RO128884A0 - Compoziţie de adjuvant agricol şi procedeu de obţinere - Google Patents
Compoziţie de adjuvant agricol şi procedeu de obţinere Download PDFInfo
- Publication number
- RO128884A0 RO128884A0 ROA201200887A RO201200887A RO128884A0 RO 128884 A0 RO128884 A0 RO 128884A0 RO A201200887 A ROA201200887 A RO A201200887A RO 201200887 A RO201200887 A RO 201200887A RO 128884 A0 RO128884 A0 RO 128884A0
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- parts
- trans
- excess
- adjuvant
- reaction
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 title abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 91
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 69
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims abstract description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 35
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 35
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N ammonium lauryl sulfate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims abstract description 20
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 15
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 78
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 18
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims description 14
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 14
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 claims description 10
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 claims description 10
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 claims description 10
- PZNPLUBHRSSFHT-RRHRGVEJSA-N 1-hexadecanoyl-2-octadecanoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)O[C@@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PZNPLUBHRSSFHT-RRHRGVEJSA-N 0.000 claims description 9
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 9
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008347 soybean phospholipid Substances 0.000 claims description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 6
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 6
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 6
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims description 5
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 3
- 229940063953 ammonium lauryl sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 3
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 3
- 239000004165 Methyl ester of fatty acids Substances 0.000 claims description 2
- 229920001363 Polidocanol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 claims 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 34
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract description 11
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 6
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 4
- JLPULHDHAOZNQI-ZTIMHPMXSA-N 1-hexadecanoyl-2-(9Z,12Z-octadecadienoyl)-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC JLPULHDHAOZNQI-ZTIMHPMXSA-N 0.000 abstract 2
- 229940083466 soybean lecithin Drugs 0.000 abstract 2
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 abstract 1
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 abstract 1
- 239000010499 rapseed oil Substances 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 36
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 28
- JFLRKDZMHNBDQS-UCQUSYKYSA-N CC[C@H]1CCC[C@@H]([C@H](C(=O)C2=C[C@H]3[C@@H]4C[C@@H](C[C@H]4C(=C[C@H]3[C@@H]2CC(=O)O1)C)O[C@H]5[C@@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O5)C)OC)OC)OC)C)O[C@H]6CC[C@@H]([C@H](O6)C)N(C)C.CC[C@H]1CCC[C@@H]([C@H](C(=O)C2=C[C@H]3[C@@H]4C[C@@H](C[C@H]4C=C[C@H]3C2CC(=O)O1)O[C@H]5[C@@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O5)C)OC)OC)OC)C)O[C@H]6CC[C@@H]([C@H](O6)C)N(C)C Chemical compound CC[C@H]1CCC[C@@H]([C@H](C(=O)C2=C[C@H]3[C@@H]4C[C@@H](C[C@H]4C(=C[C@H]3[C@@H]2CC(=O)O1)C)O[C@H]5[C@@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O5)C)OC)OC)OC)C)O[C@H]6CC[C@@H]([C@H](O6)C)N(C)C.CC[C@H]1CCC[C@@H]([C@H](C(=O)C2=C[C@H]3[C@@H]4C[C@@H](C[C@H]4C=C[C@H]3C2CC(=O)O1)O[C@H]5[C@@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O5)C)OC)OC)OC)C)O[C@H]6CC[C@@H]([C@H](O6)C)N(C)C JFLRKDZMHNBDQS-UCQUSYKYSA-N 0.000 description 16
- 239000005930 Spinosad Substances 0.000 description 16
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 16
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 16
- 229940014213 spinosad Drugs 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 15
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000005586 Nicosulfuron Substances 0.000 description 14
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 14
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 11
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 11
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 10
- 229940091258 selenium supplement Drugs 0.000 description 10
- RTCOGUMHFFWOJV-UHFFFAOYSA-N nicosulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CN=2)C(=O)N(C)C)=N1 RTCOGUMHFFWOJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 5
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 5
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 5
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 5
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 5
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 3
- 241000364021 Tulsa Species 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- TUANAMBRHOLYTH-UHFFFAOYSA-L disodium selenite pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-][Se]([O-])=O TUANAMBRHOLYTH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 3
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 3
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000009329 organic farming Methods 0.000 description 3
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 3
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000016444 Benign adult familial myoclonic epilepsy Diseases 0.000 description 2
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 2
- 241000579185 Bucerotidae Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000005273 Canna coccinea Nutrition 0.000 description 2
- 240000008555 Canna flaccida Species 0.000 description 2
- 244000241257 Cucumis melo Species 0.000 description 2
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 2
- 241001520143 Liriomyza trifolii Species 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003568 Sodium, potassium and calcium salts of fatty acids Substances 0.000 description 2
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- BVTBRVFYZUCAKH-UHFFFAOYSA-L disodium selenite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Se]([O-])=O BVTBRVFYZUCAKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 208000016427 familial adult myoclonic epilepsy Diseases 0.000 description 2
- ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N flubendiamide Chemical compound CC1=CC(C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(I)=C1C(=O)NC(C)(C)CS(C)(=O)=O ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 2
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 2
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 2
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000013966 potassium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229940082569 selenite Drugs 0.000 description 2
- MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-L selenite(2-) Chemical compound [O-][Se]([O-])=O MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229960001471 sodium selenite Drugs 0.000 description 2
- 239000011781 sodium selenite Substances 0.000 description 2
- 235000015921 sodium selenite Nutrition 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 2
- 230000005945 translocation Effects 0.000 description 2
- 238000002054 transplantation Methods 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical class CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003666 Amidosulfuron Substances 0.000 description 1
- CTTHWASMBLQOFR-UHFFFAOYSA-N Amidosulfuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)N(C)S(C)(=O)=O)=N1 CTTHWASMBLQOFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000241235 Citrullus lanatus Species 0.000 description 1
- 235000012828 Citrullus lanatus var citroides Nutrition 0.000 description 1
- 235000009842 Cucumis melo Nutrition 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 1
- 244000182067 Fraxinus ornus Species 0.000 description 1
- 235000002917 Fraxinus ornus Nutrition 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000005906 Imidacloprid Substances 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 101100202291 Mus musculus Slc26a6 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000237536 Mytilus edulis Species 0.000 description 1
- 241000772415 Neovison vison Species 0.000 description 1
- 206010033799 Paralysis Diseases 0.000 description 1
- 239000005821 Propamocarb Substances 0.000 description 1
- 241000588769 Proteus <enterobacteria> Species 0.000 description 1
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 1
- 241000868102 Saccharopolyspora spinosa Species 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000002560 Solanum lycopersicum Nutrition 0.000 description 1
- 239000005846 Triadimenol Substances 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- WCXDHFDTOYPNIE-UHFFFAOYSA-N acetamiprid Chemical compound N#CN=C(C)N(C)CC1=CC=C(Cl)N=C1 WCXDHFDTOYPNIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003321 atomic absorption spectrophotometry Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000001447 compensatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- OPGCOAPTHCZZIW-UHFFFAOYSA-N diethyl 1-(2,4-dichlorophenyl)-5-methyl-4h-pyrazole-3,5-dicarboxylate Chemical group CCOC(=O)C1(C)CC(C(=O)OCC)=NN1C1=CC=C(Cl)C=C1Cl OPGCOAPTHCZZIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006200 ethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 244000144980 herd Species 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229940056881 imidacloprid Drugs 0.000 description 1
- YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N imidacloprid Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C1/NCCN1CC1=CC=C(Cl)N=C1 YWTYJOPNNQFBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 210000003205 muscle Anatomy 0.000 description 1
- 235000020638 mussel Nutrition 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000001033 osmoprotective effect Effects 0.000 description 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000012794 pre-harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- WZZLDXDUQPOXNW-UHFFFAOYSA-N propamocarb Chemical compound CCCOC(=O)NCCCN(C)C WZZLDXDUQPOXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000009469 supplementation Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- BAZVSMNPJJMILC-UHFFFAOYSA-N triadimenol Chemical compound C1=NC=NN1C(C(O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 BAZVSMNPJJMILC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la o compoziţie de adjuvant agricol, destinată creşterii performanţelor produselor agrochimice aplicate prin stropire, care se adaugă în amestecurile efectuate în rezervorul echipamentelor de tratament, şi la un procedeu de obţinere a acestei compoziţii, utilizând materii prime din surse regenerabile. Compoziţia conform invenţiei este alcătuită din 42,1...54,8 părţi de esteri etilici ai acizilor graşi din ulei de rapiţă sau floarea-soarelui, sau 64,1 părţi de esteri metilici ai acizilor graşi din ulei de soia, 10,1...17,0 părţi alcool etilic, 3,9...6,4 părţi glicerol, 2,5...4,4 părţi trigliceride, 10,4...30 părţi emulsifianţi, reprezentaţi de lecitină lichidă din soia, sau lecitină lichidă din soia şi MOA-9, eter de alcool gras cu polioxietilenă, sau laurisulfat de amoniu, eventual 1,2 părţi hidroxid de potasiu, sau 0,95 părţi acetat de potasiu, sau 6,4 părţi oleat de potasiu, apă 0,5...1,7 părţi, diferenţa până la 100 unităţi fiind substanţe nesaponificabile şi săruri de acizi graşi, sau acizi graşi liberi şi săruri. Procedeul conform invenţiei constă în folosirea unui exces de alcool într-o reacţie de transesterificare, cu menţinerea produselor reacţiei de transesterificare şi a excesului de alcool etilic, sau adăugare de alcool etilic, şi amestecare cu emulsifianţi.
Description
Prezenta invenție se referă la o compoziție de adjuvant agricol, destinată creșterii performanțelor produselor agrochimice aplicate prin stropire, care se adăugă ca atare în amestecurile efectuate în rezervorul echipamentelor de tratament, și la un procedeu de obținere a acestei compoziții, utilizând cu precădere materii prime din resurse regenerabile.
Sunt cunoscute mai multe compoziții care, adăugate în amestecurile efectuate în rezervorul echipamentelor de stropit, denumite generic în literatura de specialitate tank mix, cresc performanțele produselor agrochimice aplicate prin pulverizare. Esterii alchilici ai acizilor grași, în special esterii metilici, sub denumirea specifică de ulei vegetal metilat, sunt utilizați ca adjuvanți de stropire datorită activității lor de stimulare a penetrării suspensiilor apoase de produse agrochimice prin cuticula înalt hidrofobă a plantelor. In compozițiile uzuale de esterii de acizi grași se adaugă surfactanți / emulsifianți, pentru a reduce suplimentar vâscozitatea suspensiilor apoase și tensiunea superficială dintre picăturile pulverizate și suprafața frunzelor, îmbunătățind astfel capacitatea de udare și de acoperire a frunzelor. Surfactații sunt de obicei din categoria celor neionici, uzual etoxilați ai alcoolilor sau ai acizilor grași. De asemenea în compozițiile de adjuvanți de stropire se mai adaugă uzual și agenți de control ai derivei stropirii (driftului), care reduc formarea picăturilor fine cu grad ridicat de dispersie, și agenți de hidratare, care reduc rata de evaporare a apei și a compușilor activi de pe frunze.
Cererea de brevet WO9831223 descrie o compoziție care include esteri de acizi grași, etoxilați ai acizilor grași și un compus terpenic, care mărește suplimentar penetrabilitatea substanțelor active din produsele agrochimice, în special produse de protecția plantelor, prin cuticula plantelor. Cerea de brevet WO9929171 se referă la o compoziție de adjuvant care include un ester al acizilor grași cu alcooli inferiori și o combinație de surfactanți neionici și ionici. Brevetul SUA 6,797,673 revendică o compoziție de adjuvant în care exemplificarea invenției conține ulei vegetal metilat, alcool gras etoxilat / polioxileneter cu formula H23Cii(CH2CH2O)5 și un agent de control al derivei picăturilor pe bază de lecitină. Cererea de brevet WO2010049070 dezvăluie o compoziție de adjuvant agricol care conține esteri alchilici ai acizilor grași cu 16...22 atomi de carbon, exemplificați prin ulei etilat de floarea-soarelui cu conținut ridicat de acid oleic, surfactanți non-ionici derivați din polioli, exemplificați prin
A- 2 Ο 1 2 - Ο Ο Β 8 7 - 2 1 -11- 2012 sorbitan mono/trioleat și C8-C10 alchil poliglucozide, și opțional polioli, reprezentați de glucoză sau sorbitol ș/sau siliconi.
Un principal dezavantaj al acestor compoziții obținute cu precădere din materiale naturale provenite din resurse regenerabile este determinat de biodegradabilitatea lor ridicată, care face necesară adăugarea de biocide / conservanți pentru a le asigura stabilitatea la păstrare conform cerințelor și a le menține caracteristicile lor utile, de agenți de favorizare a penetrării cuticulei, surfactanți, agenți de hidratare. Biocidele de sinteză folosite ca agenți de conservare au următoarele dezavantaje: generează costuri suplimentare, ridică preocupări suplimentare referitoare la protecția mediului și împiedică certificarea acestor adjuvanți de stropire rezultați din surse regenerabile cu trasabilitate verificabilă pentru sistemele de agricultură organică. Este nevoie de realizarea unor compoziții cu rezistență intrinsecă la biodegradare. Este de asemenea nevoie de compoziții, care, în afara rezistenței intrinseci la biodegradare, să îmbunătățească suplimentar penetrarea unei varietăți de produse agrochimice în plante, să asigure o reținere superioară și o distribuție mai bună a picăturilor pulverizate pe frunze, reducând concomitent deriva și evaporarea apei și a substanțelor active. Sunt necesare și procedee pentru obținerea unor astfel de compoziții de adjuvanți de stropire care să nu genereze co-produse sau să genereze o cantitate foarte mică de co-produse, și care să aibă consumuri energetice specifice cât mai mici.
Invenția are ca scop soluționarea problemelor tehnice reliefate mai sus, furnizând o compoziție de adjuvant pe bază de esteri ai acizilor grași, care are o rezistență intrinsecă la biodegradare și care prezintă caracteristici superioare de adjuvant de stropire, fiind eficientă atât pentru produsele de protecția plantelor, cât și pentru cele de nutriție și stimulare a plantelor. Un alt obiect al acestei invenții este de a descrie un procedeu de obținere a acestei compoziții, care se desfășoară la temperaturi joase și care nu generează co-produse din procesul de obținere a esterilor acizilor grași prin trans-esterificarea uleiurilor vegetale cu alcooli inferiori.
Compoziția de adjuvant agricol conform invenției este alcătuită din 42,1...54,8 părți de esteri etilici ai acizilor grași din ulei de rapiță sau floarea-soarelui sau 64,1 părți de esteri metilici ai acizilor grași din ulei de soia, 10,1 ...17,0 părți alcool etilic,
3,9...6,4 părți glicerol, 2,5 ...4,4 părți trigliceride, 10,4...30 părți emulsifianți, reprezentați de lecitină lichidă din soia sau lecitină lichidă din soia și MOA-9, eter de alcool gras cu polioxietilenă (9) sau laurilsulfat de amoniu, 1,2 părți hidroxid de 2 ^-2012-00087-- fg)
7 -11- 21112 potasiu sau 0,95 părți acetat de potasiu sau 6,4 părți oleat de potasiu, apă 0,5 ...1,7 părți, diferența până la 100 părți fiind substanțe nesaponificable și săruri de acizi grași sau acizi grași liberi și săruri.
Procedeul conform invenției este alcătuit din următoarele etape:
V Trans-esterificarea uleiurilor de rapiță și floarea-soarelui cu alcool etilic în exces față de reacția de trans-esterificare în prezență de hidroxid de potasiu sau trans-esterificarea uleiului soia cu alcool metilic în exces față de reacția de transesterificare în prezență de hidroxid de sodiu, în autoclavă la 40°C, timp de 8 ore, în atmosferă protectoare de azot;
V Eliminarea excesului de alcool metilic în cazul trans-esterificării uleiului de soia cu alcool metilic, prin evacuarea lui printr-un condensator răcit cu apă, la început sub acțiunea presiunii formate în timpul reacției și apoi prin purjare cu azot timp de 7? ore, din autoclava încălzită la 80°C
V Răcirea masei de reacție în care este menținută glicerina și celelalte coproduse ale reacției de trans-esterificare, ca și excesul de alcool etilic, și eventuala neutralizare a excesului de hidroxid de potasiu din amestecul format la transesterificarea uleiului de rapiță cu acid acetic sau acid oleic;
V In cazul neutralizării cu acid acetic menținerea 24 ore pentru formarea unui precipitat în care se regăsește 85,3% din acetatul de potasiu și separarea precipitatului;
v înlăturarea excesului de hidroxid de potasiu sau sodiu din masa de reacție rezultată de la trans-esterificarea uleiului de floarea-soarelui sau, respectiv soia, purjată de metanol în cazul trans-metilării uleiului de soia, prin trecere pe coloană cu schimbător cationic puternic Purolite C145H, echilibrată în prealabil cu alcool etilic;
V Amestecarea produselor intermediare cu agenți surfactanți, lecitină lichidă din soia sau lecitină lichidă din soia și MOA-9, eter de alcool gras cu polioxietilenă (9), sau laurilsulfat de amoniu, și omogenizarea lor prin agitare viguroasă pentru a se forma compozițiile de adjuvant agricol.
Aspectele preferate de realizare a procedeului descris mai sus conform invenției sunt:
Trans-esterificarea uleiului de rapiță cu alcool etilic 200% în exces față de reacția de trans-esterificare pentru a forma masa de reacție (R1), a uleiului de floarea-soarelui cu alcool etilic 130% în exces față de reacția de trans-esterificare c\- 201 2 - 00887-2 7 -11- 2oi2
pentru a forma masa de reacție (R2) și a uleiului de soia cu alcool metilic 100% în exces față de reacția de trans-esterificare pentru a forma masa de reacție (R3);
Neutralizarea a 500 g de masă de reacție (R1) formată la trans-esterificarea uleiului de rapiță cu 7,9 g de acid acetic 99% pentru a forma produsul intermediar (R1.2) sau cu 37 g acid oleic pentru a forma produsul intermediar (R1.3);
înlăturarea excesului de hidroxid din 1200 ml masă de reacție (R2) sau (R3) prin trecerea a 1200 ml cu un debit de 20 ml/min, pe o coloană de sticlă cu diametrul de 4 cm cu 250 ml de schimbător cationic puternic Purolite C145H, echilibrată în prealabil cu etanol 99.7% la un debit de 10 ml/min, eliminarea primilor 100 ml și colectarea următorilor 1000 ml ca produs neutru (R2.1) sau, respectiv, (R3.1);
Amestecarea produselor intermediare cu emulsifianți în următoarele proporții 160 g (R1) cu 20 g emulsifiant lecitină de soia lichidă și 20 g de emulsifiant MOA-9, eter de alcool gras cu polioxietilenă (9); 030Η62θιο; HLB 13-14, pentru a obține adjuvantul bazic A1.1, 170 g (R1.2) cu 30 laurilsulfat de amoniu (ALS) tehnic pentru a obține adjuvantul A1.2, 140 g produs (R1.3) cu 60 g lecitină de soia lichidă pentru a obține adjuvantul A1.3, 140 g de produs R2.1 cu 60 g laurilsulfat de amoniu (ALS) tehnic pentru a obține adjuvantul A2, 300 g de produs R3.1 cu 40 g alcool etilic, 30 g emulsifiant lecitină de soia lichidă și 30 g de emulsifiant MOA-9 pentru a obține adjuvantul A3.
Prezenta invenție prezintă următoarele avantaje:
Asigură formarea unui adjuvant cu rezistență intrinsecă la biodegradare, datorită conținutului de peste 10% alcool etilic, provenit din excesul de la reacția de trans-etilare sau adăugat în procedeul ulterior de obținere, care menține activitatea apei sub nivelul necesar dezvoltării micro-organismelor spoliatoare;
Furnizează o soluție tehnică de obținere a unor compoziții care prezintă caracteristici superioare de adjuvant de stropire, datorită alcoolului etilic care acționează sinergie cu esterii acizilor grași pentru plastifierea cuticulei plantelor, glicerolului care acționează ca agent de hidratare, reducând viteza de evaporare a apei și a compușilor activi de pe frunze, emulsifianților / surfactanților care îmbunătățesc capacitatea de udare și de acoperire a frunzelor și reduc rata de formare a picăturilor fine cu grad ridicat de dispersie;
Formează o gamă diversă de adjuvanți agricoli, eficienți atât pentru creșterea performanțelor produselor de protecția plantelor, cât și pentru cele de nutriție și stimulare a plantelor;
c'c 2 O 1 2 - O O P P 7 - 2 7 -11- 2012 J/
Valorifică co-produsele din procesul de obținere a esterilor acizilor grași prin trans-esterificarea uleiurilor vegetale cu alcooli inferiori, și în special glicerina, prin menținerea acestora în produsele intermediare și produsul final, cu beneficii pentru activitatea de adjuvant agricol;
Asigură randamente ridicate ale procesului de trans-esterificare care se desfășoară la temperaturi joase, cu risc redus de peroxidare a acizilor grași (poli)nesaturați și cu consumuri energetice scăzute;
Permite formarea unor compoziții formate exclusiv din componente provenite din materii prime agricole, care, după verificarea și asigurarea conformității, pot fi certificate pentru sistemele de agricultură organică.
In continuare se prezintă exemple de realizare care ilustrează invenția fără a o limita.
Exemplu 1. 1000 g de ulei degumat de răpită, cu caracteristicile prezentate în tabelul 1, este adus într-o autoclavă de 2 litri din oțel inox, cu sistem de agitare și de încălzire, sub atmosferă protectoare de azot.
Tab. 1. Caracteristicile uleiului degumat de rapiță folosit.
| Apă și compuși volatili | % m/m |
| Substanțe nesaponificabile | % m/m |
| Acizi grași liberi | % m/m |
| Index de saponificare | mg KOH/g |
| Compoziția medie în acizi grași (% m/m): C16; 244; C18: 1,2 ; C18-1: 16,1; | C18-2:24,5; C18· |
Se dizolvă 25 g de hidroxid de potasiu de puritate 98% în 420 g de etanol cu 0,3% apă (200% în exces față de reacția de trans-esterificare), iar soluția rezultată este adăugată în autoclav peste uleiul degumat de rapiță. Se pornește agitarea și încălzirea la 40°C. După un timp de reacție de 8 ore, masa de reacție se răcește la temperatura camerei. Se colectează 1435 g de masă transparentă de reacție (R1) cu următorul conținut (% m/m): esteri etilici de acizi grași din rapiță (FAEE) 64,6; trigliceride 5,1; glicerol 5,9; etanol 20; hidroxid de potasiu 1.5 și apă 0,4, corespunzând unui randament de trans-esterificare de 92,3%. In produsul de reacție (R1) la o stocare timp de 1...180 zile nu se separă straturi diferite. 160 g din produsul de reacție (R1) este tratat prin agitare viguroasă cu 20 g emulsifiant lecitină de soia lichidă (cu caracteristici prezentate în tabelul 2) și 20 g de emulsifiant MOA-9 (eter de alcool gras cu polioxietilenă (9); C30H62O10; HLB 13-14), pentru a obține adjuvantul
Or 2 Ο 1 2 - Ο Ο Β 8 7 - 2 7 -11- 2012 bazic Α1.1, a cărui compoziție (%m/m) este: esteri etilici de acizi grași (FAEE) 51,6;
trigliceride 4,1; glicerol 4,7; Etanol 16.0; KOH 1,2; emulsifianți 20,0; apă 0,5; diferența până la 100 fiind substanțe nesaponificable și săruri de acizi grași.
Tab. 2. Caracteristicile emulsifiantului lecitină de soia lichidă.
| Caracteristici | unitate | valoare |
| Substanțe insolubile în eter etilic | % m/m | 0,31 |
| Substanțe insolubile în acetonă | % m/m | 67,2 |
| Umiditate și compuși volatili | % m/m | 0,64 |
| Indice aciditate | mg/g KOH | 25,6 |
| Indice peroxid | mmol/kg | 3,7 |
Exemplu 2. 500 g de masă de reacție transparentă R1, obținut conform ex.1, sunt tratate sub agitare cu 7,9 g acid acetic 99% pentru a se neutraliza excesul de KOH. Cristalele de acetat de potasiu apar după menținere la 20°C timp de 24 de ore. Suspensia este filtrată la vid. Se separă 21,6 g precipitat și 480 g de soluție clară (R1.2). 85,3% din acetatul de potasiu trece în precipitat. Compoziția produsului R1.2 rezultat include esteri etilici ai acizilor grași, acetat de potasiu, trigliceride nereacționate, glicerol, etanol, substanțe nesaponificabile, acizi grași lineari. 170 g de produs R1.2 se tratează cu 30 g pastă laurilsulfat de amoniu (ALS) tehnic, cu caracteristicile din tabelul 3, obținându-se adjuvantul A1.2. a cărui compoziție este următoarea: esteri etilici ai acizilor grași 54,8; trigliceride 4,4; glicerol 5,0; alcool etilic 17,0; laurilsulfat de amoniu 14,4; apă 1,7; diferența până la 100 fiind substanțe nesaponificable, acizii grași liberi și săruri.
Tab. 3. Caracteristicile laurilsulfatului de amoniu folosit.
| Caracteristica | unitate | valoare |
| Conținut de laurilsulfat de amoniu tehnic (ALS) | % m/m | 68,3 |
| Sulfat de amoniu | % m/m | 1,4 |
| Clorură de amoniu | % m/m | 0,17 |
| pH soluție 2% | u pH | 6,4 |
Exemplul 3. 500 g de produs de reacție (R1) se tratează sub agitare viguroasă cu 37g de acid oleic tehnic, ale cărui caracteristici sunt prezentate în tabelul 4 de mai jos, pentru a se neutraliza excesul de hidroxid de potasiu.
¢^- 2012-00887-2 7 -11- 2012
Tab. 4. Caracteristicile tehnice ale acidului oleic folosit.
| Caracteristica | unitate | valoare |
| Indice de aciditate | mg KOH/g | 197,9 |
| Indice de iod | g l2/100g | 91,4 |
| Conținut de apă | % m/m | 0,3 |
Se formează o soluție clară, notată (R1.3), care are compoziția (% m/m): esteri etilici ai acizilor grași: 60,3; trigliceride 4,8; glicerol 5,5; etanol 18,7; săruri de potasiu ale acizi grași exprimate ca oleat 9.2; apă 0.9. 140g produs intermediat (R1.3) este amestecat prin agitare viguroasă cu 60g emulsifiant lecitină de soia, cu caracteristici deja prezentate (tab.2) pentru a obține adjuvantul (A1.3), a cărui compoziție este următoarea: Esteri etilici ai acizilor grași (FAEE) 42,1; Trigliceride 3,3; Glicerol 3,9; Alcool etilic 13,1; săruri de potasiu ale acizi grași exprimate ca oleat 6,4; lecitină 30,0; apă 0,6, diferența până la 100 fiind substanțe nesaporiificable, și săruri de acizi grași.
Exemplul 4. 1000g de ulei degumat de floarea-soarelui (ale cărui caracteristici sunt prezentate în tabelul 5 de mai jos, reacționează în autoclavă, în condiții similare cu cele din exemplul 1, cu o soluție obținută din 15 g de hidroxid de potasiu 98% și etanol 99,7%, respectiv 130% exces față de reacția de trans-esterificare.
Tab. 5. Caracteristicile uleiului degumat de floare-soarelui folosit.
| Apă și compuși volatili | % m/m | 0,3 |
| Substanțe nesaponificabile | % m/m | 0,4 |
| Acizi grași liberi | % m/m | 0,2 |
| Index de saponificare | mg KOH/g | 190,3 |
| Compoziția în principalii acizi grași (% m/m): C16: 5,4; C18: 1,6 ; C18-1: 15,3; C18-2: 76,5 |
Masa de reacție este răcită la temperatura camerei și sunt colectate 1355 g de masă transparentă de reacție (R2) care are următorul conținut (% m/m): esteri etilici ai acizilor grași din floarea-soarelui (FAEE) 68,4; trigliceride 7,1; glicerol 6,8; etanol 15,9; hidroxid de potasiu 1,0 și apă 0,3, corespunzând unui randament al reacției de trans-esterificare de 92.3%. Se umple o coloană de sticlă cu diametrul de 4 cm cu 250 ml de schimbător cationic puternic Purolite C145H (Purolite, Bala Cynwyd, PA, SUA), și se spăla cu 750 ml etanol 99.7% la un debit de 10 ml/min. Apoi se alimentează coloana cu 1200 ml produs (R2), cu un debit de 20 ml/min. Primii 100 ^- 2 0 1 2 - 0 0 8 8 7 -2 7 -II’ 2012 ml efluent sunt eliminați și apoi următorii 1000 ml sunt colectați ca produs neutru (R2.1), cu următoarea compoziție (% m/m): FAEE 68,0; trigliceride 7,0; glicerol 6,6; etanol 17.0; ap; 0,7; KOH rezidual 0,004. 140g din produsul neutru (R2.1) sunt amestecați sub agitare viguroasă cu laurilsulfat de amoniu (ALS) tehnic, cu caracteristicile din tabelul 3, prezentate mai sus, obținându-se adjuvantul adjuvant (A2) a cărui compoziție este: esteri etilici ai acizilor grași din floarea-soarelui (FAEE) 47,6; trigliceride 5,0; glicerol 4, 7; etanol 11,9; laurilsulfat de amoniu 29,5; apă 0,4, diferența până la 100 fiind substanțe nesaponificable, acizii grași liberi și săruri.
Exemplul 5. 1000g de ulei degumat de soia, ale cărui caracteristici sunt prezentate în tabelul 6 de mai jos, reacționează în autoclavă, în condiții similare cu cele din exemplul 1, cu o soluție obținută din 8 g hidroxid de sodiu 99.1% și 226 g metanol 99,9% (100% exces față de reacția de trans-esterificare).
Tab.5. Caracteristicile uleiului de soia degumat folosit.
| Apă și compuși volatili | % m/m | 0,2 |
| Substanțe nesaponificabile | % m/m | 0,9 |
| Acizi grași liberi | % m/m | 1,3 |
| Index de saponificare | mg KOH/g | 190,7 |
| Compoziția în principalii acizi grași (% m/m): C16 | : 6,3; C18: 3,4 ; C18-' | : 27,3; C18- |
| 2:53,8; C18-3: 8,2; |
Presiunea în autoclavă este de circa 1,7 bari la sfârșitul procesului de transesterificare, datorită vaporilor de metanol. Robinetul de eliberare a presiunii în aer este conectat la un răcitor cu apă orizontal. Robinetul este deschis și vaporii de metanol sunt condensați. Când presiunea din autoclavă atinge presiunea atmosferică, autoclava este purjată cu azot pentru încă ore. Temperatura este menținută în autoclavă la 80°C în timpul acestei perioade de dezlocuire a metanolului. Se răcește autoclava la temperatura camerei și se colectează 1125 g de masă de reacție (R3) care are conținutul (% m/m): esteri metilici ai acizilor grași din soia (FAME) 85,4; trigliceride 3,3; glicerol 8,5; metanol 0,1; hidroxid de sodiu 1,0 și apă 0,5, corespunzând unui randament de 96.1% al reacției de trans-esterificare. 1000 ml din produsul (R3) sunt trecuți pe o coloană de sticlă cu diametrul de 4 cm care conține cu 250 ml schimbător cationic puternic Purolite C145H (Purolite), ca în exemplul 4. Efluentul este colectat ca produs cu denumirea (R3.1) și mai conține 0,008% hidroxid de sodiu. 300g de produs (R3.1) sunt amestecați, cu agitare viguroasă, cu 40 g alcool etilic 99,7%, 30 g emulsifiant lichid de soia, cu 8
Ο 1 2 - Ο Ο 8 8 7 - 2 1 Ί1- 2012 caracteristicile deja prezentate în tab. 2, and 30g MOA-9, pentru a se obține adjuvantul (A3) cu următoarea compoziție (% m/m): esteri metilici ai acizilor grași din soia (FAME) 64,1; trigliceride 2,5; glicerol 6,4; etanol 10,1; apă 0,7; emulsifianți
15,0, diferența până la 100 fiind substanțe nesaponificable, acizii grași liberi, urme de metanol și hidroxid de sodiu.
Exemplul 6. A fost testat efectul adjuvantului bazic A1.1, a cărui compoziție (%m/m) este: esteri etilici de acizi grași (FAEE) 51,6; trigliceride 4,1; glicerol 4,7; Etanol 16.0; KOH 1,2; emulsifianți 20,0; apă 0,5; diferența până la 100 fiind substanțe nesaponificable și săruri de acizi grași, asupra eficienței aplicării tratamentelor de fertilizare foliară cu îngrășământ complex NPK la cultura de grâu. Au fost dizolvate 1641 g de fosfat monopotasic, 571 g de azotat de potasiu și 1661 g de uree în apă obținându-se 8500 g de soluție (S1) clară. Peste soluția S1 s-au adus 1500g de adjuvant (A1.1) preparat conform exemplului 1, adăugându-se încet, sub agitare viguroasă. Au rezultat 10 kg de fertilizant lichid N:P:K 8,5 - 8,5 - 8,5 complexat cu adjuvant (F1), destinat aplicării foliare (în calculul K din fertilizantul foliar F1 a fost luat în considerare și potasiul din adjuvantul bazic A1.1). S-a preparat și un fertilizant lichid NPK 8,5 - 8,5 - 8,5, dizolvând 1641 g de fosfat monopotasic, 621 g de azotat de potasiu și 1661 g de uree, în cantitatea de apă necesară pentru a obține 10 kg de fertilizant (F2) care a fost utilizat ca produs de referință în experimentul realizat.
Experimentul s-a realizat în anul agricol 2011/2012, pe loturi experimentale de 25 m2, la Fundulea, (44°27’45” latitudine nordică și 26°31’35” longitudine estică), folosind grâu de toamnă (Triticum aestivum L.), cultivar Capo. Cultura premergătoare a fost soia. Norma de însămânțare a fost de 480..500 boabe germinabile pe mp. Sămânța a fost tratată cu echivalent 2,5 l/t dintr-un produs care conținea 12 g/l tebuconazol și 210 g/l imidacloprid (Nuprid Max Al 222 FS, Nufarm Srl, București, România). Solul din loturile experimentale a fost un cernoziom cambie, cu caracteristicile prezentate în tabelul 6 de mai jos. In zona experimentală de la Fundulea temperatura medie multianuală atmosferică este de 10,25°C, iar precipitații anuale însumează 571 mm. Din punct de vedere al temperaturilor sezonul 2011/2012 a prezentat variații, cu temperaturi scăzute excesiv în timpul lunii februarie și cu o primăvară și o vară mai calde decât normal și cu deficit de precipitații mai mare de 102 mm pe perioada de vegetație a grâului. Solul a fost fertilizat cu 200 kg/ha echivalent îngrășământ complex NPK 15:15; 15 (Azomureș, ^-2012-00887-2 7 -11- 21112
Târgu-Mureș, România) înainte de însămânțare. Au fost aplicate tehnologii de lucru conservative, cu eliminarea arăturii cu întoarcerea brazdei, prin pregătirea patului germinativ prin discuire cu disc greu.
Tab. 6. Caracteristicile cernoziomului cambie din câmpul experimental de la Fundulea.
| Caracteristică | UM | Ap | Aph |
| Adâncime orizont | cm | 0-18 | 18-30 |
| Humus (C x 1,72) | % | 3,0 | 3,0 |
| Total N | % | 0,179 | 0,169 |
| C : N | - | 11,4 | 11,8 |
| CaCO3 | % | 0,0 | 0,0 |
| pH (în H2O) | pH unit | 6,3 | 6,5 |
| Capacitatea totală de schimb cationi, CEC | meq/100g | 21,1 | 21,3 |
| Fosfor total (AL) | ppm | 28 | 14 |
| Potasiu mobil | ppm | 98 | 87 |
La înfrățire s-a aplicat un erbicid pe bază de amidosulfuron 100 g/l + iodosulfuron-metil-Na 25 g/l + mefenpyr-dietil 250 g/l (Sekator Progress OD, Bayer Crop Science, Monheim am Rhein, germani) în doză echivalentă a 0,1 l/ha. Pentru combaterea bolilor foliare s-a aplicat un singur tratament la GS39 (frunza stindard dezvoltată complet), folosindu-se un produs cu 250 g/l sprioxamină + 167 g/l tebuconazol + 43 g/l triadimenol (Falcon 460 EC, Bayer Crop Science) aplicat în doză de 0,6 l/ha. împreună cu tratamentul de boli foliare s-a aplicat și insecticid pe bază de tiacloprid 100 g/l și deltametrin 10 g/l (Proteus, Bayer Crop Science) în doză de 0,4 l/ha.
Experimentul de testare a efectului adjuvantului asupra fertilizării foliare la grâu a fost organizat în blocuri randomizate, fiecare dintre cele două produse testate, F1 și F2, fiind aplicate în cadrul unor variante care aveau câte 4 repetiții. S-a lucrat față de un martor la care s-a aplicat numai stropire cu apă. S-au aplicat soluții de 3% fertilizanți într-o normă de stropire echivalentă a 300 l/ha, corespunzând unei doze de 9 kg/ha fertilizant NPK, sau respectiv 1,35 kg aditiv bazic A1.1. Aplicarea soluțiilor s-a realizat cu ajutorul unei pompe de spate SG20 (Stihl AG, Waiblingen, Germania), prin stropire de la 40 cm, cu o presiune de stropire stabilită la 275 kPa, folosind o duză cu jet plat și derivă limitată (TeeJett® flat-fan TT11002 model, c\- 2 Ο 1 2 - Ο Ο β 8 7 - - 2Ο
7 -11- 2012 Ο 2Spraying Systems Co., Wheaton, IL, SUA). Tratamentele s-au aplicat în fenofazele GS31 (4 aprilie 2012) și GS45 (7 mai 2012). In finalul ciclului de vegetație s-a recoltat separat fiecare repetiție, producția realizată fiind exprimată în echiv. în kg/ha cu 86% s.u. Datele au fost analizat prin aplicarea modelului liniar general pentru a se determina valorile medii și diferențele semnificative la un nivel de probabilitate de 5% (Statistica 10, StatSoft, Tulsa, OK, SUA). Rezultatele sunt prezentate în tabelul 7 de mai jos.
Tab. 7. Efectul adjuvantului A1.1 realizat conform invenției asupra eficacității îngrășământului foliar NPK 8,5-8,5-8,5 la grâu (cv. Capo).
| Varianta experimentală | Producția (kg/ha)* | % față de martor |
| Martor netratat cu îngrășământ foliar | 5282b | 100% |
| F1 NPK plus adjuvant A1.1. cfex.1 | 5405b | 102,3% |
| F2 NPK fără adjuvant | 5721a | 108,3% |
‘Valorile urmate de aceeași literă nu diferă semnificativ pentru P>0,05
Rezultatele obținute demonstrează eficacitatea adjuvantului A1.1. realizat conform exemplu 1, în facilitarea penetrării nutrienților ionici prin cuticula plantelor de grâu, sporul de producție obținut la varianta la care s-a aplicat fertilizantul NPK (F1), realizat cu adjuvant A1.1, fiind semnificativ, atât față de martorul netratat, cât și față de varianta tratată cu fertilizant foliar (F2) NPK 8,5-8,5-8,5 care nu conține adaos de fertilizant foliar.
Exemplul 7. In câmpul experimental de la Fundulea s-a realizat și un experiment pentru a se stabili efectul adjuvantului A1.2 asupra tratamentelor biofortifiante cu selenit de sodiu aplicat foliar la grâu. Se(IV) din selenitul de sodiu nu este o specie de seleniu care să fie translocată din sistemul radicular în cel foliar prin xilem (Zhu et al., 2009, Trends Plant Sci. 14:436-442), deci o eventuală biofortifiere a recoltei cu seleniu ca urmare a tratamentelor cu selenit este rezultatul preponderent al selenitului absorbit prin cuticulă și nu a celui absorbit radicular după scurgerea pe sol. Solul pe care s-au realizat experimentele avea caracteristicile prezentate în tab. 6 de mai sus, iar conținutul de seleniu total (HF + HNO3 + HCI) este 0,197 mg/kg.
Experimentul s-a realizat pe loturi experimentale de 25m2, cu grâu de toamnă (Triticum aestivum L.), cultivar Capo, cultivat în condiții similare cu cele prezentate în tab. 6 sub raportul agrotehnicii, fertilizării de bază înaintea însămânțării, și protecției ^- 201 2 -00887-2 7 -11- 2012 culturii. Experimentul a fost amplasat în blocuri randomizate în pătrat latin, 4 variante în 4 repetiții. Cele 4 variante studiate au fost:
Vi - martor tratat cu apă;
V2 - stropit cu o soluție de selenit de sodiu pentahidrat, Na2SeO3.5 H2O, 0,0111%, echivalent 10 g Se/ha pentru norma de stropire de 300 l/ha;
V3 - stropit cu o soluție de selenit de sodiu pentahidrat, Na2SeO3.5 H2O, 0,0222%, echivalent 20 g Se/ha pentru norma de stropire de 300 l/ha
V4 - stropit cu o soluție de selenit de sodiu pentahidrat, Na2SeO3.5 H2O, 0,0111%, echivalent 10 g Se/ha pentru norma de stropire de 300 l/ha și 0,5% adjuvant de stropire A1.2. ex.2, echivalent al unei doze de 1,5 kg/ha.
Aplicarea soluțiilor s-a realizat cu ajutorul unei pompe de spate SG10 (Stihl AG, Waiblingen, Germania), prin stropire de la 40 cm, cu o presiune de stropire stabilită la 275 kPa, folosind o duză cu jet plat și derivă limitată (TeeJett® flat-fan TT11002 model, Spraying Systems Co., Wheaton, IL, SUA). Tratamentele s-au aplicat în fenofaza GS31 (5 aprilie 2012). In finalul ciclului de vegetație s-a recoltat separat fiecare repetiție, producția realizată fiind exprimată în echiv. în kg/ha cu 86% s.u. In recolta de grâu s-a determinat seleniul, prin spectrofotometrie de absorbție atomică cu generare de hidruri (Tinggi et al., J. Food Comp. Anal. 5, 269-280). Datele au fost analizat prin aplicarea modelului liniar general pentru a se determina valorile medii și diferențele semnificative la un nivel de probabilitate de 5% (Statistica 10, StatSoft, Tulsa, OK, SUA). Rezultatele sunt prezentate în tabelul 8 de mai jos.
Tab. 8. Influența adjuvantului A1.2 realizat conform invenției asupra tratamentelor de biofortifiere a recoltei de grâu (cv. Capo) cu seleniu.
| Variantă experimentală | Conținut seleniu în boabele de grâu (mcg/kg) | Producția realizată (kg/ha) |
| Martor netratat cu seleniu | 54c | 5121a |
| Se (Na2SeO3.5 H2O) echiv. 10 g / ha | 105b | 4958a |
| Se Na2SeO3.5 H2O) echiv. 20 g / ha | 142a | 4549b |
| Se (Na2SeO3.5 H2O) echiv. 10 g / ha plus adjuvant de stropire A1.2 1,5kg/ha | 132a | 5029a |
*Valorile urmate de aceeași literă nu diferă semnificativ pentru P>0,05
Aceste rezultate demonstrează că adăugarea adjuvantului crește semnificativ performanțele tratamentelor de biofortifiere cu seleniu în condițiile experimentale date, nivelul de suplimentare a seleniului în boabe de grâu fiind similar în variantele x- 2 Ο 1 2 - Ο Ο 8 8 7 ’ - Q
7 -11- 2012 5 tratate cu 10 g/ha Se și adjuvant de stropire A1.2 1,5 kg/ha și Se 20g/ha, fără a se mai înregistra efecte secundare de reducere a producției, compensatorie pentru reducerea toxicității tratamentului de biofortifiere cu seleniu.
Exemplul 8. Adjuvantul bazic A1.3 a fost testat în condiții de seră pentru a verifica efectul său asupra creșterii performanțelor nicosulfuronului, erbicid reprezentativ pentru categoria erbicidelor slab acide din clasele sulfonilureice, a căror solubilitate în apă este crescută la pH ridicat. S-au folosit ca plante test cornutul (Xanthium strumarium), buruiană dicotiledonată, și meișorul (Digitaria sanguinalis), buruiană monocotiledonată. Cornutul a fost însămânțat la circa 2 cm adâncime, în ghivece de plastic de 15 cm diametru, iar după răsărire s-au lăsat numai 2 plante. Meișorul a fost plantat în același tip de ghivece de plastic de 15 cm diametru, la 1 cm adâncime, și după răsărire a fost plivit, lăsându-se un grup de circa 15 plante. Ghivecele conțineau un substrat de creștere îmbogățit cu nutrienți pentru primele săptămâni de creștere (Canna Terra Professional Plus, Canna Internațional BV, Oosterhout, Olanda), astfel încât nu s-au aplicat îngrășăminte. Ghivecele au fost menținute în condiții de seră, la 28±2°C, cu o fotoperioadă de 16 ore, suplimentată cu lumină cu intensitatea de 160 |jE/m2/s, provenită din lămpi cu halogen, atunci când intensitatea luminoasă scădea sub 500 pcE/m2/s. Plantele au crescute două săptămâni, la o umiditate relativă care a variat între 55 și 85%. S-au selectat plante uniform crescute, plantele de cornut (Xanthium strumarium) având 4-5 frunze și o înălțime între 11 și 15 cm, iar cele de meișor (Digitaria sanguinalis) având 3-4 frunze și o înălțime cuprinsă între 8,5 și 12,5 cm. Aceste plante au fost folosite în experimentul de testare a acțiunii compoziției realizate. Experimentul a fost realizat în blocuri randomizate, fiecare variantă cuprinzând câte 4 repetiții, fiecare repetiție fiind constituită din câte 5 ghivece cu plante test cornut (Xanthium strumarium) sau meișor (Digitaria sanguinalis).
S-a folosit of formulare comercială de nicosulfuron, 75% granule dispersibile în apă (Accent® 75 WG, DuPont Crop Protection, Wilmington, DE, SUA) aplicat în soluție 0,025%, corespunzând unei doze de 50 g aplicate într-o normă de stropire de 200l/ha. Amestecurile de stropire s-au realizat în apă dură standard (metoda WHO/M/29), duritatea apei fiind verificată conform metodei CIPAC MT73 (CIPAC Handbook F, p201) și corectată dacă era nevoie. S-a lucrat cu un martor netratat cu erbicid sau adjuvant, care a fost tratat numai prin stropire cu apă dură standard și față de care au fost estimate efectele fitotoxice. Au fost realizate și variante în care 13
Oc 2 Ο 1 2 - Ο Ο 8 8 7 2 7 -11- 2012 erbicidul s-a aplicat fără adjuvant, împreună cu adjuvantul recomandat Trend 90 (DuPont Crop Protection, alcool isodecil etoxilat, 900 g/l) 0,1% (v/v) în soluția de stropit, echivalent la 200 ml/ha, sau cu o emulsie de 1% de esteri metilici din ulei de soia (metilat de ulei de soia). Tratamentele s-au aplicat prin stropire de la 50 cm, cu o presiune de stropire stabilită la 241 kPa, folosind o duză cu jet plat și derivă limitată (TeeJett® flat-fan SS8001E model, Spraying Systems Co., Wheaton, IL, SUA). Variantele experimentale testate au fost:
Vt - martor netratat erbicid sau adjuvant, tratat numai prin stropire cu apă dură standard;
V2 - nicosulfuron doză echivalentă la 50 g/ha, aplicat fără adjuvant;
V3 - nicosulfuron doză echivalentă la 50 g/ha, Trend 90 0,1%;
V4 - nicosulfuron doză echivalentă la 50 g/ha, metilat de ulei de soia 1%
V5 - nicosulfuron doză echivalentă la 50 g/ha, adjuvant A1.1 0,5%
V6 - nicosulfuron doză echivalentă la 50 g/ha, adjuvant A1.1 1%
La trei săptămâni de la aplicarea tratamentului s-a determinat masa proaspătă a plantelor din fiecare repetiție prin cântărire și s-a estimat fitotoxicitatea, cu o scară de la 0% (fără simptome vizibile) la 100% (plante complet distruse). Datele au fost analizat prin aplicarea modelului liniar general pentru a se determina valorile medii și diferențele semnificative la un nivel de probabilitate de 5% (Statistica 10, StatSoft, Tulsa, OK, SUA). Rezultatele sunt prezentate în tabelul 9 de mai jos.
Tab. 9. Efectul utilizării diferiților adjuvanți asupra eficacității nicosulfuronului*
| Variantă experimentală | cornut (Xanthium strumarium) | meișor (Digitaria sanguinalis) | ||
| Fitotoxicitate (%) | Reducerea masei (% martor) | Fitotoxicitate (%) | Reducerea masei (% martor) | |
| nicosulfuron 50 g/ha, fără adjuvant | 33c | 59c | 40c | 52c |
| nicosulfuron 50 g/ha, Trend 90 0,1%; | 85a | 88a | 89a | 91a |
| nicosulfuron 50 g/ha, metilat de ulei de soia 1% | 63b | 72b | 70b | 76b |
| nicosulfuron 50 g/ha, adjuvant A1.1 0,5% | 83a | 85a | 86a | 93a |
| nicosulfuron doză 50 g/ha, adjuvant A1.1 1% | 87a | 89a | 92a | 92a |
* Experiment efectuat în condiții de seră. Valorile urmate de aceeași literă nu diferă semnificativ pentru P>0,05 ¢-2012-00887-2 7 -11- 2D12
Rezultatele demonstrează un efect semnificativ al adjuvantului A1.3, aplicat împreună cu nicosulfuronul, asupra eficacității erbicidului în combaterea cornutului (Xanthium strumarium) și meișorului (Digitaria sanguinalis) în condițiile experimentale date. Eficacitatea adjuvantului A1.3. este similară cu cea a produsului recomandat comercial și este peste cea a amestecului de esteri metilici obținuți prin transmetilarea uleiului de soia.
Exemplul 9. A fost testată eficacitatea adjuvantului A2, realizat conform ex. 4, asupra performanțelor glicin-betainei, compus cu acțiune osmoprotectantă, în ceea ce privește protecția plantelor de tomate față de stresul hidric. Glicin-betaina prezintă o moleculă cu un azot cuaternar, puternic polară, cu o penetrabilitate redusă prin cuticula hidrofobă a plantelor.
Plantele de tomate (Lycopersicum esculentum cv. Cristal F1), răsaduri de 60 zile, au fost transplantate în vase de vegetație de 25 cm și 50 cm înălțime, în care sau introdus câte 5 litri de substrat de creștere îmbogățit cu nutrienți pentru primele săptămâni de creștere (Canna Terra Professional Plus, Canna Internațional BV). Vasele de vegetație au fost menținute în condiții de seră, la 22±2°C în timpul zilei și 17±2°C în timpul nopții, cu o fotoperioadă de 12 ore, suplimentată cu lumină cu intensitatea de 160 mcE/m2/s, provenită din lămpi cu halogen, atunci când intensitatea luminoasă scădea sub 500 mcE/m2/s. Experimentul a durat 56 zile. Substratul conținea rezerve de nutrienți inițiale, astfel încât plantele au fost fertilizate numai o singură dată, după 28 zile de la transplantare, prin aplicarea a 100 ml de soluție nutritivă 1 g/l de îngrășământ 20-8-20 (N-P2O5-K2O, Eurofertil, TimacAgro Romania). Experimentul a fost organizat în bloc randomizat cu câte 4 repetiții pentru fiecare variantă, fiecare repetiție incluzând câte 5 plante. A fost folosită glicinbetaină purificată (99%, Sigma Aldrich, St. Louis, Mo, SUA). Variantele testate experimental au inclus și martori stropiți cu apă, stresat hidric și nestresat. Aceste variante experimentale au fost:
Vi - martor nestresat hidric, tratat cu apă; 2 tratamente x 2 ml per plantă echivalent 100 l/ha;
V2 - martor stresat hidric, tratat cu apă, 2 tratamente x 2 ml per plantă echivalent 100 l/ha;
V3 - stresat hidric, tratat cu glicinbetaină, 2 tratamente x 2 ml soluție 5 mM per plantă, echivalent 58,5 g în 1001/ha α- 2 Ο 1 2 - Ο Ο 8 8 7 - 2 7 -11- 2012
V4 - stresat hidric, tratat cu glicinbetaină, 2 tratamente x 2 ml soluție 10 mM per plantă, echivalent 117 g în 10OI/ha;
V5 - stresat hidric, tratat cu glicinbetaină și adjuvant, 2 tratamente x 2 ml soluție 5 mM betaină + 1% adjuvant A2 per plantă, echivalent 58,5 g betaină și 1 kg adjuvant A2 în 1OOI/ha.
Tratamentele s-au aplicat în a 2-a și a 29-a zi după transplantare, prin stropirea fiecărei plante cu ajutorul un atomizor de sticlă cu dop metalic și pară de cauciuc (model 15-RD, DeVilbiss Healthcare, Somerset, PA, SUA). Martorul nestresat hidric a fost udat o dată la cinci zile la 100% capacitate de câmp, iar variantele stresate hidric au fost udate la două săptămâni la 100% capacitate de câmp. La sfârșitul celor 8 săptămâni de la transplantare s-a desființat experiența, determinându-se parametri morfologici ai plantelor, respectiv înălțimea plantelor, lungimea rădăcinii. Datele au fost prelucrate prin analiza variantei (Statistica 10, StatSoft).
Rezultatele sunt prezentate în tabelul 10 de mai jos. Adjuvantul A2 realizat conform exemplului 4 determină o creștere a performanțelor glicin-betainei aplicate foliar în limitarea efectelor stresului hidric la plantele de tomate.
Tab. 10. Influența tratamentelor cu compoziții realizate conform invenției asupra plantelor de tomate, stresate și nestresate hidric*.
| Variantă experimentală | înăll iime plante (cm) | Lungime rădăcini (cm) | Număr frunze | Suprafață frunze (mm2) | Producție medie** (g fructe coapte / plantă) |
| Vi martor nestresat hidric, tratat cu apă | 57.8511.84a | 55.24+0,78a | 32.0015.1a | 672.4716.21a | 327158,6a |
| V2 martor stresat hidric, tratat cu apă, | 44.0414.42c | 38.4512.27c | 25.00±3.2b | 527.8012.93b | 192132,6b |
| V3 stresat hidric, glicinbetaină, 2x 5 mM echiv. 58,5 g în 100 l/ha | 47.3013.42c | 45.5012.39b | 28.00+2.1b | 587.58+4.92ab | 223128,2b |
| V4 stresat hidric, glicinbetaină, 2x 5 mM echiv. 117 g în 100 l/ha | 56.5012,89b | 54.8011.88b | 33.0014,2a | 663.1615.84a | 312138,6a |
| V5 stresat hidric, glicinbetaină și adjuvant, 2 tratamente x 2 ml soluție 5 mM betaină + 1% adjuvant A2 per plantă, echivalent 58,5 g betaină și 1 kg adjuvant A2 în 1001/ha. | 54.5014.64b | 55.20+1.82b | 32.0112.6a | 652.1618.24a | 309135,6a |
‘Valorile urmate de aceeași literă nu diferă semnificativ pentru P>0,05; ‘‘Producția pe 30 zile ciclu de înflorire fructificare
Aplicarea adjuvantului A2 împreună cu glicin-betaină în concentrație de 5 mM crește efectul acesteia, făcându-l similar cu cel al tratamentelor cu concentrație 16 (λ- 2 Ο 1 2 - Ο Ο 8 8 7 - 2 7 -11- 2012 dublă, de 10 mM, menținând plantele stresate de tomate la un nivel de producție similar cu cel al variantei martor nestresate hidric.
Exemplul 10. Efectul adjuvantului A3, realizat conform exemplului 5 a fost testat în ceea ce privește eficiența tratamentului cu spinosad în combaterea musculiței minere, Liriomyza trifolii (Burgess). Spinosad este un metabolit produs prin procese de biosinteză de actinomicetele Saccharopolyspora spinosa, care asigură o protecție excelentă a culturilor agricole, având o toxicitate relativ redusă față de organismele ne-țintă, inclusiv o serie de insecte benefice. Din acest motiv spinosad este permis pentru a fi utilizat în sistemele de agricultură biologică. Activitatea sa față de insectele care se hrănesc în interiorul frunzelor este limitată, pentru că spinosad nu este translocat sisterriic în plante, fiind demonstrată numai translocarea sa translaminară limitată în țesutul foliar. Adăugarea adjuvanților de stropire crește eficacitatea insecticidelor pe bază de spinosad în combaterea larvelor miniere (Larson, 1997, Arthrop. Manag. Test. 22:415-416).
Experimentul a fost realizat în câmpul experimental de la Fundulea, ale cărui caracteristici au fost deja prezentate în exemplul 6. Loturile experimentale de pepene galben (Cucumis melo L, cv. Charentais) au fost înființate pe 19 aprilie 2012, folosind răsaduri de 25 zile, la o densitate echivalentă de 12.000 răsaduri pe hectar. Terenul pe care au fost amplasate loturile experimentale, cultivat anterior cu porumb, a fost fertilizat cu 200 kg/ha echivalent îngrășământ complex NPK 15:15;15 (Azomureș), la începutul lunii martie. Erbicidarea s-a realizat prin aplicare pe toată suprafața a unei doze de 4 l/ha Stomp 330 EC, administrat în amestec cu 450 l/ha apă, cu 10 zile înainte de transplantat răsadurile, și încorporat în sol cu grapa cu discuri.
Loturile de 20 m2 au fost amplasate cu margini de două rânduri netratate, în blocuri randomizate, cu 4 repetiții pe fiecare variantă. Aplicarea tratamentelor s-a realizat cu ajutorul unei pompe de spate SG10 (Stihl AG, Waiblingen, Germania), prin stropire de la 40 cm, cu o presiune de stropire stabilită la 250 kPa, folosind o duză cu jet plat și derivă limitată (TeeJett® flat-fan TT11002 model, Spraying Systems Co., Wheaton, IL, SUA). S-au aplicat 2 tratamente, în fenofaza de 3-4 frunze și în fenofaza de 6-8 frunze, ca al doilea tratament. In fenofaza de 3-4 frunze, la o zi după tratamentul cu insecticid, s-a aplicat și un tratament cu Previcur 607 SL (propamocarb 607 g/l) pentru combaterea manei, Pseudoperonospora cubensis, pe toată suprafața experimentului. Variantele experimentale au fost:
CX 2 Ο 1 2 - D C Β 8 7 - 2 7 -11- 2012 2S
V1 - Martor netratat față de Liriomyza trifolii;
V2 - acetamipirid 0,025% (Mospilan 20 SG, 200 g/kg acetamipirid, Nippon
Soda Company, Tokio, Japonia), echivalent 0,1 kg/ha la norma de stropire de 400 l/ha, considerat ca fiind un produs de referință în combaterea larvelor musculiței miniere întrucât este un insecticid sistemic;
V3- spinosad 0,05% (Laser 240 SC, 240 g/l spinosad, Dow AgroSciences, Indianapolis, SUA), echivalent 0,2 kg/ha la norma de stropire de 400 l/ha;
V4 - spinosad 0,05% (Laser 240 SC, 240 g/l spinosad, Dow AgroSciences, Indianapolis, SUA), echivalent 0,2 kg/ha la norma de stropire de 400 l/ha) + adjuvant A3, conform exemplu 5, 0,4%, echivalent la 1,6 kg la norma de stropire de 400 l/ha.
Impactul fiecărui tratament asupra mortalității larvelor miniere a fost estimat prin determinarea numărului de larve vii și moarte / paralizate, ca și a numărului de galerii, goale și totale, pentru fiecare frunză. Un număr de 10 frunze per fiecare parcelă experimentală au fost colectate la 3 zile de la tratament și examinate în laborator pentru a se determina prezența galeriilor în frunză și a stării larvelor din galerii. Datele au fost prelucrate prin analiza variantei (Statistica 10, StatSoft). Rezultatele experimentului, prezentate tabelul 11 de mai jos.
Tab. 11. Influența adjuvantului de stropire A3 asupra eficacității spinosadului în combaterea atacului de larve miniere la pepenele galben.
| Varianta experimentală | Galerii total | Galerii goale | Galerii cu larve vii | Larve moarte |
| Primul tratament | ||||
| Martor netratat | 18,2c | 5,7a | 3,6a | 5,8a |
| Acetamipirid 0,025% - 0,1 kg/ha | 0,4a | 0c | 0,1c | 0,1c |
| Spinosad 0,05% - 0,2 kg/ha | 8,2b | 3,3b | 1,2b | 1,8b |
| Spinosad 0,05% - 0,2 kg/ha + adjuvant A3 0,4% -1,6 kg/ha | 2,2a | 0c | 0,3c | 2,1b |
| Al doilea tratament | ||||
| Martor netratat | 15,2c | 3,2a | 0,4a | 2,9a |
| Acetamipirid 0,025% - 0,1 kg/ha | 0,2a | 0b | 0b | 0,3c |
| Spinosad 0,05% - 0,2 kg/ha | 6,8b | 2,7a | 0,3a | 3,1a |
| Spinosad 0,05% - 0,2 kg/ha + adjuvant A3 0,4% -1,6 kg/ha | 2,2a | 0b | 0b | 1,4b |
‘Valorile urmate de aceeași literă nu diferă semnificativ pentru P>0,05
Insecticidul sistemic acetamipirid împiedică pătrunderea insectelor în frunze, dar spinosadul ucide larvele din galeriile din frunze. Adăugarea adjuvantul A3 favorizează pătrunderea spinosadului în frunze și acțiunea sa insecticidă față de larvele miniere, la nivelul insecticidului sistemic.
Claims (6)
1. Compoziție de adjuvant agricol conform invenției caracterizată prin aceea că este alcătuită din 42,1...54,8 părți de esteri etilici ai acizilor grași din ulei de rapiță sau floarea-soarelui sau 64,1 părți de esteri metilici ai acizilor grași din ulei de soia, 10,1 ...17,0 părți alcool etilic, 3,9...6,4 părți glicerol, 2,5 ...4,4 părți trigliceride,
10,4...30 părți emulsifianți, reprezentați de lecitină lichidă din soia sau lecitină lichidă din soia și MOA-9, eter de alcool gras cu polioxietilenă (9), sau laurilsulfat de amoniu, eventual 1,2 părți hidroxid de potasiu sau 0,95 părți acetat de potasiu sau 6,4 părți oleat de potasiu, apă 0,5 ...1,7 părți, diferența până la 100 părți fiind substanțe nesaponificable și săruri de acizi grași sau acizi grași liberi și săruri.
2. Procedeul conform invenției caracterizat prin aceea că este alcătuit din următoarele etape: trans-esterificarea uleiurilor de rapiță și floarea-soarelui cu alcool etilic în exces față de reacția de trans-esterificare în prezență de hidroxid de potasiu sau trans-esterificarea uleiului soia cu alcool metilic în exces față de reacția de transesterificare în prezență de hidroxid de sodiu, în autoclavă la 40°C, timp de 8 ore, în atmosferă protectoare de azot; eliminarea excesului de alcool metilic în cazul transesterificării uleiului de soia cu alcool metilic, prin evacuarea lui printr-un condensator răcit cu apă, la început sub acțiunea presiunii formate în timpul reacției și apoi prin purjare cu azot timp de ore, din autoclava încălzită la 80°C; răcirea masei de reacție în care este menținută glicerina și celelalte co-produse ale reacției de transesterificare, ca și excesul de alcool etilic, și eventuala neutralizare a excesului de hidroxid de potasiu din amestecul format la trans-esterificarea uleiului de rapiță cu acid acetic sau acid oleic; în cazul neutralizării cu acid acetic menținerea 24 ore pentru formarea unui precipitat în care se regăsește 85,3% din acetatul de potasiu și separarea precipitatului; înlăturarea excesului de hidroxid de potasiu sau sodiu din masa de reacție rezultată de la trans-esterificarea uleiului de floarea-soarelui sau, respectiv soia, purjată de metanol în cazul trans-metilării uleiului de soia, prin trecere pe coloană cu schimbător cationic puternic Purolite C145H, echilibrată în prealabil cu alcool etilic; amestecarea produselor intermediare cu agenți surfactanți, lecitină lichidă din soia sau lecitină lichidă din soia și MOA-9, eter de alcool gras cu polioxietilenă (9), sau laurilsulfat de amoniu, și omogenizarea lor prin agitare viguroasă pentru a se forma compozițiile de adjuvant agricol.
V2 Ο 1 2 - Ο Ο 887 - 2 7 -11- 2012 2 3
3. Etapă de trans-esterificare cu exces de alcool, conform procedeului din revendicarea 2, caracterizată prin aceea că, în cazul folosirii uleiului de rapiță se realizează cu alcool etilic 200% în exces față de reacția de trans-esterificare pentru a forma masa de reacție (R1), în cazul folosirii uleiului de floarea-soarelui se realizează cu alcool etilic 130% în exces față de reacția de trans-esterificare pentru a forma masa de reacție (R2) și în cazul folosirii uleiului de soia se realizează cu alcool metilic 100% în exces față de reacția de trans-esterificare pentru a forma masa de reacție (R3).
4. Etapă de eventuală neutralizare a excesului de hidroxid de potasiu din amestecul format la trans-esterificarea uleiului de rapiță cu exces de alcool etilic conform procedeului din revendicarea 1 caracterizată prin aceea că se realizează prin reacția a 500 g de masă de reacție (R1), formată la trans-esterificarea uleiului de rapiță, cu 7,9 g de acid acetic 99% pentru a forma produsul intermediar (R1.2) sau cu 37 g acid oleic pentru a forma produsul intermediar (R1.3)
5. Etapă de înlăturare a excesului de hidroxid de potasiu sau sodiu din masa de reacție rezultată de la trans-esterificarea uleiului de floarea-soarelui sau, respectiv soia, purjată de metanol în cazul trans-metilării uleiului de soia, conform procedeului din revendicarea 2 caracterizată prin aceea că se realizează prin trecerea a 1200 ml masă de reacție (R2) sau (R3) cu un debit de 20 ml/min, pe o coloană de sticlă cu diametrul de 4 cm cu 250 ml de schimbător cationic puternic Purolite C145H, echilibrată în prealabil cu etanol 99.7% la un debit de 10 ml/min, eliminarea primilor 100 ml și colectarea următorilor 1000 ml ca produs neutru (R2.1) sau, respectiv, (R3.1).
6. Etapă de amestecare a produselor intermediare cu emulsifianți conform procedeului din revendicarea 2 caracterizată prin aceea că este realizată în următoarele proporții: 160 g (R1) cu 20 g emulsifiant lecitină de soia lichidă și 20 g de emulsifiant MOA-9, eter de alcool gras cu polioxietilenă (9); C30H62O10; HLB 1314, pentru a obține adjuvantul bazic A1.1, 170 g (R1.2) cu 30 laurilsulfat de amoniu (ALS) tehnic pentru a obține adjuvantul A1.2, 140 g produs (R1.3) cu 60 g lecitină de soia lichidă pentru a obține adjuvantul A1.3, 140 g de produs R2.1 cu 60 g laurilsulfat de amoniu (ALS) tehnic pentru a obține adjuvantul A2, 300 g de produs R3.1 cu 40 g alcool etilic, 30 g emulsifiant lecitină de soia lichidă și 30 g de emulsifiant MOA-9 pentru a obține adjuvantul A3.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201200887A RO128884A0 (ro) | 2012-11-27 | 2012-11-27 | Compoziţie de adjuvant agricol şi procedeu de obţinere |
| EP12464024.4A EP2777394A1 (en) | 2012-11-27 | 2012-11-29 | Agricultural adjuvant composition and process for its obtainment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201200887A RO128884A0 (ro) | 2012-11-27 | 2012-11-27 | Compoziţie de adjuvant agricol şi procedeu de obţinere |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO128884A0 true RO128884A0 (ro) | 2013-10-30 |
Family
ID=48141709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA201200887A RO128884A0 (ro) | 2012-11-27 | 2012-11-27 | Compoziţie de adjuvant agricol şi procedeu de obţinere |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2777394A1 (ro) |
| RO (1) | RO128884A0 (ro) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2962805A1 (en) * | 2014-10-02 | 2016-04-07 | Ag Precision Formulators | Compositions and methods for applying agricultural products |
| AU2016294583B2 (en) | 2015-07-14 | 2021-02-04 | Specialty Operations France | Agricultural adjuvant compositions of oil/surfactant/salt emulsions and methods for use |
| CN114246178B (zh) * | 2021-11-24 | 2023-02-28 | 中化化工科学技术研究总院有限公司 | 一种含卵磷脂农用桶混助剂及其制备和使用方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5741502A (en) * | 1990-07-19 | 1998-04-21 | Helena Chemical Co. | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability |
| US5580567A (en) * | 1990-07-19 | 1996-12-03 | Helena Chemical Company | Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability |
| FR2758436B1 (fr) * | 1997-01-20 | 2000-04-07 | Action Pin | Composition adjuvante a usage phytosanitaire |
| US6432884B1 (en) | 1997-12-08 | 2002-08-13 | Cognis Corporation | Agricultural adjuvant |
| US6797673B1 (en) | 2002-05-01 | 2004-09-28 | Platte Chemical Company | Lecithin-containing drift reduction composition for use in spraying agricultural acreage |
| US7820594B2 (en) * | 2003-01-09 | 2010-10-26 | Coleman Robert D | Pesticide compositions and methods for their use |
| EP2181594A1 (en) * | 2008-10-28 | 2010-05-05 | Cognis IP Management GmbH | Agricultural compositions |
-
2012
- 2012-11-27 RO ROA201200887A patent/RO128884A0/ro unknown
- 2012-11-29 EP EP12464024.4A patent/EP2777394A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2777394A1 (en) | 2014-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10321681B2 (en) | Plant support formulation, vehicle for the delivery and translocation of phytologically beneficial substances and compositions containing same | |
| CN103155855B (zh) | 一种提高结球甘蓝杂交制种产量与质量的方法 | |
| CN105993442B (zh) | 提高苜蓿抗旱能力的方法 | |
| CN103069998A (zh) | 一种食用菊花的栽培方法 | |
| CN106613617A (zh) | 一种茶树的种植方法 | |
| RO128884A0 (ro) | Compoziţie de adjuvant agricol şi procedeu de obţinere | |
| CN106358960A (zh) | 一种高繁殖率香椿的育苗方法 | |
| CN106259427B (zh) | 一种增效草铵膦水剂 | |
| CN109588222A (zh) | 一种黄精的种植方法 | |
| CN109757274A (zh) | 罗汉果组培苗高产高效移栽方法 | |
| CN104285652A (zh) | 一种贝母套种油葵的栽培方法 | |
| CN103636637B (zh) | 一种叶面喷施防治作物根部线虫病的农药组合物 | |
| EP3145311B1 (en) | Biologically active synergistic composition | |
| CN103609415B (zh) | 一种培育藤蔓植物的基质以及使用基质扦插繁殖的方法 | |
| CN101999310A (zh) | 一种优质、抗稻瘟病、高配合力籼型水稻不育系镇籼1a的育种和繁殖方法 | |
| CN107360814A (zh) | 蔬菜的耐弱光性栽培方法 | |
| Ohiaeri et al. | Comparative analysis of the performance and yield of five varieties of cucumber (Cucumis sativus L.) under umudike condition in Abia State | |
| CN112715347A (zh) | 一种南瓜规模化高产杂交制种方法 | |
| AU2016266011B2 (en) | Plant supporting formulation, vehicle for the delivery and translocation of phytologically beneficial substances and compositions containing same | |
| CN104145726A (zh) | 蒙古云杉在新疆平原区进行栽培种植的方法 | |
| CN101884335A (zh) | 一种十字花科作物化学杀雄剂组合物及其应用方法 | |
| Davtyan | The productivity of medicinal, essential oil and condiment plants grown under open-air hydroponics. | |
| López-Guillén et al. | Agronomy of Jatropha curcas in Mexico | |
| Ernita et al. | Green beans plant response (vigna radiata l) on liquid organic fertilizer (lof) NASA and NPK compound fertilizer | |
| Kohinoor et al. | Effect of ethrel on flower production and fruit yield of snakegourd (Trichosanthes anguina) |