-acid arilacetic) funcționalizat cu agenți chelatici le fac atractive pentru aplicațiile din domeniul protecției mediului, putând fi utilizate sub formă de materiale adsorbante în eliminarea diverselor tipuri de poluanți anorganici și organici prezenți în apă și soluri.The invention relates to magnetic nanostructures based on poly(benzofuran-co-arylacetic acid) functionalized with dopamine, respectively with Na,Na'-bis(carboxymethyl)-L-lysine and to the process for obtaining them. They contain amide bonds and carboxyl, hydroxyl and phenolic groups in the polymer network. The structural properties of magnetic nanostructures based on poly(benzofuran-co-arylacetic acid) functionalized with chelating agents make them attractive for applications in the field of environmental protection, being able to be used as adsorbent materials in the removal of various types of inorganic and organic pollutants present in water and soils.
Este cunoscută din articolul Application of magnetic ion-imprinted polymer as a new environmentally-friendly nonocomposite for a selective adsorption of the trace level of Cu(ll) from aqueous solution and different samples”, Zohreh Dahaghin, Hassan Zavvar Mousavi, Leila Boutorabi - Journal of Molecular Liquids, Volume 243, October2017, Pages 380-386 prepararea unui polimer și selectiv imprimat cu ioni magnetici (Fe3O4, SiO2) prin aplicarea isatinei ca ligand și a 4-vinilpiridinei ca monomer funcțional pentru o substanță selectivă și extracția eficientă a ionilor de Cu(ll) din diverse probe.It is known from the article Application of magnetic ion-imprinted polymer as a new environmentally-friendly nonocomposite for a selective adsorption of the trace level of Cu(ll) from aqueous solution and different samples", Zohreh Dahaghin, Hassan Zavvar Mousavi, Leila Boutorabi - Journal of Molecular Liquids, Volume 243, October2017, Pages 380-386 the preparation of a polymer and selectively imprinted with magnetic ions (Fe 3 O 4 , SiO 2 ) by applying isatin as a ligand and 4-vinylpyridine as a functional monomer for a selective substance and the extraction effective of Cu(ll) ions from various samples.
De asemenea, sunt cunoscute din articolul “Poly(benzofuran-co-arylaceticacid)-a newtypeofhighlyfunctionalizedpolymers-A. Nana, A.Bungea, M.Cîrcua, A. Petrana, N. D. Hadade, X. Filipa, Polymer Chemistry, Volume 8, Issue 22, June 2017, pages 3504-3514 o serie de studii de polimerizare cu acid 4-hidroximandelic, un hidroxi-acid tipic, la tratarea termică a acidului 4-hidroximandelic, în loc de formarea poliesterului observată în mod obișnuit (de exemplu, în cazul acidului lactic sau glicolic), formarea legăturii C-C între unitățile fenolice ale acidului 4-hidroximandelic a avut loc prin reacția de alchilare Friedel-Crafts., rezultând polimeri care conțin grupări carboxil și fragmente fenolice și în plus, a avut loc, de asemenea, formarea lactonei prin reacția dintre fenolul și grupările carboxil vecine, conducând la unități de benzofuranonă în polimerul final. în acest fel, a fost obținut un nou tip de polimer organic care conține structuri poli(benzofuran-co-arilacetic).They are also known from the article "Poly(benzofuran-co-arylaceticacid)-a newtypeofhighlyfunctionalizedpolymers-A. Nana, A. Bungea, M. Cîrcua, A. Petrana, N. D. Hadade, X. Filipa, Polymer Chemistry, Volume 8, Issue 22, June 2017, pages 3504-3514 a series of polymerization studies with 4-hydroxymandelic acid, a typical hydroxy acid, upon heat treatment of 4-hydroxymandelic acid, instead of the commonly observed polyester formation (e.g., in the case of lactic or glycolic acid), C-C bond formation between the phenolic units of 4-hydroxymandelic acid occurred via Friedel-Crafts alkylation reaction., resulting in polymers containing carboxyl groups and phenolic moieties and in addition, lactone formation by reaction between phenol and neighboring carboxyl groups also occurred, leading to benzofuranone units in the final polymer. In this way, a new type of organic polymer containing poly(benzofuran-co-arylacetic) structures was obtained.
Sunt cunoscute din articolul “Physicochemical Properties of a New Magnetic Nanostructure Based on Poiy(Benzofurane-co-Aryiacetic Acid)”, A. Nan, I.Ganea, R. Turcu, Analytical Letters, 2019 nanomaterialele magnetice, în special cele formate din oxizi metalici, pot fi utilizate în diverse domenii datorita proprietăților lor unice. Pentru a îmbunătății eficiența acestor nanoparticule, acestea au fost acoperite de polimeri sau funcționalizate. Sinteza și caracterizarea nanostructurilor hibride miez magnetic-înveliș cu miezuri anorganice constând din magnetita funcționalizata de suprafața de o-fosforiletanolamina și înveliș organic format din acid poli(benzofuran-co-arilacetic).From the article "Physicochemical Properties of a New Magnetic Nanostructure Based on Poiy(Benzofurane-co-Aryiacetic Acid)", A. Nan, I.Ganea, R. Turcu, Analytical Letters, 2019, magnetic nanomaterials, especially those formed from oxides, are known metallic, can be used in various fields due to their unique properties. To improve the efficiency of these nanoparticles, they were coated with polymers or functionalized. Synthesis and characterization of magnetic core-shell hybrid nanostructures with inorganic cores consisting of magnetite functionalized by the surface of o-phosphorylethanolamine and organic shell formed by poly(benzofuran-co-arylacetic acid).
La nivel global s-a observat o intensificare a cercetărilor privind producerea prin „metode chimice verzi de noi materiale pe bază pe polimeri cu proprietăți de coordinare, adsorbție și absorbție. Nanoparticulele de oxizi de fier acoperite cu polimeri/zeoliți modificați sunt intens studiate pentru aplicațiile pe care le au în domeniul catalizatorilor, biomedicinei, tratării solurilor și apelor, în special datorită toxicității scăzute și capacității de separare magnetică din soluții [A. Speltini, A. Scalabrini, F. Maraschi, M. Sturini, A. Profumo, Analytica Chimica Acta, Voi. 974,1-26, 2017; L. Cheng, C. Wang, L. Feng, K. Yang, Z. Liu, Chemical Reviews, Voi. 114, 10869-10939, 2014.] învelișurile polimerice conținând grupări carboxil, precum acidul poliacrilic sau acidul polimetacrilic, sunt ideale pentru legarea agenților chelatici având proprietăți puternic absorbante, au devenit din ce în ce mai utilizate pe plan internațional în aplicațiile privind depoluarea [M.A. Fard, A. Vosoogh, B. Barkdoll, B. Aminzadeh, Colloids and Surfaces A, Voi. 531, 189-197, 2017; S.A. Elfeky, S.E. Mahmoud, A.F. Youssef, Journal of Advanced Research, Voi. 8, 435-443, 2017], DeGlobally, there has been an intensification of research on the production by "green chemical methods of new polymer-based materials with coordination, adsorption and absorption properties. Nanoparticles of iron oxides coated with polymers/modified zeolites are intensively studied for their applications in the field of catalysts, biomedicine, soil and water treatment, especially due to their low toxicity and the ability of magnetic separation from solutions [A. Speltini, A. Scalabrini, F. Maraschi, M. Sturini, A. Profumo, Analytica Chimica Acta, Vol. 974,1-26, 2017; L. Cheng, C. Wang, L. Feng, K. Yang, Z. Liu, Chemical Reviews, Vol. 114, 10869-10939, 2014.] polymer coatings containing carboxyl groups, such as polyacrylic acid or polymethacrylic acid, are ideal for binding chelating agents having strong absorbent properties, have become increasingly used internationally in depollution applications [M.A. Fard, A. Vosoogh, B. Barkdoll, B. Aminzadeh, Colloids and Surfaces A, Vol. 531, 189-197, 2017; TO. Elfeky, S.E. Mahmoud, A.F. Youssef, Journal of Advanced Research, Vol. 8, 435-443, 2017], De
RO 134031 Β1 asemenea, prezența grupărilor lactonice induce proprietăți interesante, abilitatea de legare 1 covalentă sau adsorbția fizică a liganzilor, ionilor metalici, proteinelor, antibioticelor etc, conferindu-le posibilitatea aplicării sub formă de agenți de dispersie sau superadsorbanți 3 pentru tratarea apelor [N. Verma N. Kumar, L.S.B. Upadhyay, R. Sahu, A. Dutt, Nanotechnology, Voi. 50,1839-1850,2016], Poli(benzofuran-co-acid arilacetic) este un nou 5 tip de polimer organic, obținut prin reacția de policondensare Friedel-Crafts a acidului phidroximandelic ca urmare a tratării termice. 7RO 134031 Β1 also, the presence of lactonic groups induces interesting properties, the ability of covalent binding 1 or physical adsorption of ligands, metal ions, proteins, antibiotics, etc., giving them the possibility of application in the form of dispersing agents or superadsorbents 3 for water treatment [N . Verma N. Kumar, L.S.B. Upadhyay, R. Sahu, A. Dutt, Nanotechnology, Vol. 50,1839-1850,2016], Poly(benzofuran-co-arylacetic acid) is a new type of organic polymer, obtained by the Friedel-Crafts polycondensation reaction of phydroxymandelic acid as a result of heat treatment. 7
Problema tehnică pe care o rezolvă invenția, constă în obținerea de nanostructuri magnetice pe bază de polimerfuncționalizat cu agenți chelatici, fără a utiliza catalizatori, fiind urmată de absorbția acestora pe suprafața nanoparticulelor magnetice.The technical problem that the invention solves consists in obtaining magnetic nanostructures based on polymer functionalized with chelating agents, without using catalysts, followed by their absorption on the surface of magnetic nanoparticles.
Sinteza noilor polimeri funcționalizați, ale căror formule chimice sunt descrise mai jos, are locîntr-o singură etapă, fără a utiliza catalizatori, fiind urmată de absorbția acestora pe suprafața nanoparticulelor magnetice. Formula chimică a nanostructurilor pe bază de poli(benzofuran-co-acid arilacetic) funcționalizat cu dopamină și de poli(benzofuran-co-acid arilacetic) funcționalizat cu Na, Na'-bis(carboximetil)-L-lizină) este descrisă în schema de mai jos:The synthesis of the new functionalized polymers, whose chemical formulas are described below, takes place in a single step, without using catalysts, followed by their absorption on the surface of magnetic nanoparticles. The chemical formula of nanostructures based on dopamine-functionalized poly(benzofuran-co-arylacetic acid) and poly(benzofuran-co-arylacetic acid) functionalized with Na, Na'-bis(carboxymethyl)-L-lysine) is depicted in the scheme From lower:
NamWucUiri magnetice pe bază de Nenostmctw magnetice pe baze de enlaceftO polîțhsnzofurăâ-w·^ anlacetic) funcționalot cu dopamina cu /yș,N®'~bMcărboxim^Magnetic NamWucUirs based on Nenostmctw magnetic enlaceftO polyethsnzofurâ-w·^ anlacetic) functional with dopamine with /yș,N®'~bMcărboxim^
Datorită grupărilor carboxil libere și a inelelor lactonice aflate în structura poli(benzo- 31 furan-co-acid arilacetic), acesta poate fi ușor funcționalizat și adsorbit pe suprafața nanoparticulelor magnetice sub formă de înveliș polimeric. Grupările lactonice permit funcționalizarea 33 polimerului prin simpla deschidere a ciclului lactonic de către grupările aminice prezente în structura agenților chelatici, rezultând astfel polimeri funcționalizați, cu proprietăți de 35 adsorbție/absorbție, ce pot fi utilizați pentru reținerea diverselor tipuri de poluanți (metale grele, compuși organici) din mediul înconjurător, în vederea aplicării nanostructurilor mag- 37 netice în domeniul protecției mediului, acestea trebuie să fie biodegradabile, să permită reținerea contaminanților și să fie obținute prin „metode chimice verzi, cât mai simple, fără 39 catalizatori și cu o expunere minimă la produse chimice în timpul sintezei.Due to the free carboxyl groups and lactonic rings found in the structure of poly(benzo-31 furan-co-arylacetic acid), it can be easily functionalized and adsorbed on the surface of magnetic nanoparticles in the form of a polymer coating. The lactonic groups allow the functionalization of the polymer by simply opening the lactonic ring by the amine groups present in the structure of the chelating agents, thus resulting in functionalized polymers with adsorption/absorption properties that can be used to retain various types of pollutants (heavy metals, compounds organic) from the environment, in order to apply magnetic nanostructures in the field of environmental protection, they must be biodegradable, allow the retention of contaminants and be obtained by "green chemical methods, as simple as possible, without catalysts and with an exposure minimal to chemicals during synthesis.
Explicarea pe scurt a schemelor și figurilor. 41Brief explanation of diagrams and figures. 41
Schema 1, sinteza polimerilor funcționalizați cu agenți de chelare (dopamină 2 și Na,Na'-bis(carboximetil)-L-lizină) 3) precum și prepararea nanostructurilor magnetice pe 43 bază de polimeri funcționalizați cu agenți chelatici 7 respectiv 8.Scheme 1, the synthesis of polymers functionalized with chelating agents (dopamine 2 and Na,Na'-bis(carboxymethyl)-L-lysine) 3) as well as the preparation of magnetic nanostructures based on 43 polymers functionalized with chelating agents 7 and 8 respectively.
Fig. 1, spectrele de rezonanță magnetică nucleară pe solide pentru atomul de carbon- 45 13 (ss 13C-RMN) pentru poli(benzofuran-co-acid arilacetic) 1 și polimerul funcționalizat cu dopamină 4. Astfel în ambele spectre la δ = 20 ppm se află banda laterală, în spectrul 47Fig. 1, the solid-state nuclear magnetic resonance spectra for carbon atom- 45 13 (ss 13 C-NMR) for poly(benzofuran-co-arylacetic acid) 1 and dopamine-functionalized polymer 4. Thus in both spectra at δ = 20 ppm lies the sideband, in the 47 spectrum
RO 134031 Β1 polimerului 4 la δ = 30 ppm și 40 ppm se află picul atomilor de carbon din grupările metilenice -HN-CH2-CH2-benzen prezente în molecula dopaminei. în spectrul polimerului 1 în zona δ = 50-80 ppm pot fi identificate 3 picuri: la δ = 50 ppm al atomului de carbon CH(benzen)-C=O din ciclul lactonic, la δ = 60 ppm al atomului de carbon -CH- dintre inelele benzenice și gruparea -COOH și la δ = 80 ppm al carbonului -CH(OH)-COOH aflat la capătul lanțului polimeric. în spectrul compusului 4, picul de la 50 ppm are intensitatea mult diminuată față de cel prezent în spectrul polimerului 1, ceea ce înseamnă că deschiderea inelelor lactonice de către gruparea amino a avut loc cu formarea unei noi legături amidice. Picul larg de la δ = 60 ppm din spectrul polimerului 4 este specific atomului de carbon -CHdintre cele două inele benzenice și gruparea carboxil, iar la valoarea δ = 75 ppm poate fi regăsit picul atribuit atomului de carbon -CH(OH)-COOH aflat la capătul lanțului polimeric. Picurile aflate în intervalul δ = 110-130 ppm sunt atribuite atomilor de carbon din inelul benzenic al polimerului, dar și inelului benzenic din molecula dopaminei, iar cel de la valoarea deplasării de 155 ppm este atribuit atomului de carbon din inelul benzenic legat de gruparea hidroxil. Apariția picului de la valoarea δ = 145 ppm în spectrul polimerului 4 este atribuit atomului de carbon din inelul benzenic al dopaminei legat de gruparea hidroxil. La valoarea de δ = 170-180 ppm se regăsește picul specific atomului de carbon din gruparea carboxil.RO 134031 Β1 of polymer 4 at δ = 30 ppm and 40 ppm is the peak of the carbon atoms from the methylene groups -HN-CH 2 -CH 2 -benzene present in the dopamine molecule. in the spectrum of polymer 1 in the area δ = 50-80 ppm, 3 peaks can be identified: at δ = 50 ppm of the carbon atom CH(benzene)-C=O from the lactonic cycle, at δ = 60 ppm of the carbon atom -CH - between the benzene rings and the -COOH group and at δ = 80 ppm of the -CH(OH)-COOH carbon at the end of the polymer chain. In the spectrum of compound 4, the peak at 50 ppm has much diminished intensity compared to that present in the spectrum of polymer 1, which means that the opening of the lactone rings by the amino group occurred with the formation of a new amide bond. The broad peak at δ = 60 ppm in the spectrum of polymer 4 is specific to the -CH carbon atom between the two benzene rings and the carboxyl group, and at δ = 75 ppm the peak attributed to the -CH(OH)-COOH carbon atom located at the end of the polymer chain. The peaks in the range δ = 110-130 ppm are attributed to the carbon atoms in the benzene ring of the polymer, but also to the benzene ring in the dopamine molecule, and the one at the displacement value of 155 ppm is attributed to the carbon atom in the benzene ring linked to the hydroxyl group . The appearance of the peak at δ = 145 ppm in the spectrum of polymer 4 is attributed to the carbon atom of the benzene ring of dopamine linked to the hydroxyl group. At the value of δ = 170-180 ppm, the peak specific to the carbon atom from the carboxyl group is found.
Fig. 2, spectrele de rezonanță magnetică nucleară pe solide pentru atomul de carbon13 (ss 13C-RMN) al poli(benzofuran-co-acid arilacetic) 1 și al polimerului functionalizat cu Na,Na'-bis(carboximetil)-L-lizină) 5. în spectrul RMN al polimerului 1 se observă la δ = 20 ppm banda laterală. în spectrul ss-RMN al polimerului funcționalizat 5, la valorile 30 ppm și 45 ppm se regăsesc picurile corespunzătoare atomilor de carbon ale grupărilor metilenice din molecula Na, Na'-bis(carboximetil)-L-lizinei. Tot în acest spectru, picul de la 50 ppm are intensitatea diminuată față de picul prezent în spectrul polimerului 1, ceea ce înseamnă că a avut loc deschiderea inelelor lactonice de către gruparea amino. Picul larg de la δ = 60 ppm din spectrul polimerului 5 este specific atomului de carbon -CH- dintre cele două inele benzenice și gruparea carboxil, iar la valoarea δ = 75 ppm este picul atribuit atomilor de carbon din grupările -benzen-CH(OH)-COOH și -CH2-CH(COOH)-N-, Picurile aflate în intervalul δ = 110-130 ppm sunt atribuite atomilor de carbon din inelul benzenic al polimerului. La valoarea δ = 155 ppm se observă picul atribuit carbonului din inelul benzenic legat de gruparea hidroxil, iar la valoarea δ = 175 ppm, cel atribuit atomului de carbon din gruparea -COOH.Fig. 2, Solid-state nuclear magnetic resonance spectra for the 13 carbon atom (ss 13 C-NMR) of poly(benzofuran-co-arylacetic acid) 1 and Na,Na'-bis(carboxymethyl)-L-lysine) functionalized polymer 5. in the NMR spectrum of polymer 1, the side band is observed at δ = 20 ppm. in the ss-NMR spectrum of the functionalized polymer 5, at the values of 30 ppm and 45 ppm, the peaks corresponding to the carbon atoms of the methylene groups in the Na, Na'-bis(carboxymethyl)-L-lysine molecule are found. Also in this spectrum, the peak at 50 ppm has diminished intensity compared to the peak present in the spectrum of polymer 1, which means that lactone ring opening by the amino group has occurred. The broad peak at δ = 60 ppm in the spectrum of polymer 5 is specific to the carbon atom -CH- between the two benzene rings and the carboxyl group, and at the value of δ = 75 ppm is the peak attributed to the carbon atoms in the groups -benzene-CH(OH )-COOH and -CH 2 -CH(COOH)-N-, The peaks in the range δ = 110-130 ppm are attributed to carbon atoms in the benzene ring of the polymer. At the value δ = 155 ppm, the peak attributed to the carbon in the benzene ring linked to the hydroxyl group is observed, and at the value δ = 175 ppm, the one attributed to the carbon atom from the -COOH group.
Fig. 3, spectrele FTIR ale poli(benzofuran-co-acid arilacetic) 1, respectiv ale polimerului funcționalizat cu dopamină 4. Pentru a demonstra atașarea moleculei de dopamină de lanțul polimeric am utilizat și spectroscopia FTIR; în această figură sunt reprezentate comparativ spectrele polimerului inițial 1 și ale celui rezultat în urma funcționalizării 4. Se observă astfel reducerea intensității și deplasarea benzii de absorbție specifică legăturii C=O din gruparea carboxil situată la numărul de undă de 1718 cm'1 în spectrul FTIR al polimerului funcționalizat 4. Totodată, se constată o creștere în intensitate a benzii de absorbție de la valoarea de 1620 cm'1 corespunzătoare legăturii amidice (O=C-N H), fapt datorat noii legături formate între molecula dopaminei și lanțul polimeric. în plus, banda corespunzătoare grupării C=O din ciclul lactonic situată la 1800 cm'1 în spectrul FTIR al polimerului 4, scade foarte mult în intensitate în comparație cu banda prezentă în spectrul FTIR al polimerului 1, demonstrând legarea dopaminei de lanțul polimeric prin deschiderea ciclurilor lactonice de către gruparea amino din molecula acesteia. Benzile de adsorbție specifice grupărilor-CH2din molecula dopaminei apar la valorile de 2845 cm'1 și 2951 cm'1. Banda largă de absorbțieFig. 3, the FTIR spectra of poly(benzofuran-co-arylacetic acid) 1, respectively of the polymer functionalized with dopamine 4. To demonstrate the attachment of the dopamine molecule to the polymer chain, we also used FTIR spectroscopy; In this figure, the spectra of the initial polymer 1 and the one resulting from the functionalization 4 are compared. Thus, the reduction in intensity and the shift of the absorption band specific to the C=O bond from the carboxyl group located at the wave number of 1718 cm' 1 in the FTIR spectrum can be observed of the functionalized polymer 4. At the same time, there is an increase in the intensity of the absorption band from the value of 1620 cm' 1 corresponding to the amide bond (O=CN H), a fact due to the new bond formed between the dopamine molecule and the polymer chain. in addition, the band corresponding to the C=O group of the lactone ring located at 1800 cm' 1 in the FTIR spectrum of polymer 4, decreases greatly in intensity compared to the band present in the FTIR spectrum of polymer 1, demonstrating the binding of dopamine to the polymer chain by opening lactone rings by the amino group in its molecule. The specific adsorption bands of the CH 2 groups in the dopamine molecule appear at the values of 2845 cm' 1 and 2951 cm' 1 . Broad absorption band
RO 134031 Β1 de la 3394 cm'1 în spectrul FTIR al compusului 4 este corespunzătoare vibrațiilor de legătură 1 ale O-H, N-H și C-H din inelul benzenic, legături prezente atât în lanțul polimeric cât și în dopamină. Alte benzi de absorbție semnificative din spectrul polimerului 4 se află la 1510 cm' 3 1 (legăturile C-H și C=C din inelul benzenic și N-H), 1440 și 1362 cm'1 (legăturile C-H alifatice, C=C din inelul benzenic și N-H), 1217 cm'1 (legătura C-0 din gruparea COOH și 5 legăturile C-N) și în intervalul cuprins între 1080-1180 cm'1 (legăturile C-0 și C-N).RO 134031 Β1 at 3394 cm' 1 in the FTIR spectrum of compound 4 corresponds to the 1 bond vibrations of OH, NH and CH in the benzene ring, bonds present both in the polymer chain and in dopamine. Other significant absorption bands in the spectrum of polymer 4 are at 1510 cm' 3 1 (CH and C=C bonds in the benzene ring and NH), 1440 and 1362 cm' 1 (aliphatic CH bonds, C=C in the benzene ring and NH ), 1217 cm' 1 (C-0 bond from the COOH group and 5 CN bonds) and in the range between 1080-1180 cm' 1 (C-0 and CN bonds).
Fig. 4, spectrele FTIR ale poli(benzofuran-co-acid arilacetic) 1, respectiv ale poli- 7 merului functionalizat cu Na,Na'-bis(carboximetil)-L-lizină) 5. în spectrul polimerului 5 se constată o diminuare semnificativă a intensității benzii corespunzătoare legăturii C=O din 9 inelul lactonic, situată la valoarea de 1800 cm'1 față de cea din spectrul polimerului 1, ceea ce indică faptul că o parte din ciclurile lactonice au fost deschise de către grupările aminice 11 ale Na,Na'-bis(carboximetil)-L-lizină 3 și că această moleculă a fost atașată de lanțul polimeric. De asemenea, inclusiv creșterea în intensitate a benzii atribuite legăturii C=O din 13 gruparea carboxil de la 1727 cm'1 în spectrul polimerului 5 în comparație cu cea prezentă în spectrul polimerului 1, demonstrează această atașare. Benzile de absorbție specifice 15 grupărilor -CH2- prezente în structura compusul 3 apar la valorile de 2863 cm'1, 2920 cm'1 și 2953 cm'1. Benzile de absorbție largi cuprinse în intervalul 3200-3500 cm'1, atribuite mai 17 multor tipuri de vibrații de legătură (O-H, N-H și C-H din inelul benzenic) din spectrul FTIR al polimerului 5, sunt mult mai intense decât cele care apar în spectrul polimerului 1, datorită 19 creșterii numărului de grupări noi introduse după atașarea compusului 3 de lanțul polimeric. Formarea noii legături amidice este totodată confirmată prin creșterea în intensitate a benzii 21 specifice legăturii amidice de la 1614 cm'1 în spectrul FTIR al compusului 5 față de cea din spectrul FTIR al polimerului inițial 1. Benzile atribuite legăturilor C-H și C=C din inelul 23 benzenic și legăturii N-H, apar la 1515 cm'1, iar cele specifice legăturilor C-H alifatice și C=C aromatice sunt înregistrate la valoarea de 1436 cm'1. La 1360 cm'1 și 1224 cm'1 se regăsește 25 banda corespunzătoare vibrațiilor de legătură ale C-0 din gruparea carboxil și C-N, iar la numărul de undă 1168 cm'1 și 1086 cm'1 se află banda de absorbție specifică legăturii C-0 27 din grupările fenolice și alcoolice.Fig. 4, the FTIR spectra of poly(benzofuran-co-arylacetic acid) 1, respectively of polymer 7 functionalized with Na,Na'-bis(carboxymethyl)-L-lysine) 5. in the spectrum of polymer 5 a significant decrease of the intensity of the band corresponding to the C=O bond in the lactonic ring 9, located at the value of 1800 cm' 1 compared to that in the spectrum of polymer 1, which indicates that part of the lactonic rings were opened by the amino groups 11 of Na,Na '-bis(carboxymethyl)-L-lysine 3 and that this molecule was attached to the polymer chain. Also, including the increase in intensity of the band attributed to the C=O bond of 13 carboxyl group at 1727 cm' 1 in the spectrum of polymer 5 compared to that present in the spectrum of polymer 1, demonstrates this attachment. The absorption bands specific to the -CH 2 - groups present in the structure of compound 3 appear at the values of 2863 cm' 1 , 2920 cm' 1 and 2953 cm' 1 . The broad absorption bands in the range 3200-3500 cm' 1 , attributed to more than 17 types of bond vibrations (OH, NH and CH from the benzene ring) in the FTIR spectrum of polymer 5, are much more intense than those appearing in the spectrum of polymer 1, due to the increase in the number of new groups introduced after the attachment of compound 3 to the polymer chain. The formation of the new amide bond is also confirmed by the increase in intensity of band 21 specific to the amide bond from 1614 cm' 1 in the FTIR spectrum of compound 5 compared to that in the FTIR spectrum of the initial polymer 1. The bands attributed to the CH and C=C bonds in the ring 23 benzene and the NH bond, appear at 1515 cm' 1 , and those specific to the aliphatic CH and aromatic C=C bonds are recorded at the value of 1436 cm' 1 . At 1360 cm' 1 and 1224 cm' 1 there is the band corresponding to the bond vibrations of C-0 from the carboxyl group and CN, and at the wave number 1168 cm' 1 and 1086 cm' 1 there is the absorption band specific to the C bond -0 27 of the phenolic and alcoholic groups.
Fig. 5, spectrele FTIR ale nanoparticulelor magnetice neacoperite 6, nanostructurilor 29 magnetice pe bază de poli(benzofuran-co-acid arilacetic) funcționalizat cu dopamină 7, respectiv ale nanostructurilor magnetice pe bază de poli(benzofuran-co-acid arilacetic) 31 functionalizat cu Na, Na'-bis(carboximetil)-L-lizină) 8. în spectrele FTIR ale nanoparticulelor 6 și nanostructurilor 7 și 8 se observă prezența benzii de absorbție situată la numărul de 33 undă de 580 cm'1, specifică legăturii Fe-0 prezentă în magnetită, ceea ce indică faptul că acoperirea suprafeței nanoparticulelor magnetice cu polimerii funcționalizați cu agenți de 35 chelare a avut loc, formându-se noile nanostructuri. Atât benzile de absorbție intense de la valorile 1636 cm'1,1508 cm'1,1390 cm'1, cât și cele mai puțin intense de la lungimile de undă 37 de 2950 cm'1, 2863 cm'1,1800 cm'1,1727 cm'1,1436 cm'1,1280 cm'1,1162 cm'1 și 1075 cm'1, sunt atribuite polimerului funcționalizat. Prezența benzilor de absorbție specifice atât 39 magnetitei cât și polimerului funcționalizat, în spectrul FTIR al nanostructurilor 7 și 8, demonstrează formarea acestor nanostructuri. 41Fig. 5, FTIR spectra of uncovered magnetic nanoparticles 6, magnetic nanostructures 29 based on poly(benzofuran-co-arylacetic acid) functionalized with dopamine 7, respectively of magnetic nanostructures based on poly(benzofuran-co-arylacetic acid) 31 functionalized with Na , Na'-bis(carboxymethyl)-L-lysine) 8. in the FTIR spectra of nanoparticles 6 and nanostructures 7 and 8, the presence of the absorption band located at wave number 33 of 580 cm' 1 , specific to the Fe-0 bond present in magnetite, indicating that the surface coating of the magnetic nanoparticles with the polymers functionalized with chelating agents took place, forming the new nanostructures. Both the intense absorption bands from the values 1636 cm' 1 , 1508 cm' 1 , 1390 cm' 1 , and the less intense ones from the wavelengths 37 of 2950 cm' 1 , 2863 cm' 1 , 1800 cm' 1 ,1727 cm' 1 , 1436 cm' 1 , 1280 cm' 1 , 1162 cm' 1 and 1075 cm' 1 , are attributed to the functionalized polymer. The presence of absorption bands specific to both magnetite and the functionalized polymer, in the FTIR spectrum of nanostructures 7 and 8, demonstrates the formation of these nanostructures. 41
Fig. 6, curba termogravimetrică a poli(benzofuran-co-acid arilacetic) 1, respectiv a polimerului funcționalizat cu dopamină 4 înregistrată de la temperatura camerei la 800°C. în 43 condiții de stres termic polimerul 1 înregistrează o pierdere masică inițială de 8% la temperatura de 270°C (asociată eliminării moleculelor de apă intra și inter moleculară și 45 decarboxilării), urmată de o diminuare de 82% la 340°C, atingând o descompunere de 100% la temperatura de 580°C. Se observă o tendință de accelerare a descompunerii materiei 47Fig. 6, the thermogravimetric curve of poly(benzofuran-co-arylacetic acid) 1, respectively of the polymer functionalized with dopamine 4 recorded from room temperature to 800°C. in 43 conditions of thermal stress polymer 1 records an initial mass loss of 8% at the temperature of 270°C (associated with the elimination of intra and intermolecular water molecules and 45 decarboxylation), followed by a decrease of 82% at 340°C, reaching a 100% decomposition at a temperature of 580°C. A tendency to accelerate the decomposition of matter 47 is observed
RO 134031 Β1 organice în cazul curbei termogravimetrice a polimerului funcționalizat 4 față de cea a polimerului 1. Astfel curba termogravimetrică a polimerului 4înregistrează o pierdere masică inițială de 4% la 120°C (asociată eliminării moleculelor de apă). După această etapă, curba termogravimetrică urmează un trend lent de descompunere până la 495°C, după care polimerul suferă o descompunere bruscă, pierderea masică de 100% înregistrându-se la temperatura de 610°C.RO 134031 organic Β1 in the case of the thermogravimetric curve of functionalized polymer 4 compared to that of polymer 1. Thus, the thermogravimetric curve of polymer 4 records an initial mass loss of 4% at 120°C (associated with the removal of water molecules). After this stage, the thermogravimetric curve follows a slow decomposition trend up to 495°C, after which the polymer undergoes a sudden decomposition, with 100% mass loss being recorded at 610°C.
Fig. 7, curba termogravimetrică a poli(benzofuran-co-acid arilacetic) 1, respectiv a polimerului funcționalizat cu Na, Na'-bis(carboximetil)-L-lizină) 5 înregistrată de la temperatura camerei la 800°C. Prin compararea celor două curbe termogravimetrice se observă o mai bună stabilitate termică a polimerului nefuncționalizat 1 față de polimerul funcționalizat 5, această diferență datorându-se funcționalităților nou introduse în structura polimerului 5 sintetizat. Descompunerea polimerului funcționalizat 5 prezintă același trend ca cel descris anterior; până la temperatura de 100°C are loc procesul de deshidratare a lanțului polimeric într-un procent de 4%, după care urmează descompunerea continuă a polimerului într-o manieră lentă până la temperatura de 495°C, apoi o descompunere totală bruscă până la temperatura de 625°C când materia organică este îndepărtată complet.Fig. 7, the thermogravimetric curve of poly(benzofuran-co-arylacetic acid) 1, respectively of the polymer functionalized with Na, Na'-bis(carboxymethyl)-L-lysine) 5 recorded from room temperature to 800°C. By comparing the two thermogravimetric curves, a better thermal stability of the non-functionalized polymer 1 is observed compared to the functionalized polymer 5, this difference being due to the newly introduced functionalities in the structure of the synthesized polymer 5. The decomposition of functionalized polymer 5 shows the same trend as described previously; up to the temperature of 100°C the process of dehydration of the polymer chain takes place in a percentage of 4%, after which the continuous decomposition of the polymer follows in a slow manner up to the temperature of 495°C, then a sudden total decomposition up to temperature of 625°C when the organic matter is completely removed.
Fig. 8, curba termogravimetrică a nanoparticulelor magnetice neacoperite 6, a nanostructurilor magnetice pe bază de poli(benzofuran-co-acid arilacetic) funcționalizat cu dopamina 7, respectiv a nanostructurilor magnetice pe bază de poli(benzofuran-co-acid arilacetic) funcționalizat cu Na, Na'-bis(carboximetil)-L-lizină) 8 înregistrată de la temperatura camerei la 800°C. Curba termogravimetrică a polimerului funcționalizat cu dopamina 7, evidențiază o pierdere masică de 15% într-o singură etapă la temperatura de 620°C, pe când cea a polimerului funcționalizat cu Na, Na'-bis(carboximetil)-L-lizină) 8 prezintă un comportament termic similar, cu o pierdere de masă de până la 13% la 480°C. Pierderea de masă se datorează în ambele cazuri atât eliminării moleculelor de apă din nanostructuri cât și descompunerii totale a polimerului aflat pe suprafața nanoparticulelor magnetice. Astfel, în cazul nanostructurilor pe bază de polimer funcționalizat cu dopamina 7, pierderea masică este mai mare deoarece totodată masa polimerică este și ea mai mare decât în cazul nanostructurilor pe bază de polimer funcționalizat cu Na,Na'-bis(carboximetil)-L-lizină) 8, prin urmare se poate afirma faptul că polimerul funcționalizat cu dopamina are o aderență mai mare pe suprafața nanoparticulelor magnetice decât cel funcționalizat cu Na,Na'bis(carboximetil)-L-lizină).Fig. 8, the thermogravimetric curve of the uncovered magnetic nanoparticles 6, of the magnetic nanostructures based on poly(benzofuran-co-arylacetic acid) functionalized with dopamine 7, respectively of the magnetic nanostructures based on poly(benzofuran-co-arylacetic acid) functionalized with Na, Na'-bis(carboxymethyl)-L-lysine) 8 recorded from room temperature to 800°C. The thermogravimetric curve of the polymer functionalized with dopamine 7, reveals a mass loss of 15% in a single step at the temperature of 620°C, while that of the polymer functionalized with Na, Na'-bis(carboxymethyl)-L-lysine) 8 shows a similar thermal behavior, with a mass loss of up to 13% at 480°C. The mass loss is due in both cases to both the elimination of water molecules from the nanostructures and the total decomposition of the polymer on the surface of the magnetic nanoparticles. Thus, in the case of nanostructures based on polymer functionalized with dopamine 7, the mass loss is greater because at the same time the polymer mass is also greater than in the case of nanostructures based on polymer functionalized with Na,Na'-bis(carboxymethyl)-L- lysine) 8, therefore it can be stated that the polymer functionalized with dopamine has a greater adhesion on the surface of magnetic nanoparticles than the one functionalized with Na,Na'bis(carboxymethyl)-L-lysine).
Fig. 9, analiză morfologică prin microscopie electronică de baleiaj (SEM) a poli(benzofuran-co-acid arilacetic) 1, a polimerului funcționalizat cu dopamina 4, respectiv a polimerului funcționalizat cu Na, Na'-bis(carboximetil)-L-lizină) 5. Din punct de vedere morfologic sunt evidențiate modificări importante, astfel că polimerul inițial 1 are o structură de tip arbore, pe când polimerul funcționalizat cu dopamina 4 se aseamănă ca structură cu brânză emmental, iar polimerul funcționalizat 5 se prezintă sub formă de capsule având dimensiuni între 200-220 nm.Fig. 9, morphological analysis by scanning electron microscopy (SEM) of poly(benzofuran-co-arylacetic acid) 1, of the polymer functionalized with dopamine 4, respectively of the polymer functionalized with Na, Na'-bis(carboxymethyl)-L-lysine) 5. From a morphological point of view, important changes are highlighted, so that the initial polymer 1 has a tree-like structure, while the dopamine-functionalized polymer 4 is similar in structure to Emmental cheese, and the functionalized polymer 5 is presented in the form of capsules having sizes between 200-220 nm.
Fig. 10, variația comportării magnetizării în funcție de câmpul magnetic aplicat la temperatura camerei pentru nanoparticulele magnetice neacoperite 6, respectiv nanostructurile magnetice pe bază de polimer funcționalizat cu dopamina 7 și nanostructurile magnetice pe bază de polimer funcționalizat cu Na,Na'-bis(carboximetil)-L-lizină) 8. Lipsa histerezisului din cele trei curbe de magnetizare ne indică faptul că atât nanoparticulele magnetice 6, cât și nanostructurile 7 și 8 au un comportament superparamagnetic. Așa cum este și normal, se observă o diminuare a magnetizării de la 85 emu/g în cazul nanoparticulelor 6, la 67 emu/g pentru nanostructurile 7, respectiv 64 emu/g pentru nanostructurile 8, ca urmare a aportului organic semnificativ indus de învelișurile polimerice funcționalizate.Fig. 10, the variation of the magnetization behavior according to the applied magnetic field at room temperature for the uncovered magnetic nanoparticles 6, respectively the magnetic nanostructures based on polymer functionalized with dopamine 7 and the magnetic nanostructures based on polymer functionalized with Na,Na'-bis(carboxymethyl)- L-lysine) 8. The lack of hysteresis in the three magnetization curves indicates that both magnetic nanoparticles 6 and nanostructures 7 and 8 have a superparamagnetic behavior. As is normal, a decrease in magnetization is observed from 85 emu/g in the case of nanoparticles 6, to 67 emu/g for nanostructures 7, respectively 64 emu/g for nanostructures 8, as a result of the significant organic input induced by the shells functionalized polymers.
RO 134031 Β1RO 134031 Β1
Fiind cunoscut faptul că gruparea lactonică oferă multe oportunități de funcționalizare, 1 am recurs în scopul preparării acestor noi nanostructuri magnetice la deschiderea ciclului lactonic cu ajutorul unor agenți de chelare ce includ în structură grupări aminice. Totodată, 3 se iau în considerare principiile „chimiei verzi, reacțiile fiind non-catalitice.Knowing that the lactonic group offers many opportunities for functionalization, 1 I resorted to the preparation of these new magnetic nanostructures to the opening of the lactonic cycle with the help of chelating agents that include amine groups in the structure. At the same time, 3 the principles of "green chemistry" are taken into account, the reactions being non-catalytic.
Se prezintăîn continuare două exemple concrete nelimitative, de realizare a invenției: 5Two concrete, non-limiting examples of the invention are presented below: 5
Exemplul 1 într-un balon cotat de 250 ml se cântăresc 4 g poli(benzofuran-co-acid arilacetic), 2 g 7 agent de chelare (dopamină), 20 ml apă distilată și 70 ml metanol. Soluția obținută este introdusă în baie ultrasonică pentru o oră. Reacția este lăsată apoi la reflux timp de 48 h, 9 după care solvenții sunt evaporați. După terminarea evaporării, solidul rezultat este dispersat în metanol, filtrat și spălat succesiv cu metanol pentru îndepărtarea impurităților/materialului 11 nereacționat. Produsul obținut, (poli(benzofuran-co-acid arilacetic) funcționalizat cu dopamină), este uscat și analizat, fiind utilizat ulterior pentru acoperirea nanoparticulelor mag- 13 netice. în acest sens, 2 g poli(benzofuran-co-acid arilacetic) funcționalizat cu dopamină și 1,5 g nanoparticule magnetice se dizolvă în 50 ml metanol și se lasă la reflux pentru 24 h. 15 Nanostructurile magnetice obținute sunt separate cu ajutorul unui magnet extern și spălate succesiv cu apă distilată și metanol în vederea îndepărtării polimerului neadsorbit. 17Example 1 4 g poly(benzofuran-co-arylacetic acid), 2 g 7 chelating agent (dopamine), 20 ml distilled water and 70 ml methanol are weighed into a 250 ml volumetric flask. The obtained solution is placed in the ultrasonic bath for one hour. The reaction is then allowed to reflux for 48 h, after which the solvents are evaporated. After evaporation is complete, the resulting solid is dispersed in methanol, filtered and washed successively with methanol to remove impurities/unreacted material 11. The obtained product, (poly(benzofuran-co-arylacetic acid) functionalized with dopamine), is dried and analyzed, being later used for the coating of magnetic nanoparticles. in this regard, 2 g of poly(benzofuran-co-arylacetic acid) functionalized with dopamine and 1.5 g of magnetic nanoparticles are dissolved in 50 ml of methanol and allowed to reflux for 24 h. 15 The obtained magnetic nanostructures are separated using a magnet externally and washed successively with distilled water and methanol in order to remove the unadsorbed polymer. 17
Exemplul 2Example 2
Se cântărescîntr-un balon cotat de 250 ml 4 g poli(benzofuran-co-acid arilacetic), 2 g 19 agent de chelare (Na,Na'-bis(carboximetil)-L-lizină), 20 ml apă distilată și 60 ml metanol. Soluția rezultată se lasă în baie ultrasonică pentru o oră, apoi la reflux, sub agitare 21 magnetică, timp de 48 h. Solvenții sunt evaporați, iar solidul obținut este disperat în metanol, filtrat, spălat cu metanol pentru a îndepărta materialul nereacționat și uscat. Se cântăresc 23 ulterior 2 g din produsul rezultat (poli(benzofuran-co-acid arilacetic) funcționalizat cu Na, Na'bis(carboximetil)-L-lizină) și 1,5 g nanoparticule magnetice și se dispersează în 50 ml 25 metanol. Soluția obținută se lasă la reflux pentru 24 h, după care nanostructurile magnetice sunt separate cu un magnet extern și spălate succesiv cu apă distilată și metanol în vederea 27 înlăturării impurităților/polimerului neadsorbit.Weigh into a 250 ml volumetric flask 4 g poly(benzofuran-co-arylacetic acid), 2 g 19 chelating agent (Na,Na'-bis(carboxymethyl)-L-lysine), 20 ml distilled water and 60 ml methanol. The resulting solution is left in an ultrasonic bath for one hour, then at reflux under magnetic stirring for 48 h. The solvents are evaporated, and the resulting solid is dissolved in methanol, filtered, washed with methanol to remove unreacted material and dried. Then 2 g of the resulting product (poly(benzofuran-co-arylacetic acid) functionalized with Na, Na'bis(carboxymethyl)-L-lysine) and 1.5 g of magnetic nanoparticles are weighed and dispersed in 50 ml of methanol. The obtained solution is allowed to reflux for 24 h, after which the magnetic nanostructures are separated with an external magnet and washed successively with distilled water and methanol in order to remove impurities/unadsorbed polymer.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201801092A RO134031B1 (en) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | Magnetic nanostructures based on polymer functionalized with chelating agents |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201801092A RO134031B1 (en) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | Magnetic nanostructures based on polymer functionalized with chelating agents |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO134031A0 RO134031A0 (en) | 2020-04-30 |
| RO134031B1 true RO134031B1 (en) | 2022-09-30 |
Family
ID=70413643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA201801092A RO134031B1 (en) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | Magnetic nanostructures based on polymer functionalized with chelating agents |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO134031B1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX2022014143A (en) * | 2020-05-12 | 2022-11-30 | Basf Se | Use of carboxymethylated polymer of lysines as dispersing agent and compositions comprising the same. |
-
2018
- 2018-12-12 RO ROA201801092A patent/RO134031B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO134031A0 (en) | 2020-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shahraki et al. | Synthesis and characterization of an adsorptive Schiff base-chitosan nanocomposite for removal of Pb (II) ion from aqueous media | |
| Hussain et al. | Salicylaldehyde derivative of nano-chitosan as an efficient adsorbent for lead (II), copper (II), and cadmium (II) ions | |
| Wu et al. | EDTA modified β-cyclodextrin/chitosan for rapid removal of Pb (II) and acid red from aqueous solution | |
| Yuan et al. | A 3D net-like structured fluorescent aerogel based on carboxy-methylated cellulose nanofibrils and carbon dots as a highly effective adsorbent and sensitive optical sensor of Cr (VI) | |
| Ayad et al. | Synthesis of silver-anchored polyaniline–chitosan magnetic nanocomposite: a smart system for catalysis | |
| Hassanzadeh-Afruzi et al. | Thiacalix [4] arene-functionalized magnetic xanthan gum (TC4As-XG@ Fe3O4) as a hydrogel adsorbent for removal of dye and pesticide from water medium | |
| Agathian et al. | Synthesis, characterization and adsorption behavior of cotton fiber based Schiff base | |
| Yu et al. | Green synthesis of porous β-cyclodextrin polymers for rapid and efficient removal of organic pollutants and heavy metal ions from water | |
| Shahraki et al. | Magnetic chitosan-(d-glucosimine methyl) benzaldehyde Schiff base for Pb+ 2 ion removal. Experimental and theoretical methods | |
| Luo et al. | Facile synthesis of luffa sponge activated carbon fiber based carbon quantum dots with green fluorescence and their application in Cr (VI) determination | |
| Sanati et al. | Fast removal of methyl green from aqueous solution by adsorption onto new modified chitosan Schiff base | |
| CN102430391A (en) | A kind of preparation method and application of metal ion imprinted chitosan cross-linked membrane adsorbent | |
| CN104140431A (en) | Rhodamine fluorescent probe capable of detecting and separating heavy metal ions, and preparation method of rhodamine fluorescent probe | |
| Wang et al. | Enhanced chemodynamic therapy at weak acidic pH based on g-C3N4-supported hemin/Au nanoplatform and cell apoptosis monitoring during treatment | |
| Monier et al. | Preparation of functionalized ion‐imprinted phenolic polymer for efficient removal of copper ions | |
| Mehdaoui et al. | Fe3O4 nanoparticles coated by new functionalized tetraaza-2, 3 dialdehyde micro-crystalline cellulose: Synthesis, characterization, and catalytic application for degradation of Acid Yellow 17 | |
| Monier et al. | Synthesis and application of ion‐imprinted resin based on modified melamine–thiourea for selective removal of Hg (II) | |
| Nikkhoo et al. | Preparation and characterization of magnetic chitosan/Cu–Mg–Al layered double hydroxide nanocomposite for the one-pot three-component (A3) coupling of aldehydes, amines and alkynes | |
| RO134031B1 (en) | Magnetic nanostructures based on polymer functionalized with chelating agents | |
| Abdallah et al. | Green pomegranate peel and potato peel starch-derived magnetic nanocomposite as efficient sorbent of ascorbic acid extracted from fruit juices | |
| CN110327888B (en) | Difunctional sulfhydryl Schiff base metal organogel-nanocomposite material and preparation method and application thereof | |
| Shen et al. | Nitrogen-doped carbon dots with free radical scavenging abilities as fluorescence probes for Cr (VI) sensing in bio-systems | |
| Sadykov et al. | Adsorption of anionic methyl orange dye by polyaniline, poly (o‐methylaniline) and poly (o‐methoxyaniline) | |
| Asadi et al. | Copper catalysts supported by dehydroacetic acid chitosan schiff base for CuAAC click reaction in water | |
| Ganie et al. | Tailored Functionalization of Gum Arabic Iron (II) Complexes: Synthesis, Characterization and Dwindling of Antianemic Approach via In Vivo Studies |